DE1942557A1 - Verfahren zum Epoxidieren von ungesaettigten Verbindungen - Google Patents
Verfahren zum Epoxidieren von ungesaettigten VerbindungenInfo
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Description
DEUTSCHE GOLD- UND SILBER-SCHEIDEANSTALT VORMALS ROESSLER Prankfurt am Main, Weissfrauenstrasse 9
Verfahren zum Epoxidieren von ungesättigten Verbindungen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Epoxidieren von ungesättigten
Verbindungen, die sich schwer epoxidieren lassen.
Es ist bekannt, Stoffe mit olefinisch ungesättigten Doppelbindungen
mit wasserfreien Lösungen von Peressigsäure in einem geeigneten inerten Lösungsmittel zu den entsprechenden Epoxiden
umzusetzen (vgl. F.C. Frostick et. al., Journ. Amer.Chem.Soc.
81, 3350-6 (1959))· Wenn auch dieses Verfahren in grösserem .
Umfang angewandt wird, nimmt man in vielen'Fällen, insbesondere
bei schwer epoxidierbaren Olefinen^wie" z. B. Estern oder
Ätherη mit allylständigen Doppolbindungen,sowie Olefinen mit
endständigen Doppelbindungen, sehr lange Reaktionszeiten und mitunter unbefriedigende Umsätze und Ausbeuten in Kauf. Hier
macht sich die in Bezug auf die Reaktionsteilnehmer konzentrationsmindernde
Anwesenheit des für die Peressigsäure benötigten Lösungsmittels bemerkbar, das ausserdem nach der
Reaktion wieder abgetrennt werden muss und somit einen Ballast darstellt.
Ausserdem ist bekannt, die zu epoxidierenden flüssigen Verbindungen
im Gegenstrom mit Peressigsäuro oder Perpropionsäure in
Dampfform umzusetzen. Das Verfahren verläuft aber nur günstig,
wenn die Peraäuro in starkor Verdünnung mit organischen Vorbindungen
wie Essigsäure oder auch in Anwesenheit von Acetaldehyd bzw· einem organischen Lösungsmittel wie Aceton verwendet wird
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(englische Patentschrift 1.053.972), anderenfalls ist.die Explosionsgefahr zu gross. Daher wird das Verfahren in erster
Linie mit rohen. Gasen der Acetaldehydoxidatiön betrieben (DAS
1.266.. 302).
Es wurde nun gefunden, dass sich olefinisch ungesättigte, schwer epoxidierbare wasserunlösliche Verbindungen in technisch
einfacher und gefahrloser Form mit organischen Percarbonsäuren, 'die mindestens 2 C-Atome enthalten, epoxidieren lassen, wenn
man von wässrigen Lösungen dieser Percarbonsäuren ausgeht und sie mit Hilfe der zu epoxidierenden- Verbindungen durch Extraktion
und/oder Azeotropdestillation entwässert und die so gewonnenen wasserfreien Lösungen von Percarbonsäure in den im
Überschuss vorhandenen ungesättigten Verbindungen dann solange bei 30 - 100 C hält, bis der gewünschte Umsatz von Percarbonsäure
mit der olefinischen Komponente zum entsprechenden Epoxid erreicht ist. Vorzugsweise führt man die Reaktion bis zum vollständigen
Percarbonsäureumsatz durch, da dann die Aufarbeitung
sehr vereinfacht wird.
Bildet die zu epoxidierende olefinische Verbindung mit Wasser
ein Minimum-Azeotrop, so wird sie im Überschuss in einer geeigneten Destillationskolonne mit Wasserabscheider mit reiner
wässriger Percarbonsäure in Berührung gebracht, wobei sich die wasserfreie Lösung von Percarbonsäure in der ungesättigten Verbindung
im Sumpf ansammelt, während das Wasser in Form des Azeotrops mit der ungesättigten Verbindung dampfförmig über
Kopf abgenommen wird und nach Kondensation der Dämpfe im Wasserabscheider von der ungesättigten Verbindung, die als
Rücklauf wieder in die Kolonne eingebracht wird, abgetrennt werden kann.
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Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand von Figur 1 für
eine kontinuierliche Azeotropdestillation erläutert: In Figur 1 bedeutet 1 die Destillationskolonne, der über
Leitung Ib die Percarbonsäurelösung und über Leitung 1a die zu epoxidierende Verbindung zugeführt wird und die mit dem
Wärmeaustauscher 1c, sowie dem Temperaturmesser 1d ausgerüstet ist. Die gebildeten Azeotrope aus Wasser und der ungesättigten
Verbindung werden über Leitung 2c und über den Wärmeaustauscher 2b in den Wasserabscheider 2 geführt, worauf nach der Trennung
die zurückgewonnene ungesättigte Verbindung über Leitung 2a wieder in die Kolonne* zurückgeführt wird, während das Wasser
über Leitung 2d das System verläßt. Die sich im Sumpf der Kolonne 1 ansammelnde Lösung von Percarbonsäure in der zu
epoxidierenden Verbindung wird über Leitung 3 entnommen.
Der Druck in der Kolonne soll so eingestellt werden, daß die
Sumpftemperaturen in einem Bereich liegen, in dem noch keine
nennenswerte Zersetzung der verwendeten Percarbonsäuren auftritt, vorzugsweise zwischen 20 und 80 C. Xm Verlauf der azeotropen
Entwässerung findet bereits teilweise die Umsetzung zum Epoxid statt. Zur vollständigen Umsetzung unterwirft man
aber das Sumpfprodukt einer Nachreaktion bei 30 - 100 C.
In einer anderen Ausführungsform der Erfindung kann man die
Percarbonsäuren aus ihren wässrigen Lösungen mit den zu epoxidierenden ungesättigten Verbindungen selbst extrahieren nach
bekannten Verfahren (siehe Vaück-Müller, Grundoperationen chemischer Verfahrenstechnik, 1966, Seite 662 ff.) und dann
bei 30 - 100° C einer Nachreaktion unterwerfen. Die Extraktion kann ebenso wie die azeotrope Entwässerung diskontinuierlich
oder kontinuierlich durchgeführt werden. Enthält der Peroarbonsäure-Extrakt
noch geringe Mengen Wasser, so kann dieses durch eine nachgeschaltete azeotrope Entwässerung, z. B. in der beschriebenen
Weise, leicht entfernt werden.
- 4 -10 9 817/18 2 8
Die zur Verwendung kommenden wässrigen Lösungen der Percarbonsäuren
können in beliebig konzentrierten wässrigen Lösungen eingesetzt werden, bevorzugt sind reine, wässrige Lösungen in
Konzentrationen wie sie beispielsweise nach dem in der deutschen Patentschrift 1.16,5.576 und der deutschen Auslegeschrift
I.170o926 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Das Molverhältnis von olefinisch ungesättigter Verbindung zu der Percarbonsäure kann beliebig eingestellt werden. Bevorzugt
ist das Verhältnis von 1,2 - 25 zu 1.
Die Aufarbeitung der nach dem erfindungsgemässen Verfahren
erhaltenen Reaktionsmischungen kann in bekannter Veise, z. B. durch Destillation oder Extraktion, vorgenommen werden.
Als schwer zu epoxidierende Verbindungen, die dem beschriebenen
Epoxidationsverfahren unterworfen werden können, kommen in Frage:
Ungesättigte Kohlenwasserstoffe (z.B. Diisobutylen, Styrol),
Allyl- und Vinylester (z.B. Allylacetat), ungesättigte Äther (z.B. Diallyläther, 2-Methallyläther), ungesättigte Alkohole
(z.B. 1-Buten-(3)-0l) und Allylhalogenide (z.B. Allylchlorid).
Der technische Fortschritt des erfindungsgemässen Verfahrens
liegt einmal in der Möglichkeit, Percarbonsäuren zur Epoxidierung in wesentlich gefahrloserer Weise als bisher in Dampfform
einsetzen zu können. Durch Verwendung der ungesättigten Verbindung selbst als Extraktions- bzw. Verdünnungsmittel werden
die Reaktionszeiten infolge der auftretenden Konzentrationserhöhung sowohl von Persäure als auch von ungesättigter
Verbindung stark herabgesetzt gegenüber den bisher bekannten Verfahren mit Lösungen von Percarbonsäuren in inerten Lösungsmitteln.
Gleichzeitig steigen die Ausbeuten über den.Wert an,
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wie er bei den Verfahren der Epoxidation mit dampfförmigen Percarbonsäuren
erreicht wird (vgl. englische Patentschrift'
1.053·972, Beispiel 6). Es kommt hinzu, dass sich auch die Aufarbeitung vereinfacht, da ausser der im Überschuss eingesetzten,
ungesättigten Verbindung und der aus der Percarbonsäure während der Reaktion entstandenen Carbonsäure keine weiteren Stoffe vom
Reaktionsprodukt abgetrennt werden müssen. Durch die sich ergebenden höheren Raum-Zeit-Ausbeuten kann die Kapazität einer
bestehenden Anlage wesentlich vergrössert und der für die Aufarbeitung
benötigte apparative Aufwand verringert werden. Bei kontinuierlicher Verfahrensführung wird das wasserfreie Gemisch
aus Percarbonsäure und ungesättigter Verbindung zur vollständigen Umsetzung zweckmässig durch entsprechend temperierte
Reaktionsrohre geleitet.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung:
'Beispiel 1
Eine Mischung aus 5OO g = 5 Mol Allylacetat und 121,3 g wässriger
Peressigsäure (47,7 Gew.-^) = 0,75 Mol wurde im Vakuum
(42 Torr) an einer 1 m-Vigreux-Kolonne mit Wasserabscheider
azeotrop entwässert, wobei die Sumpftemperatur nicht über 36° C
stieg. Das abgetrennte Wasser enthielt noch 0,044 Mol Peressigsäure,
was auf die ungenügende Trennwirkung der Kolonne zurückzuführen war. Das Sumpfprodukt wurde anschliessend unter Normaldruck
auf einer Temperatur von 50° C gehalten, wobei nach 12 Stunden keine Persäure im Reaktionsgemisch mehr nachzuweisen
war. Durch destillative Aufarbeitung im Vakuum bei einer maximalen Badtemperatur von 50° C wurden 67,7 g reines Glycidacetat
erhalten. Dioe entspricht einer Ausbeute von 91 # der
Theorie, bezogen auf Peressigsäure.
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In dor in Abbildung 1 gezeigten Apparatur (wirksame Kolonnenhöhe
2 m) wurden 2,5 Mol einer 50,8 gewichtsprozentigen wässrigen Pereösigsäurelösung mit 8 Mol (800 g) Allylacetat
ο
bei einer Sumpftemperatur von 50 C im Vakuum entwässert.
bei einer Sumpftemperatur von 50 C im Vakuum entwässert.
Die Nachreaktion bis zum quantitativen Peressigsäure-Umsatz nahm bei 50°C 13 Stunden in Anspruch. Durch destillative Aufarbeitung
wurden 258 S Glycidacetat erhalten, was einer Ausbeute
von 89 $ der Theorie, bezogen auf Peressigsäure, entspricht.
ψ In eine mit Raschig-Ringen gefüllte Glaskolonne von 50 mm Duroh
messer und 2,50 m Länge mit Wasserabscheider und Rückführung der abgetrennten organischen Phase auf den Kopf der Kolonne
wurden bei Normaldruck zwischen dem oberen und dem mittleren Drittel der Kolonne 127 g wässrige Peressigsäure (46,9 Gew.-^)
= 0,785 Mol, zwischen dem mittleren und dem unteren Drittel der
Kolonne 492 g Allylchlorid = 6,43 Mol kontinuierlich pro
Stunde eingespeist. Die Peressigsäure wurde dabei azeotrop entwässert,
wobei die Sumpftemperatur nicht über 48 C stieg. Das
pro Stunde abgetrennte Wasser enthielt noch 0,0024 Mol Peressigsäure. Das entsprechend den Zugabemengen abgezogene Sumpfprodukt
hatte einen Peressigsäuregehalt von ca. 6,5 Gew.-^
( = 0,47 Mol/h), d. h. es hatte schon ein ca. 40 $iger Umsatz
der Peressigsäure stattgefunden.
Das Sumpfprodukt wurde anschließend im Glaskolben 6 Stunden
unter Rückflußsieden bei Normaldruck auf 49 - 50° C gehalten. Im Reaktionsgemisoh wurden gaschromatographisch und mit titrimetrischer
Epoxidbestimmung 12,8 Gew.-^ Epichlorhydrin ( 3
0,76 Mol/h) und titrimetrisoh 0,12 Gew.-^ Peressigsäure
(= 0,0087 Mol/h) gefunden. Das entspricht einem 98,9 #igen
Peressigsäüreumsatz und einer analytisch nachgewiesenen
Epichlorhydrinausbeuttt von 97 ^ der Theorie, bezogen auf Peressigsäure.
10987I 2/1828
.1
•ί ·|- i
ί· — "7 —
In einer Extraktxonskolonne von 50 mm Durchmesser mit 30 Siebböden
(20 ^a Durchgang) und mit auf ca. 5 C gekühltem Aussenmantel
wurden kontinuierlich 3000 g Allylchlorid pro Stunde (39,2 Mol/h) und 407 g wässrige Peressigsäure pro Stunde (51 »9,
Gew.-^o = 2,77 Mol/h) gegeneinandergeführt. Die kontinuierlich
entnommene organische Phase (3160 g/h) enthielt 5»0 Gew.-^ Peressigsäure
(2,08 Mol/h) und 0,16 Gew.-# Wasser (0,28 Mol/h).
Von 1000 g dieser Mischung (0,66 Mol Peressigsäure; 12,4O Mol
Allylchlorid; 0,09 Mol Wasser) wurden zur Entfernung des Wassers als Azeotrop mit Allylchlorid in einer Füllkörperkolonne
516 g Allylchlorid und Wasser bei Atmosphärendruck abdestilliert.
Der Sumpf enthielt noch 6,5 Gew.-^o Peressigsäure
(O,415 Mol), d. h. es hatte ein ca. 37 $iger Umsatz der Peressigsäure
bereits stattgefunden.
Das Sumpfprodukt wurde anschliessend im Glaskolben 6 Stunden unter Rückflußsieden bei Normaldruck auf 46 - 50° C gehalten.
Im Reaktionsgemische wurden mit titrimetrischer Epoxidbestimmung
11,6 Gew.-% Epichlorhydrin (O,6O5 Mol) und titrimetrisch 0,09
Gew.-^ Peressigsäure (0,006 Mol) gefunden. Das entspricht einem
99 #igen Peressigsäureumsatz und einer Epichlorhydrinausbeute
von 92 # der Theorie, bezogen auf Peressigsäure.
10981 7/1828
Claims (1)
- Patentansprüche1. Verfahren zum Bpoxidieren von olefinisch ungesättigten Verbindungen mit Lösungen von organischen Persäuren, dadurch gekennzeichnet, daß wässrige*Lösungen von Percarbonsäuren mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen durch Extraktion und/ oder Azeotropdestillation mit der zu epoxidierenden Verbindung entwässert werden, worauf der so gewonnene Extrakt auf 30 — 100 C gehalten und einer Nachreaktion unterworfen wird.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als. t Percarbonsäure Peressigsäure eingesetzt wird*3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis von olefinisch ungesättigter Verbindung zu der Percarbonsäure zwischen 1,2 - 25 zu 1 liegt.4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als olefinisch ungesättigte Verbindung Diieobutylen, Styrol, Allylacetat, Diallyläther, 2-Methallyläther, 1-Buten-(3)-ol und Allylchlorid eingesetzt wird.5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Durchführung dar Azeotropdestillation der) Druck in der Kolonne so eingestellt wird, daß sich Sumpftemperaturen von 20 bis 80° C ergeben·18. August 1969 Dr. Schae/Ju10 9 812/1828
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| DE1942557C DE1942557C (de) | 1972-12-28 |
Family
ID=
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0008115A1 (de) * | 1978-08-16 | 1980-02-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Fumarsäureglycidylestern |
| EP0008112A1 (de) * | 1978-08-16 | 1980-02-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Glycidylestern aromatischer Polycarbonsäuren |
| EP0008116A1 (de) * | 1978-08-16 | 1980-02-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 7-Oxabicyclo(4.1.0)heptan-3,4-dicarbonsäure-diglycidylester |
| EP0008113A1 (de) * | 1978-08-16 | 1980-02-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 7-Oxabicyclo (4.1.0.)heptan-3,4-dicarbonsäurediglycidylester |
| EP0008114A1 (de) * | 1978-08-16 | 1980-02-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Maleinsäureglycidylestern |
| EP0008111A1 (de) * | 1978-08-16 | 1980-02-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Glycidylestern cycloaliphatischer Polycarbonsäuren |
| US4562274A (en) * | 1982-12-21 | 1985-12-31 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation and isolation of polyglycidyl compounds |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0008115A1 (de) * | 1978-08-16 | 1980-02-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Fumarsäureglycidylestern |
| EP0008112A1 (de) * | 1978-08-16 | 1980-02-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Glycidylestern aromatischer Polycarbonsäuren |
| EP0008116A1 (de) * | 1978-08-16 | 1980-02-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 7-Oxabicyclo(4.1.0)heptan-3,4-dicarbonsäure-diglycidylester |
| EP0008113A1 (de) * | 1978-08-16 | 1980-02-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 7-Oxabicyclo (4.1.0.)heptan-3,4-dicarbonsäurediglycidylester |
| EP0008114A1 (de) * | 1978-08-16 | 1980-02-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Maleinsäureglycidylestern |
| EP0008111A1 (de) * | 1978-08-16 | 1980-02-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Glycidylestern cycloaliphatischer Polycarbonsäuren |
| US4562274A (en) * | 1982-12-21 | 1985-12-31 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation and isolation of polyglycidyl compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA967166A (en) | 1975-05-06 |
| BE755100A (fr) | 1971-02-01 |
| AT300748B (de) | 1972-08-10 |
| SE370234B (de) | 1974-10-07 |
| JPS5118406B1 (de) | 1976-06-09 |
| US3708507A (en) | 1973-01-02 |
| GB1323335A (en) | 1973-07-11 |
| CH539629A (de) | 1973-07-31 |
| FR2056465A5 (de) | 1971-05-14 |
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Legal Events
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