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DE1941285A1 - Verfahren zur Herstellung von bei Raumtemperatur zu Elastomeren haertenden Organopolysiloxanmassen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von bei Raumtemperatur zu Elastomeren haertenden Organopolysiloxanmassen

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DE1941285A1
DE1941285A1 DE19691941285 DE1941285A DE1941285A1 DE 1941285 A1 DE1941285 A1 DE 1941285A1 DE 19691941285 DE19691941285 DE 19691941285 DE 1941285 A DE1941285 A DE 1941285A DE 1941285 A1 DE1941285 A1 DE 1941285A1
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DE
Germany
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silanes
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average
oxime
silicon
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DE19691941285
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DE1941285C3 (de
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Paul Dr Hittmair
Wolfgang Dipl-Chem Dr Kaiser
Siegfried Dipl-Chem D Nitzsche
Ernst Dr Wohlfarth
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Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
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Priority to FR7029656A priority patent/FR2057959A5/fr
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Publication of DE1941285B2 publication Critical patent/DE1941285B2/de
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Description

München, 12. August 1969 VI/i>at.Abt./Dr.Ru/leu
interne ITr, Va 6914
Verfahren zur Herstellung von bei Bäumtemperatur zu Elastomeren härtenden Organopolysiloxanaassen
Unter den bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Organopolysiloxanmassen ist zwischen solchen, die lediglich mehr oder weniger unmittelbar vor ihrer Verwendung durch Vermischen von mindestens zwei Bestandteilen bereitet werden können, und solchen, die an der Luft unter der Einwirkung eines Luftbestandteils, wobei es sich meist um Wasserdampf handelt, ohne weiteren Zusatz härten, also zwischen sogenannten "Zweikomponentensystemen" und sogenannten "Einkomponentensystemen", zu unterscheiden. Die vorliegende Erfindung betrifft eine Verbesserung von Verfahren zur Herstellung von Massen der letzteren Art und zwar eine Verbesserung von Verfahren zur Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Organopolysiloxanmassen·
Ferner betrifft die vorliegende Erfindung neue Silent·
108801/1711
Es sind bereits seit einiger Zeit unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Baumtemperatur zu Elastomeren härtende Hassen, hergestellt durch Vermischen von reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und -vernetzenden aminosubstituierten oder Oximgruppen aufweisenden organischen Siliciumverbindungen bekannt (vgl. die deutschen Auelegeschriften 1 120 690 und 1 255 924 sowie die belgische Patentschrift 614 394). (Der Kürze halber werden im folgenden unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Baumtemperatur härtende Hassen, hergestellt durch Vermischen von reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und vernetzenden aminosubstituierten oder Oiimgrupptn aufweisenden organischen Siliciumverbindungen meist als "Amino-" bzw. "Oxim-Einkomponentensysteme bezeichnet.) Die Amino- und die Oxim-Einkomponentensysteme haben gegenüber den anderen,bisher bekannten, unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Baumtemperatur zu Elastomeren härtenden Hassen aus reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und vernetzenden, also mindestens drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden, Siliciumverbindungen z.B. den Vorteil, daß sie bei der Härtung keine stark korrodierenden Stoffe abspalten.
Gegenüber den bisher bekannten Amino-Einkomponentensystemen haben die erfindungsgemäßen Hassen insbesondere den Vorteil, daß sie auch bei Temperaturen unterhalb + 5° C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von über 60 % zu Elastomeren härten, deren Oberfläche glatt ist und keine unerwünschte Fältelung aufweist. Gegenüber den bisher bekannten Oxim-Einkomponentensystemen haben die erf indungsgemäßen Hassen insbesondere den Vorteil, daß sie auf Unterlagen besser haften.
- 3 109808/1761
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen durch Vermischen von reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und vernetzenden, hydrolysierbare, Stickstoff aufweisende Gruppen enthaltenden Siliciumverbindungen und gegebenenfalls weiteren Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß als vernetzende Siliciumverbindungen Silane und/oder deren Oligomere verwendet werden, die je Molekül durchschnittlich mindestens 0,5 an Silicium über den Sauerstoff gebundene Oximgruppen und durchschnittlich mindestens 0,5 über Stickstoff an Silicium gebundene Aminogruppen enthalten, wobei je Molekül insgesamt mindestens drei Oxim- und Aminogruppen vorliegen und die gegebenenfalls vorhandenen restlichen Siliciumvalenzen durch einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bzw. durch Siloxansauerstoffatome abgesättigt sind.
Als reaktionsfähige Endgruppen aufweisende Diorganopolysiloxane können auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung die gleichen verwendet werden, die herkömmlicherweise zur Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen auf Grundlage von Diorganopolysiloxanen verwendet werden. Die zur Herstellung solcher Massen meist verwendeten und auch im Rahmen der Erfindung sehr gut geeigneten Diorganopolysiloxane können durch die allgemeine Formel
wiedergegeben werden.
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In dieser Formel bedeutet R einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, χ ist durchschnittlich 0,99 bis 1,09, 7 ist durchschnittlich 1,99 bis 2,01, die Summe von χ + y ist 3 und. η ist eine ganze Zahl im Wert von mindestens 3, vorzugsweise mindestens 50. Die Hydroxylgruppen können, falls erwünscht, mindestens teilweise durch andere reaktionsfähige Endgruppen, wie Reste der allgemeinen Formel RNH-, wobei R die oben dafür angegebene Bedeutung hat, Oximgruppen, Si-gebundene Wasserstoffatome, Alkoxy- oder Alkoxyalkoxyreste, ersetzt sein. Wie z.B. durch den Durchschnittwert von 1,99 bis 2,01 für y angedeutet, können außer Diorganosiloxan-Einheiten gegebenenfalls Siloxan-Einheiten anderen Substitutionsgrades in geringen Mengen vorhanden sein.
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R sind Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Isopropyl- und Octadecylreste; Alkenylreste wie Vinyl- und Allylreste; cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste wie Oyclopentyl-, Cyclohexyl-, Oyclohexenyl- und Methylcyclohexylreste; Arylreste wie Phenyl-, Zenyl- und Naphthylreste; Aralkylreste wie Benzyl-, beta-Phenyläthyl- und beta-Phenylpropylreste; sowie Alkarylreste wie Tolylreste.
Als substituierte Kohlenwasserstoffreste sind Halogenarylreste wie Chlorphenyl-, Perfluoralkyläthylreste, z.B. der 3,3,3-Trifluorpropylrest, und Cyanalkylreste wie der beta-Oyanäthylrest, bevorzugt.
Vorzugsweise sind wegen der leichten Zugänglichkeit mindestens 50 Prozent der Anzahl der Reste R Methylreste. Die gegebenenfalls vorhandenen übrigen Reste R sind vorzugsweise Phenyl- und/oder Vinylreste.
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Die Beste H an den einzelnen Slllclumatomen können gleich oder verschieden sein. Bei den Siorganopolysiloxanen kann es sich um Homopolymere, Gemische aus verschiedenen Homopolymer en, Mischpolymere oder Gemische aus verschiedenen Mischpolymeren gleichen oder verschiedenen Polymerisationsgrades handeln.
Die Viskosität der Diorganopolysiloxane liegt zweckmäßig im Bereich von 100 bis 500 000 cSt/25° 0.
Als Silane, die sowohl durchschnittlich mindestens 0,5 an Silicium über den Sauerstoff gebundene Oximgruppen als auch durchschnittlich mindestens 0,5 über Stickstoff an Silicium gebundene Aminogruppen enthalten, können solche verwendet werden, die in jedem Molekül sowohl durchschnittlich mindestens 0,5 über den Sauerstoff an Silicium gebundene Oximgruppen als auch durchschnittlich mindestens 0,5 über Stickstoff an Silicium gebundene Aminogruppen enthalten, wobei je Molekül insgesamt mindestens drei Oxim- und Aminogruppen vorliegen und die gegebenenfalls vorhandenen restlichen Siliciumvalenzen durch einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste abgesättigt sind. Z.B. wegen der leichten Zugänglichkeit werden von diesen Silanen solche bevorzugt und sind ebenfalls Gegenstand der Erfindung, die durch die allgemeine Formel
wiedergegeben werden können. In dieser Formel hat B Jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung, B ist Wasserstoff oder B, Z ist eine BE*0»Grupp·, wobei B die oben, dafür angegeben· Bedeutung hat und B^ Vaeserstoff ist oder di· gleiche Bedeutung hat
P p
wi· B, oder ein· B~jP«Gruppe, wobei B ein zweiwertiger, gege benenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest ist,
a ist O oder 1, b -und c ist jeweils durchschnittlich mindestens 0,5» die Summe von b + c ist 3 oder 4 und die Summe von a + b + c ist 4.
Die oben angeführten Beispiele für substituierte und unsubstituierte Kohlenwasserstoffreste R gelten in vollem umfang auch für die direkt an das Silicium gebundenen Beste B in den Silanen der oben angegebenen Formel und in den ER^OGruppen dieser Silane sowie für die Beste R , wenn sie die gleiche Bedeutung wie B haben. Diese Beispiele gelten mit Ausnahme des Vinylrestes auch für die Beste B (soweit es sich dabei nicht um Wasserstoff handelt) und die Beste B in den Aminogruppen. Weitere Beispiele für Beste B und für die Beste B in den Aminogruppen sind der η-Butyl-, tert.-Butyl-, 3i5»5-Trimethylcyclohexyl- und der 2,3,4-Triäthylcyclohexylrest. Bevorzugt als B ist Wasserstoff, und als Beste B in den Aminogruppen sind der η-Butyl- und der Oyclohexylrest bevorzugt. Beispiele für Beste B in B^JC-Gruppen, also für mit dem Kohlenstoffatom der Gruppierung C-NO einen Bing bildende, zweiwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste sind insbesondere Kohlenwasserstoffreste wie solche der Formeln -OH2(OH2),CH2- , -CH2(CH2)
-0H2C0H(0H5)320H20H2- und
, ferner halogenierte Kohlenwasserstoffreste wie solche der Formeln -GH2CHOl(CH2)Z- , -C6H4CgH5Br- , -CF2(CFg)5CF2- und -CH2CH2ECH(CCl5)]2CH2-
Wie «ehon aus dem Durchschnitt »wert von mindestens 0,5 für b und c su ersehen, können Gemische au» verschiedenen Silanen der oben angegebenen Formeln verwemdet werde*. Ferner können, wit
ORIGINAL INSPECTED
bereits oben erwähnt, auch Oligomere solcher Silane und Gemische aus solchen Silanen und ihren Oligomeren, wie sie z.B. schon bei der Herstellung solcher Silane anfallen, verwendet werden.
Ferner können anstelle von Silanen, die in jedem Molekül sowohl Oxim- als auch Aminogruppen aufweisen, auch Gemische aus Silanen, die Jeweils als hydrolysierbare, Stickstoff aufweisende-Gruppen nur Oximgruppen enthalten, und Silanen, die jeweils als hydrolysierbare, Stickstoff aufweisende Gruppen nur Aminogruppen aufweisen, und/oder deren Oligomere verwendet werden. Beispiele für Silane, die jeweils als hydrolysierbare, Stickstoff aufweisende Gruppen nur Oximgruppen enthalten, sind insbesondere solche der allgemeinen Formel
worin R, X und a jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung ha ben. Beispiele für Silane, die jeweils als hydrolysierbare, Stickstoff aufweisende Gruppen nur Aminogruppen enthalten, sind insbesondere solche der allgemeinen Formel
1
worin R, R und a jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung
haben. Vorzugsweise hat a in beiden Arten von Silanen jeweils den Wert 1. Selbstverständlich müssen in diesen Gemischen je Molekül ebenfalls durchschnittlich mindestens 0,5 an Silicium über den Sauerstoff gebundene Oximgruppen und mindestens 0,5 über Stickstoff an Silicium gebundene Aminogruppen vorliegen und durchschnittlich insgesamt mindestens drei Oxim- und Aminogruppen je Molekül vorliegen.
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Die Silane der oben angegebenen Formeln können beispielsweise durch Umsetzung von Halogensilanen, vorzugsweise in Gegenwart eines säurebindenden Mittels wie Triäthylamin, Pyridin und/oder alpha-Picolin, mit Oximen der Formel X-NOH, wobei X die oben dafür angegebene Bedeutung hat, und/oder primären oder sekundären Aminen der Formel E1ENH, wobei E und E die oben dafür angegebenen Bedeutungen haben, bei Eaumtemperatur vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel wie Toluol und unter Wasserausschluß hergestellt werden.
Es können dabei für die Umsetzung von Halogensilanen mit Oximen und für die Umsetzung von Halogensilanen mit Aminen an sich bekannte Arbeitsweisen angewendet werden.
Die vernetzenden, Oxim- und Aminogruppen enthaltenden Siliciumverbindungen werden zweckmäßig in solchen Mengen verwendet, daß insgesamt mindestens 1 Mol dieser Verbindungen je Grammäquivalent der reaktionsfähigen Endgruppen in den solche Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen vorliegen. In der Praxis werden meist insgesamt 0,2 bis 15 Gewichtsprozent, meist 1 bis 10 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Masse, an Oxim- und Aminogruppen enthaltenden Siliciumverbindungen eingesetzt.
Zusätzlich zu den reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und den vernetzenden, Oxim- und Aminogruppen enthaltenden Siliciumverbindungen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren weitere Stoffe mitverwendet werden, von denen bekannt ist, daß sie bei der Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren mitverwendet werden. Beispiele für bei dem erfindungsgemäßen Verfahren somit zusätzlich mitverwendbare Stoffe sind verstärkende und/oder nicht-verstärkende Füllstoffe, Pigmente,
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lösliche Farbstoffe, Organopolysiloxanharze, rein-organische Harze wie Polyvinylchloridpulver, Korrosionsinhibitoren, Riechstoff e, Oxydationsinhibitoren, Hitzestabilisatoren, Lösungsmittel, Kondensationskatalysatoren wie Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndi-2-äthylhexoat und Organosiloxytitanverbindungen, und Weichmacher wie flüssige, durch Trimethylsiloxygruppen endblockierte Dimethylpolysiloxane. Venn in den erfindungsgemäß verwendeten Siliciumverbindungen einige der SiC-gebundenen organischen Reste solche mit aliphatischen Hehrfachbindungen, insbesondere Vinylreste, sind, ist ferner die Mitverwendung organischer Peroxyde in Mengen von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Diorganopolysiloxane, vorteilhaft.
Beispiele für verstärkende Füllstoffe, also für Füllstoffe mit einer Oberfläche von mehr als 50 m /g, sind pyrogen in der Gasphase erzeugtes Siliciumdioxyd, Siliciumdioxyd-Aerogele und gefälltes Siliciumdioxyd mit großer Oberfläche.
Beispiele für nicht-verstärkende Füllstoffe, also für Füllstoffe mit einer Oberfläche von weniger als 50 m /g, sind Quarzmehl, Diatomeenerdeν Oalciumsilikat, Zirkoniumsilikat, sogenannte "Molekularsiebe" und Oalciumcarbonat.
Auch fasrige Füllstoffe, wie Asbeste, Glasfasern oder organische Fasern können verwendet werden. Die Füllstoffe können gegebenenfalls an ihrer Oberfläche Organosiloxy- oder Alkoxygruppen aufweisen. Es können Gemische verschiedener Füllstoffe verwendet werden. Vorzugsweise werden die Füllstoffe in Mengen von 5 bis 90 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von Organopolysiloxanen und Füllstoff, verwendet.
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Bas erfindungsgemäße Verfahren wird zweckmäßig bei Baumtemperatur und unter Ausschluß von Wasser durchgeführt.
Sie erfindungsgemäß hergestellten Hassen sind in Abwesenheit von Vasser lagerfähig; sie härten zu Elastomeren bei Baumtemperatur unter der Einwirkung von Wasser, wobei z.B. der normale Wassergehalt der Luft ausreicht. Si« Härtung kann, falls erwünscht, auch bei höheren !Temperaturen als Baumtemperatur und/oder in Gegenwart von den normalen Wassergehalt der Luft übersteigenden Mengen an Wasserdampf durchgeführt werden· Sie verläuft dann rascher.
Auf Unterlagen aus den verschiedensten Stoffen wie Glas, Porzellan, Steingut, Beton, Mörtel, Aluminium, rostfreiem Stahl, Holz, Papier, Polyvinylchlorid und überzügen aus Kunstharzlacken haften darauf erzeugte Elastomere aus den erfindungsgemäß hergestellten Massen auch ohne die Verwendung der üblichen Grundiermittel, die aber natürlich deshalb nicht ausgeschlossen ist, fest. Die erfindungsgemäß hergestellten Massen eignen sich deshalb nicht nur zum Abdichten von Fugen und ähnlichen Leerräumen z.B. bei Gebäuden sowie Land-, Wasser- und Luftfahrzeugen, sondern auch beispielsweise als Klebstoffe oder Verkittungsmassen, zur Herstellung von Schutzüberzügen, von Überzügen auf Papier zur Erzielung einer klebstoff abweisenden Ausrüstung, zur Herstellung von Isolierungen elektrischer Leiter und zur Herstellung von Formkörpern.
Sie in den Beispielen 1 und 2 erfindungsgemäß verwendete vernetzende organische Siliciumverbindung wird hergestellt wie folgt:
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Zu einer Lösung von 149,5 g Methyltrichlorsilan und 336 g Triäthylamin in 2,3 1 Toluol werden bei Raumtemperatur unter Wasserausschluß und Rühren 174 g Methyläthylketoxim in 800 ml !Toluol tropfenweise gegeben. Nach Beendigung der Zugabe des Ketoxims wird noch 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann werden zu der Mischung weiterhin unter Rühren und Wasserausschluß bei Raumtemperatur 115 g Cyclohexylamin in 400 ml Toluol tropfenweise gegeben. Nach Beendigung der Zugabe des Amins wird noch 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, vom Niederschlag abfiltriert, der Niederschlag mit Toluol gewaschen, das zum Waschen verwendete Toluol mit dem Filtrat vereinigt und die so erhaltene Flüssigkeit zunächst bei 140° C und normalem Atmosphärendruck und schließlich bei 70° 0 und 10 mm,Hg (abs.) von flüchtigen Bestandteilen befreit. Der Rückstand wird filtriert; das Filtrat, dessen Menge 286 g beträgt, ist eine Flüssigkeit, die im wesentlichen aus dem Silan der Formel
OH3SiCON-O(OB3)(G2H5)]
besteht.
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Beispiel 1
a) 100 6 einer Mischung aus 50 Gewichtsteilen eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit 30 000 cP/25° C, 20 Gewichtsteilen eines mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethylpolysiloxans mit 35 cP/25° 0, 20 Gewichtsteilen Calciumsilikat (Wollastonit) und 10 Gewichtsteilen pyrogen in der Gasphase erzeugtem Siliciumdioxyd werden mit 5 g im wesentlichen aus dem Silan der Formel
OH3SiIOIT-O(GH3)(O2H )]2KH06H.
bestehenden Flüssigkeit und 0,1 g Dibutylzinndilaurat vermischt (Masse A).
b) Zum Vergleich wird die unter a) beschriebene Arbeitsweise wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle der 5 g des zwei Ketoximgruppen und eine Aminogruppe enthaltenden Silans 5 g des Silans der Formel
OH3Si[ON-O(OH3)(O2H5)D3
verwendet werden (Masse B).
Die Massen A und B sind unter Ausschluß von Wasser lagerfähig und härten unter der Einwirkung des in der Luft enthaltenen Wasserdampf s zu Elastomeren.
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Die Haftfestigkeit von aus den Massen A und B auf Beton hergestellten Elastomeren wird mit nach "Vorläufige Richtlinien für die Prüfung von Pugenmassen im Betonfertigteil-Bau" (Fassung Juni 1967)? abgedruckt in "Beton- und Stahlbau" 62. Jahrgang, 1967, Heft 9, Abschnitt 2.4.1, hergestellten und nach Abschnitt 2.4«, 2 gelagerten Prüfkörpern und die Haftfestigkeit von auf anderen Unterlagen hergestellten Elastomeren nach der Methode ASA (American Standards Association) 116.1 - 1960 jeweils in Zerreißmaschinen geprüft. Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
Haftfestigkeit in kg/cm auf
Hart-Poly- at,,™^^,™ rostfreiem vinylchlorid ^-^iinium Stähl (VA
A 3,5 10,1 2,5 3,0 B 0 1,8 0,8 1,8
1098Ö8/1761
Beispiel 2
a) 100 g einer Mischling aus 32 Gewichtsteilen eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit 80 000 cP/25° G, 15 Gewichtsteilen eines mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethylpolysiloxans mit 35 cP/25° C, 45 Gewichtsteilen Quarzmehl und 8 Gewichtsteilen pyrogen in der Gasphase erzeugtem Siliciumdioxyd werden mit 4,5 6 der im wesentlichen aus dem Silan der formel
OH3Si [ON«C( CH3) ( C2H5)] 2HHC6H11 bestehenden Flüssigkeit vermischt (Hasse A).
b) Zum Vergleich wird die unter a) beschriebene Arbeitsweise wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle des zwei Ketoximgruppen und eine Aminogruppe enthaltenden SiIans 4,5 g einer im wesentlichen aus Methyltris-(cyclohexylamino)-silan bestehenden Flüssigkeit verwendet werden (Hasse B).
Masse A härtet bei + 20G und 98 % relativer Luftfeuchtigkeit zu einem Elastomeren mit glatter Oberfläche, während die Masse B bei + 2° C und 92 % relativer Luftfeuchtigkeit zu einem Elastomeren härtet, dessen Oberfläche eine Fältelung aufweist.
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Beispiel 3
Die in Beispiel 1 unter a) beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle der 5 g des zwei Ketoximgruppen und eine Aminogruppe enthaltenden SiIans 5 g einer Mischung aus 2 Mol des Silans der Formel
OH3Si[ON-G(GH3)(G2HJ]
und 1 Mol Methyltris-(cyclohexylamino)-silan verwendet werden. Es wird eine unter Ausschluß von Wasser lagerfähige Masse erhalten, die unter der Einwirkung des in der Luft enthaltenen Wasserdampfs zu Elastomeren härtet.
Die Haftfestigkeit von auf verschiedenen Unterlagen hergestellten Elastomeren wird, wie in Beispiel 1 angegeben, geprüft. Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
Haftfestigkeit in kg/cm auf
Hartpolyvinylchlorid Aluminium rostfreiem Stahl Beton
(V2A)
3,3 10,4 2,8 3,1
- 16 -
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Claims (5)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen durch Vermischen von reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und vernetzenden, hydrolysierbare, Stickstoff aufweisende Gruppen enthaltenden Siliciumverbindungen und gegebenenfalls weiteren Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß als vernetzende Siliciumverbindungen Silane und/oder deren Oligomere verwendet werden, die je Molekül durchschnittlich mindestens 0,5 über den Sauerstoff an Silicium gebundene Oximgruppen und durchschnittlich mindestens 0,5 über Stickstoff an Silicium gebundene Aminogruppen enthalten, wobei je Molekül insgesamt mindestens drei Oxim- und Aminogruppen vorliegen und die gegebenenfalls vorhandenen restlichen Siliciumvalenzen durch einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste abgesättigt sind.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß als vernetzende Siliciumverbindungen Silane der allgemeinen Formel
RaSi(ON-X)b(ME1E)c ,
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worin R ein einwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest, R Wasserstoff ist oder die gleiche Bedeutung wie H hat, Z eine RR*O«Gruppe ist, wobei R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und "Br Wasserstoff ist oder die gleich· Bedeutung hat wie R, oder eine R^CeGruppe, wobei R ein zweiwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest ist, a 0 oder 1, b und c jeweils durchschnittlich mindestens 0,5, die Summe von b + c 3 oder 4 und die Summe von a + b + c 4 ist,
und/oder deren Oligomere verwendet werden.
3. Silane der allgemeinen Formel
worin R, R , X, a, b und c die oben dafür angegebenen Bedeutungen haben, die Summe von b + c 3 oder 4 und die Summe von a + b + c 4 ist.
4. SiI an der Formel
CH3Si [0N«0( CH3) ( O2H5) ] 2Μσ6Η11.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als vernetzende Siliciumverbindungen Gemische aus Silanen der allgemeinen Formel
RaSi(0N-X)4_a
und Silanen der allgemeinen Formel
R Si(HRR1N
SL
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wobei E, R , Σ und a jeweils die dafür angegebenen Bedeutungen haben,
wobei in diesen Gemischen je Molekül durchschnittlich mindestens 0,5 Oximgruppen und durchschnittlich mindestens 0,5 -Aminogruppen vorliegen,
und/oder deren Oligomere verwendet werden.
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