DE1941285B2

DE1941285B2 - Vernetzen von organopolysiloxanmassen

Info

Publication number: DE1941285B2
Application number: DE19691941285
Authority: DE
Inventors: Siegfried Dipl Chem Dr habil Hittmair Paul Dr Kaiser Wolfgang Dipl Chem Dr Wohlfahrth Ernst Dr 8263 Burghausen Nitzsche
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1969-08-13
Filing date: 1969-08-13
Publication date: 1973-07-05
Also published as: NL7011722A; NL163814B; DE1941285A1; BE754740A; FR2057959A5; DE1941285C3; NL163814C; CH537964A; AT300361B; US3674738A; GB1270349A

Description

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weisenden Gruppen enthaltenden Siliciumverbindun- vorhandenen restlichen Siliciumvalenzen durch ein-

gen und gegebenenfalls weiteren Stoffen. wertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasser-

AIs reaktionsfähige Endgruppen aufweisende Di- Stoffreste abgesättigt sind. Zum Beispiel wegen der

organopolysiloxane können die gleichen verwendet leichten Zugänglichkeit werden von diesen Silanen

werden, die herkömmlicherweise zur Herstellung von 5 solche bevorzugt, die durch die allgemeine Formel
unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt ^ Si(ON = X) (NRR^1-)

von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren ^a

härtenden Massen auf der Grundlage von Diorgano- wiedergegeben werden können. In dieser Formel hat

polysiloxanen verwendet werden. Die zur Herstellung R jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung, R¹

solcher Massen meist verwendeten Diorganopolysil- io ist Wasserstoff oder R, X ist eine RR³C-Gruppe, wobei

oxane können durch die allgemeine Formel R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und R⁸

Wasserstoff ist oder die gleiche Bedeutung hat wie R,

(HO)_x /MKyU₄-^j H _{oder eine} Rüc-Gruppe, wobei R² ein zweiwertiger,

² gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest ist,

wiedergegeben werden. 15 α ist O oder 1, b und c ist jeweils durchschnittlich minin dieser Formel bedeutet R einen einwertigen, destens 0,5, die Summe von b+c ist 3 oder 4 und die gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, Summe von a+b+c ist 4.

χ ist durchschnittlich 0,99 bis 1,09, y ist durchschnitt- Die oben angeführten Beispiele für substituierte lieh 1,99 bis 2,01, die Summe von x+y ist 3 und η ist und unsubstituierte Kohlenwasserstoffreste R gelten in eine ganze Zahl im Wert von mindestens 3, Vorzugs- 20 vollem Umfang auch für die direkt an das Silicium weise mindestens 50. Die Hydroxylgruppen können, ' gebundenen Reste R in den Silanen der oben angegefalls erwünscht, mindestens teilweise durch andere benen Formel und in den RR³C-Gruppen dieser reaktionsfähige Endgruppen, wie Reste der allgemei- Silane sowie für die Reste R⁸, wenn sie die gleiche Benen Formel RNH —, wobei R die oben dafür angege- deutung wie R haben. Diese Beispiele gelten mit Ausbene Bedeutung hat, Oximgruppen, Si-gebundene as nähme des Vinylrestes auch für die Reste R¹ (soweit es Wasserstoffatome, Alkoxy- oder Alkoxyalkoxyreste, sich dabei nicht um Wasserstoff handelt) und die ersetzt sein. Wie z. B. durch den Durchschnittswert Reste R in den Aminogruppen. Weitere Beispiele für von 1,99 bis 2,01 für y angedeutet, können außer Di- Reste R¹ und für die Reste R in den Aminogruppen organosiloxaneinheiten gegebenenfalls Siloxaneinhei- sind der η-Butyl-, tert.-Butyl-, 3,5,5-Trimethylcycloten anderen Substitutionsgrades in geringen Mengen 30 hexyl- und der 2,3,4-Triäthylcyclohexylrest. Bevorzugt vorhanden sein. als R¹ ist Wasserstoff, und als Reste R in den Amino-, Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R sind Alkyl- gruppen sind der η-Butyl- und der Cyclohexylrest reste, wie Methyl-, Äthyl-, Isopropyl- oder Octadecyl- bevorzugt. Beispiele für Reste R^a in R^aC-Gruppen', reste, Alkenylreste, wie Vinyl- oder Allylreste, cyclo- also für mit dem Kohlenstoffatom der Gruppierung aliphatische Kohlenwasserstoffreste, wie Cyclopentyl-, 35 C = NO einen Ring bildende, zweiwertige, gegebenen-Cyclohexyl-, Cyclohexenyl- oder Methylcyclohexyl- *· falls substituierte Kohlenwasserstoffreste sind insbereste, Arylreste, wie Phenyl-, Xenyl- oder Naphthyl- sondere Kohlenwasserstoffreste, wie solche der 'Forreste, Aralkylreste, wie Benzyl-, beta-Phenyläthyl- oder mein
beta-Phenenylpropylreste, sowie Alkarylreste, oder

Tpluylreste. 40

Als substituierte Kohlenwasserstoffreste sind Ha- ' —CH₂(CH₂)₄CH₂—

logenarylreste, wie Chlorphenyl-, Perfluoralkyläthyl- —C₆H₄C₆H₄ —

reste, z.B. der 3,3,3-Trifluorpropylrest, oder Cyan- -CH₂[CH(CH₃)I₂CH₂CH₂-

alkylreste, wie der beta-Cyanäthylrest, bevorzugt.

Vorzugsweise sind wegen der leichten Zugänglich- 45 ° keit mindestens 50°/₀ der Anzahl der Reste R Methylreste. Die gegebenenfalls vorhandenen übrigen Reste R sind vorzugsweise Phenyl- und/oder Vinylreste.

Die Reste R an den einzelnen Siliciumatomen können gleich oder verschieden sein. Bei den Diorgano- 50

polysiloxanen kann es sich um Homopolymere, ferner halogenierte Kohlenwasserstoffreste, wie solche gemische aus verschiedenen Homopolymeren, Misch- der Formeln
polymeren oder Gemische aus verschiedenen Misch- rururu \

polymeren gleichen oder verschiedenen Polymerisa- CH₂CHU(CH₂).,

tionsgrades handeln. 55 — C₆H₄C₆H₃Br —

,Die· Viskosität der Diorganopolysiloxane liegt —CF₈(CFg)₃CF₂—oder

zweckmäßig im Bereich von 100 bis 500000 cSt/25°C. _ CH₂CH₂[CH(CCl₃)J₂CH₂ —

Als Silane, die sowohl durchschnittlich mindestens

0,5 an Silicium über den Sauerstoff gebundene Oxim- Wie schon aus dem Durchschnittswert von minde-

gruppen als auch durchschnittlich mindestens 0,5 über 60 destens 0,5 für b und c zu ersehen, können Gemische Stickstoff an Silicium gebundene Aminogruppen ent- aus verschiedenen Silanen der oben angegebenen Forhalten, können solche verwendet werden, die in jedem mein verwendet werden. Ferner können, wie bereits Molekül sowohl durchschnittlich mindestens 0,5 über oben erwähnt, auch Oligomere solcher Silane und den Sauerstoff an Silicium gebundene Oximgruppen Gemische aus solchen Silanen und ihren Oligomeren, als auch durchschnittlich mindestens 0,5 über Stick- 65 wie sie z. B. schon bei der Herstellung solcher Silane stoff an Silicium gebundene Aminogruppen enthalten, anfallen, verwendet werden.

wobei je Molekül insgesamt mindestens drei Oxim- Ferner können an Stelle von Silanen, die in jedem

und Aminogruppen vorliegen und die gegebenenfalls Molekül sowohl Oxim als auch Aminogruppen auf-

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weisen, auch Gemische aus Silanen, die jeweils als sungsmittel, Kondensattonskatalysatoren, wie Dihydrolysicrbarc, Stickstoff aufweisende Gruppen nur butylzinndilaurat, Dibutylzinndi-2-äthylhexoat oder Oximgruppcn enthalten, und Silanen, die jeweils als Organosiloxytitanverbindungen, und Weichmacher, hydrolysierbarc, Stickstoff aufweisende Gruppen nur wie flüssige, durch Trimethylsiloxygruppen end-Aminognippen aufweisen, und/oder deren Oligomere 5 blockierte Dimethylpolysiloxane. Wenn in den erfinverwendet werden. Beispiele für Silane, die jeweils als dungsgemäß verwendeten Siliciumverbindungen einige hydrölysierbare, Stickstoff aufweisende Gruppen nur der SiC-gebundenen organischen Reste solche mit Oximgruppcn enthalten, sind insbesondere solche der aliphatischen Mehrfachbindungen, insbesondere Vinylallgemeinen Formel reste, sind, ist ferner die Mitverwendung organischer

ίο Peroxyde in Mengen von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, RaSi(ON = X)₄-O, bezogen auf das Gewicht der foiorganopolysiloxane,

vorteilhaft.

worin R, X und α jeweils die oben dafür angegebene Beispiele für verstärkende Füllstoffe, also für Füll-

ßedeutung haben. Beispiele für Silane, die jeweils als stoffe mit einer Oberfläche von mehr als 50 m^s/g> sind hydrölysierbare, Stickstoff aufweisende Gruppen nur 15 pyrogen in der Gasphase erzeugtes Siliciumdioxyd, Aminogruppen enthalten, sind insbesondere solche der Siliciumdioxyd-Aerogele oder gefälltes Siliciumdioxyd allgemeinen Formel mit großer Oberfläche.

Beispiele für nicht verstärkende Füllstoffe, also für

RaSi(NRR¹J₄-O, Füllstoffe mit einer Oberfläche von weniger als

ao 50 m²/g, sind Quarzmehl; Diatomeenerde, Calciüm-

worlh R₁ R^l und α jeweils die oben dafür angegebene silikat, Zirkoniumsilikat, sogenannte »Molekular-Bedeutung haben. Vorzugsweise hat α in beiden siebe« oder Calciumcarbonate

Arten von Silanen jeweils den Wert 1. Selbstverständ- Auch fasrige Füllstoffe, wie Asbeste, Glasfasern

lieh müssen in diesen Gemischen je Molekül ebenfalls oder organische Fasern, können verwendet werden, durchschnittlich mindestens 0,5 an Silicium über den as Die FLllstoffe können gegebenenfalls' an ihrer Ober-Sauerstoff gebundene Oximgruppcn und mindestens fläche Organosiloxy- oder Alkoxygruppen aufweisen. 0,5 über Stickstoff an Silicium gebundene Amino- Es können Gemische verschiedener Füllstoffe vergruppen vorliegen und durchschnittlich insgesamt min- wendet werden. Vorzugsweise Werden die Füllstoffe in destcns drei Oxim- und Aminogruppen je Molekül Mengen von 5 bis 90 Gewichtsprozent, bezogen auf vorliegen. 30 das Gesamtgewicht von Organopolysiloxanen und

Die Silane der oben angegebenen Formeln können Füllstoff, verwendet:

beispielsweise durch Umsetzung von Halogensilane!!, Auf Unterlagen aus den verschiedensten Stoffen,

vorzugsweise in Gegenwart eines säurebindenden wie Glas, Porzellan, Steingut, Beton, Mörtel, Alumi-Mittcls wie Triäthylamin, Pyridin und/oder alpha-Pico- nium, rostfreiem Stahl, Holz, Papier, Polyvinylchlorid lin, mit Oximen der Formel X = NOH., wobei X die 35 bzw. Überzügen aus Kunstharzlacken haften darauf oben dafür angegebene Bedeutung hat, und/oder erzeugte Elastomere aus den erfindungsgemäß hergeprimären oder sekundären Aminen der Formel stellten Massen auch ohne die Verwendung der R¹RNH, wobei Rund R¹ die oben dafür angegebenen üblichen Grundiermittel, die aber natürlich deshalb Bedeutungen haben, bei Raumtemperatur Vorzugs- nicht ausgeschlossen ist, fest. Die unter erfindungsweise in einem inerten Lösungsmittel, wie Toluol, und 40 gemäßer Verwendung hergestellten Massen eignen unter Wasscrausschluß hergestellt worden sein. sich deshalb nicht nur zum Abdichten von Fugen oder

Es können dabei für die Umsetzung von Halogen- ähnlichen Leerräumen, z. B. bei Gehäusen sowie Land-, silanen mit Oximen und für die Umsetzung von Wasser- oder Luftfahrzeugen, sondern auch beispiels-Halogensilancn mit Aminen bekannte Arbeitsweisen weise als Klebstoffe oder Verkittungsmassen, zur Herangewendet werden. ' 45 stellung von Schutzüberzügen, von Überzügen auf

Die vernetzenden, Oxim- und Aminogruppen ent- Papier zur Erzielung einer klebstoffabweisenden Aushaltcnden Siliciumverbindungen werden zweckmäßig rüstung, zur Herstellung von Isolierungen elektrischer in solchen Mengen verwendet, daß insgesamt minde- Leiter oder zur Herstellung von Formkörpern,
stens 1 Mol dieser Verbindungen je Grammäquivalent Die in den Beispielen 1 und 2 erfindungsgemäß ver-

der reaktionsfähigen Endgruppen in den solche End- 50 wendete vernetzende organische Siliciumverbindung gruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen · vor- wird wie folgt hergestellt:

liegen. In der Praxis werden meist insgesamt 0,2 bis Zu einer Lösung von 149,5g Methyltrichlorsilan

15 Gewichtsprozent, meist 1 bis iÖ Gewichtsprozent, und 336 g Triäthylamin in 2,3 1 Toluol werden bei jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Raumtemperatur unter Wasserausschluß und Rühren Masse, an Oxim- und Aminogruppen enthaltenden 55 174 g Methyläthylketoxim in 800 ml Toluol tropfen-Siliciumverbindungen eingesetzt. weise gegeben. Nach Beendigung der Zugabe des

Zusätzlich zu den reaktionsfähige Endgruppen auf- Ketoxims wird noch 2 Stunden bei Raumtemperatur weisenden Diorganopolysiloxanen und den vernetzen- gerührt. Dann werden zu der Mischung weiterhin den, Oxim- und Aminogruppen enthaltenden Silicium- unter Rühren und Wasserausschluß bei Raumtemperavcrbindungcn können weitere Stoffe mitverwendet 60 tür 115 g Cyclohexylamin in 400 ml Toluol tropfenwerden, von denen bekannt ist, daß sie bei der Her- weise gegeben. Nach Beendigung der Zugabe des stellung von Organopolysiloxanelastomeren mitver- Amins wird noch 3 Stunden bei Raumtemperatur gewendet werden. Beispiele für somit zusätzlich mit- rührt, vom Niederschlag abfiltriert, der Niederschlag verwendbare Stoffe sind verstärkende und/oder nicht- mit Toluol gewaschen, das zum Waschen verwendete verstärkende Füllstoffe, Pigmente, lösliche Farbstoffe, 65 Toluol mit dem Filtrat vereinigt und die so erhaltene Organopolysiloxanharze, rein organische Harze, wie Flüssigkeit zunächst bei 140⁰C und normalem Atmo-Polyvinylchloridpulvcr, Korrosionsinhibitoren, Riech- sphärendruck und schließlich bei 70⁰C und 10 mm Hg stoffe, Oxydationsinhibitoren, Hitzestabilisatoren, Lö- (abs.) von flüchtigen Bestandteilen befreit. Der Rück-

stand wird filtriert; das Filtrat, dessen Menge 286 g beträgt, ist eine Flüssigkeit, die im wesentlichen aus dem Silan der Formel

CH₃Si[ON = C(CH₃)(C₂H₆)]_i!NHC₆H₁₁

besteht.

Beispiel 1

a) 100 g einer Mischung aus 50 Gewichtsteilen eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit 50000 cP/25°C, 20 Gewichtsteilen eines mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethylpolysiloxans mit 35cP/25°C, 20 Gewichtsteilen Calciumsilikat (Wollastonit) und 10 Gewichtsteilen pyrogen in der Gasphase erzeugtem Siliciumdioxyd werden mit 5 g der im wesentlichen aus dem Silan der Formel

CH₃Si[ON = C(CH₃)(C₂H₅)]₂NHC_eH_n

bestehenden Flüssigkeit und 0,1 g Dibutylzinndilaurat vermischt (Masse A).

b) Zum Vergleich wird die unter a) beschriebene Arbeitsweise wiederholt, mit der Abänderung, daß an Stelle der 5 g des zwei Ketoximgruppen und eine Aminogruppe enthaltenden Silans 5 g des Silans der Formel

CH₃Si[ON = C(CH₃)(C₂H₅)]₃
verwendet werden (Masse B).

Die Massen A und B sind unter Ausschluß von Wasser lagerfähig und härten in 3 mm dicker Schicht bei Raumtemperatur innerhalb von 5 Stunden unter der Einwirkung des in der Luft enthaltenen Wasserdampfes zu Elastomeren.

Die Haftfestigkeit von aus den Massen A und B auf Beton hergestellten Elastomeren wird mit nach »Vorläufige Richtlinien für die Prüfung von Fugenmassen im Betonfertigteil-Bau« (Fassung Juni 1967), abgedruckt in »Beton- und Stahlbau«, 62. Jahrgang, 1967, Heft 9, Abschnitt 2.4.1, hergestellten und nach Abschnitt 2.4.2 gelagerten Prüfkörpern und die Haftfestigkeit von auf anderen Unterlagen hergestellten Elastomeren nach der Methode ASA (American Standards Association) 116.1 —1960 jeweils in Zerreißmaschinen geprüft. Es werden folgende Ergebnisse erhalten :

Masse

A
B

Haftfestigkeit in kg/cm² auf

Hart-Polyvinylchlorid

3,5 0

Aluminium

10,1
1,8

rostfreiem Stahl (V₂A)

2,5
0,8

Beton

3,0

1,8

Beispiel 2

a) 100 g einer Mischung aus 32 Gewichtsteilen eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit 80000 cP/25°C, 15 Gewichtsteilen eines mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethylpolysiloxans mit 35 cP/25°C, 45 Gewichtsteilen Quarzmehl und 8 Gewichtsteilen pyrogen in der Gasphase erzeugtem SiIiciumdioxyd werden mit 4,5 g der im wesentlichen aus dem Silan der Formel

CH₃Si[ON = C(CH₃)(C₂H₅)I₂NHC₆H₁₁
bestehenden Flüssigkeit vermischt (Masse A).

b) Zum Vergleich wird die unter a) beschriebene Arbeitsweise wiederholt, mit der Abänderung, daß an Stelle des zwei Ketoximgruppen und eine Aminogruppe enthaltenden Silans 4,5 g einer im wesentlichen aus Methyltris-(cyclohexylamino)-silan bestehenden Flüssigkeit verwendet werden (Masse B).

Masse A härtet in 3 mm dicker Schicht innerhalb »5 von 24 Stunden bei +2⁰C und 98°/₀ relativer Luftfeuchtigkeit zu einem Elastomeren mit glatter Oberfläche, während die Masse B in 3 mm dicker Schicht innerhalb von 24 Stunden bei +2⁰C und 92°/₀ relativer Luftfeuchtigkeit zu einem Elastomeren härtet, dessen Oberfläche eine Fältelung aufweist.

Beispiel 3

Die im Beispiel 1 unter a) beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß an Stelle der 5 g des zwei Ketoximgruppen und eine Aminogruppe enthaltenden Silans 5 g einer Mischung aus 2 Mol des Silans der Formel

CH₃Si[ON = C(CH₃)(C₂H₁)J₃

und 1 Mol Methyltris-(cyclohexylamino)-silan verwendet werden. Es wird eine unter Ausschluß von Wasser lagerfähige Masse erhalten, die in 3 mm dicker Schicht bei Raumtemperatur innerhalb von Stunden unter der Einwirkung des in der Luft enthaltenen Wasserdampfes zu Elastomeren härtet.

Die Haftfestigkeit von auf verschiedenen Unterlagen hergestellten Elastomeren wird, wie im Beispiel 1 angegeben, geprüft. Es werden folgende Ergebnisse erhalten:

Haftfestigkeit in kg/cm* auf

Hart-Poly- vinylchlorid	Aluminium	rostfreiem Stahl (V₈A)	Beton
3,3	10,4	2,8	3,1

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Claims

ι 2 sogenannten »Zweikomponentensystemen« und soge- Patentansprüche: nannten »Einkomponentensystemen«, zu unterscheiden. Die Erfindung betrifft eine Verbesserung des Ver-

1. Verwendung von Silanen und/oder deren netzens von !Massen der letzteren Art.
Oligomeren, die je Molekül durchschnittlich min- 5 Es sind bereits seit einiger Zeit unter Ausschluß von destcns 0,5 über dem Sauerstoff an Silicium gebun- Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumdene Oximgruppen und durchschnittlich minde- temperatur zu Elastomeren härtenden Massen, hergestens 0,5 über Stickstoff an Silicium gebundene stellt durch Vermischen von reaktionsfähige End-Ami nogruppen enthalten, wobei je Molekül insge- gruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und samt mindestens drei Oxim- und Aminogruppen io vernetzenden aminosubstituierten oder Oximgruppen vorliegen und die gegebenenfalls vorhandenen aufweisenden organischen Siliciumverbindungen berestlichen Siliciumvalenzen durch einwertige, gege- kannt (vgl. die deutschen Auslegeschriften 1120 690 benenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste ab- und 1255 924 sowie die belgische Patentschrift gesättigt sind, als vernetzende Siliciumverbindun- 614 394). (Der Kürze halber werden im folgenden gen zur Herstellung von unter Ausschluß von 15 unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei von Wasser bei Raumtemperatur härtende Massen, Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Mas- hergestellt durch Vermischen von reaktionsfähige sen durch Verrriisc'hen von reaktionsfähige End¹- Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und gruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und vernetzenden aminosubstituierten oder Oximgruppen vernetzenden, von einander verschiedene hydroly- ao aufweisenden organischen Siliciumverbindungen meist sierbare, unter anderem Stickstoff aufweisenden als »Amino«- bzw. »Oxim«-Einkomponentensysteme Gruppen enthaltenden Siliciumverbindungen und bezeichnet.) Die Amino- oder die Oxim-Einkompogegebencnfalls weiteren Stoffen. nentensysteme haben gegenüber den anderen, bisher

2. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch bekannten, unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, gekennzeichnet, daß als vernetzende Silicium- as bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastoverbindungen Silane der allgemeinen Formel meren härtenden Massen aus reaktionsfähige End-

R Si(ON = X) (NR¹R) gruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und ^a vernetzenden, also mindestens drei hydrolysierbare worin R ein einwertiger, gegebenenfalls substituier- Gruppen je Molekül aufweisenden Siliciumverbindunter Kohlen wasserstoff rest, R¹ Wasserstoff ist oder 30 gen z. B. den Vorteil, daß sie bei der Härtung keine die gleiche Bedeutung wie R hat, X eine RR³C- stark korrodierenden Stoffe abspalten.
Gruppe ist, wobei R die oben dafür angegebene Gegenüber den bisher bekannten Amino-Einkom-Becleutung hat und R³ Wasserstoff ist oder die ponentensystemen zeigt die erfindungsgemäße Vergleiche Bedeutung hat wie R, oder eine R²C- . ,.wendung insbesondere den Vorteil, daß die Massen Gruppe, wobei R² ein zweiwertiger, gegebenenfalls 35 auch bei Temperaturen unterhalb +5⁰C und einer substituierter Kohlenwasserstoffrest ist, β 0 oder 1, relativen Luftfeuchtigkeit von über 60% zu Elasto- b und c jeweils durchschnittlich mindestens 0,5, meren härten, deren Oberfläche glatt ist und keine undie Summe von b+c 3 oder 4 und die Summe von erwünschte Fältelung aufweist. Gegenüber den bisher a+b+c 4 ist, und/oder deren Oligomere verwendet bekannten Oxim-Einkomponentensystemen ergibt sich werden. 40 erfindungsgemäß insbesondere der Vorteil, daß die

3. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch Massen sowie die Elastomeren daraus auf Unterlagen gekennzeichnet, daß als vernetzende. Silicium- besser haften.

verbindungen Gemische aus Silanen der allgemei- Gegenüber den Massen gemäß der deutschen Aus-

ncn Formel legeschrift 1191 571, die unter Verwendung von ver-

R Si(ON = X) ^{45 netzenc}^^en Organosiliciumverbindungen, die außer an

" Silicium gebundenen Aminogruppen Alkoxygruppen

und Silanen der allgemeinen Formel als hydrolysierbare Gruppen enthalten, haben die

D ciz-xi υ υ η Massen, die unter Einsatz der erfindungsgemäß ver-

wendeten vernetzenden Organosiliciumverbindungen

wobei R, R¹, X und α jeweils die dafür angegebenen 50 hergestellt wurden, insbesondere den Vorteil, daß sie

Bedeutungen haben, wobei in diesen .Gemischen rascher härten.

je Molekül durchschnittlich mindestens 0,5 Oxim-. Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von

gruppen und durchschnittlich mindestens 0,5 Silanen und/oder deren Oligomeren, die je Molekül

Aminogruppen vorliegen, und/oder deren Oligo- durchschnittlich mindestens 0,5 über den Sauerstoff mere verwendet werden. ,..55 an Silicium gebundene Oximgruppen und durchschnittlich mindestens 0,5 über Stickstoff an Silicium gebundene Aminogruppen enthalten, wobei je Molekül ins-

gesamt mindestens drei Oxim- und Aminogruppen

vorliegen und die gegebenenfalls vorhandenen rest-60 liehen Siliciumvalenzen durch einwertige, gegebenen-

Unter den bei Raumtemperatur zu Elastomeren falls substituierte Kohlenwasserstoffreste abgesättigt härtenden Organopolysiloxanmassen ist zwischen sol- sind, als vernetzende Siliciumverbindungen zur Herchen, die lediglich mehr oder weniger unmittelbar vor stellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, ihrer Verwendung durch Vermischen von mindestens bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastozwei Bestandteilen bereitet werden können, und sol- 65 meren härtenden Massen durch Vermischen von chen, die an der Luft unter der Einwirkung eines Luft- reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganobestandteils, wobei es sich meist um Wasserdampf polysiloxanen und vernetzenden voneinander verschiehandelt, ohne weiteren Zusatz härten, also zwischen dene hydrolysierbare, unter anderem Stickstoff auf-