DE1804461B2

DE1804461B2 - Verfahren zur herstellung von copolymeren und deren verwendung

Info

Publication number: DE1804461B2
Application number: DE19681804461
Authority: DE
Inventors: Yasu Masuko Tatuo Muroi Tadashi Kikkawa Michio Noguchi Hiroshi Okada Shimchi Kawashima Hideo Hitachi Miyadera (Japan)
Original assignee: Hitachi Cable, Ltd , Hitachi Chemi cal Co Ltd , Hitachi Ltd , Tokio
Priority date: 1968-03-27
Filing date: 1968-10-22
Publication date: 1971-09-16
Also published as: DE1804461A1; GB1239272A

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Copolymeren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Pyromellitsäuredianhydrid und/oder 3,3',4,4'-Tetracarboxybenzophenondianhydrid mit zumindest einer aromatischen Diaminodiamidoverbindung der Formel:

H₂N NH₂

XX

H₂N-Y Y-NH₂

H,N

Η,ΝΥ

NH₉

YNH₃

H„N

H₂NY

NH₂
YNH,

bei denen Y SO₂ oder CO, X Sauerstoff, CH₂ oder SO₂ bedeutet und die Reste NH₂ und YNH₂ jeweils paarweise an benachbarten Stellen der aromatischen Kerne sitzen, sowie mit para-Phenylendiamin oder einem anderen aromatischen Amin der Formel

H₉N

,— NH,

terocyclische Copolymere mit wiederkehrenden Einheiten der Formel:

CO

und N — Ar" — N

:Ar'

in der Z Sauerstoff, CH₂, S oder SO₂ bedeutet, in einem inerten Lösungsmittel bei einer Temperatur unterhalb q η

von 80° C umsetzt und das erhaltene Copolyamid ent- 25 χ _x

weder durch Erhitzen auf 200 bis 400⁰C oder durch ^/

Dehydratisierung mit einem Dimethylformamid- X /

Schwefeltrioxyd-Komplex und gleichzeitigem Er- CO

hitzen cyclisiert.

Nach diesem Verfahren erhält man als Endprodukte 30 über die als Zwischenprodukt auftretenden noch nicht nach der Cyclisierung filmbildende, insbesondere he- cyclisierten Vorstufen mit den Einheiten:

CO

CO — NH NH

„Ar'

H₂N-Y

CO ,Ar':

(III)

Y-NH, HOOC COOH

— CO — HN — Ar" — NH — CO — Ar'" —

χ\

HOOC COOH

(IV)

wobei Ar ein tetravalenter Rest eines organischen Ringes bzw. Ringsystems wie Benzol, Diphenyl, Diphenylsulfon, Diphenyläther oder Diphenylmethan ist, Ar', Ar" und Ar'" gleiche oder verschiedene aromatische Reste sein können, Y SO₂ oder CO bedeutet und Y sowie N am aromatischen Kern Ar jeweils in benachbarter Stellung sitzen.

Diese filmbildenden Copolymeren sind insbesondere Polymeren vom Blockpolymertyp oder Polymeren mit nach den Gesetzen des Zufalls verteilten Einheiten.

Die erfindungsgemäß hergestellten filmbildenden Copolymeren sind insbesondere für die Herstellung verschiedenartiger geformter Gegenstände, wie Fasern bzw. Fäden, Filme oder Folien und insbesondere als elektrische Isoliermaterialien brauchbar sowie für Farben und Lacke und Klebemittel.

Die noch nicht cyclisierten Copolymeren haben vorzugsweise ein Molekulargewicht entsprechend einer reduzierten Viskosität von zumindest 0,2 dl/g (gemessen bei 30° C mit einer Lösung von 0,1 g des Copolymeren in 100 ml Dimethylsulfoxyd).

Bei der Herstellung elektrischer Geräte und Vorrichtungen besteht seit einiger Zeit die Tendenz, diese möglichst klein und leicht und automatisch betreibbar zu machen, wofür wiederum Isoliermaterialien und isolierte Drähte mit ausgezeichneter thermischer Beständigkeit und mechanischen Eigenschaften benötigt werden.

Bisher werden für diesen Zweck mit Polyester- oder Polyamidharz beschichtete Drähte verwendet. Von diesen zeigen die polyesterisolierten Drähte relativ gute mechanische Eigenschaften; ihre thermische Beständigkeit ist jedoch ungenügend und kann höchstens in die Klasse F eingestuft werden, d. h., sie sind nur bis zu Temperaturen von 155°C brauchbar und damit nicht zufriedenstellend.

Die Polyamidharze wiederum zeigen eine ausgezeichnete thermische Beständigkeit, aber ihre mechanischen Eigenschaften, insbesondere die Abriebfestigkeit sind nicht sehr gut, und zudem ist ihre Alkalibeständigkeit ungenügend. Diese Mängel der PoIyimidharze bilden ein Hindernis für ihre praktische Anwendung.

Mit den erfindungsgemäß hersgetellten heterocyclischen Copolymeren isolierte Drähte sind, wie weiter unten noch häher ausgeführt wird, den konventionellen isolierten Drähten überlegen.

Zu der Entwicklung der erfindungsgemäß herge-

stellten filmbildenden heterocyclischen Copolymeren führten Untersuchungen über eine Anzahl von Reaktionen zwischen verschiedenen Verbindungen zur Erzielung eines Polymeren mit guten Eigenschaften für ein elektrisches Isoliermaterial, und im Rahmen dieser Untersuchungen wurde gefunden, daß durch die folgenden Reaktionen ein heterocyclischer Ring gebildet werden kann:

NH,

+ o

SO₉NH₂

CO

NH CO-

CONH₂ HOOC

CO

Die vorstehend angegebenen Reaktionen wurden zur Erzielung von Polymeren auf polyfunktionelle aromatische Verbindungen angewandt. Zu diesem Zweck wird ein Dianhydrid einer aromatischen Tetracarbonsäure mit einer aromatischen Diaminodiamidoverbindung (deren aromatischer Kern zusätzlich mit Resten, die an der Reaktion nicht teilnehmen, wie Alkyl- oder Nitrogruppen oder Halogenatomen, substituiert sein kann) und einem aromatischen Diamin in einem inerten Lösungsmittel zu einem Copolyamid mit einer Kombination von wiederkehrenden Einheiten der Formel (III) und (IV) umgesetzt, das an sich bereits ein brauchbares Produkt darstellt, aber durch Cyclisierung unter Abspaltung von Wasser zu den besonders günstigen heterocyclischen Copolymeren führt.

Die Bezeichnung »aromatisch« wird in der vorliegenden Beschreibung und den Patentansprüchen nicht nur für ein- oder mehrkernige »konjugierte« Ringsysteme verwendet, sondern auch für solche Ringe oder Ringsysteme, die direkt oder unter Zwischenschaltung eines an der Reaktion nicht teilnehmenden divalenten Atoms oder Restes miteinander verbunden sind.

Zur erfindungsgemäßen Verwendung der heterocyclischen Copolymeren als Isolation für elektrisch leitende Drähte wird eine Lösung des Copolyamids auf den Draht aufgebracht und das Lösungsmittel unter Bildung einer Copolyamidschicht entfernt, die dann einer Cyclisierungsbehandlung unter Dehydratisierung unterworfen wird.

Gemäß der Erfindung zu verwendende Diaminodiamidoverbindungen sind beispielsweise 4,4'-Diaminodiphenyl - äther - 3,3' - disulfonamid, (4,4' - Diamino-3,3'-bis-[aminosulfonyl]-diphenyläther), 4,4'-Diaminodiphenylmethan - 3,3' - disulfonamid, 4,4' - Diaminodiphenyl - 3,3' - disulfonamid, 4,4' - Diaminodiphenylsulfon - 3,3' - disulfonamid, 3,3' - Diaminodiphenyläther-4,4'-disulfonamid, 4,4'-Diaminodiphenyläther-3,3'-dicarbonamid, 4,4'-Diaminodiphenylmethan-3,3'-dicarbonamid, 4,4' - Diaminodiphenyl- 3,3' - dicarbonamid, S^'-DiaminodiphenylätheM^'-dicarbonamid, 4,4'-Diaminodiphenyläther - 3 - carbonamid - 3' - sulfonamid; l,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonamid, 1,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonamid, l,3-diaminobenzol-4-sulfonamid - 6 - carbonamid, 1,4 - Diaminobenzol - 2 - sulf onamid-5-carbonamid.

Zu den aromatischen Diaminen, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, gehören 4,4'-Diaminodiphenyläther, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylsulfon, 4,4'-Diaminodiphenylsulfid und p-Phenylendiamin.

Gemäß der Erfindung verwendete aromatische Tetracarbonsäuredianhydride sind die Dianhydride von 3,3',4,4'-Tetracarboxybenzophenon und/oder Pyromellitsäure.

Gemäß der Erfindung wird die Reaktion in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels ausgeführt, das nicht immer ein Lösungsmittel für alle Reaktionspartner ist. Besonders bevorzugt werden Lösungsmittel für die gebildeten Copolyamide. Beispiele für derartige Lösungsmittel sind N-Methyl-pyrrolidon-(2), N,N-Dimethylacetamid, N,N-Dimethylformamid, Ν,Ν-Diäthylformamid, Dimethylsulfoxyd, Hexamethylphosphoramid, Tetrahydrothiophen - 1,1 - dioxyd sowie Mischungen derselben.

Zusätzlich kann ein lösungsförderndes Mittel wie Lithiumchlorid und Magnesiumchlorid zur Erleichterung der Auflösung eines Harzes zugesetzt werden.

Die Reaktion wird in den vorgenannten Lösungsmitteln unter Rühren in der Weise ausgeführt, daß ein Reaktionspartner oder die Reaktionsteilnehmer soweit wie möglich gelöst werden, wobei die Reaktionstemperatur jedoch nicht über 8O⁰C hinausgehen soll und vorzugsweise bei Zimmertemperatur oder darunter liegt. Bei Beachtung der vorgenannten Vorsichtsmaßnahmen kann die Reaktion gemäßigt fortschreiten, und die Viskosität der Reaktionsmischung nimmt als Zeichen für die Bildung des Copolyamids allmählich zu. Einige Ausführungsarten, die jedoch nicht einschränkend aufzufassen sind, werden nachfolgend genannt:

a) Gleichzeitige Zugabe aller Reaktionspartner zum inerten Lösungsmittel;

b) zugabe des Tetracarbonsäuredianhydrids zum inerten Lösungsmittel und nachfolgend der Diaminodiamidoverbindung und des Diamins;

c) zunächst Zugabe der Diaminodiamidoverbindung und nachfolgend des Diamins und des Tetracarbonsäuredianhydrids oder

d) Zugabe des Diamins und nachfolgend der Diaminodiamidoverbindung und des Tetracarbonsäuredianhydrids.

Die erhaltene Copolyamidlösung kann direkt als Harz zur Herstellung von Fasern oder Fäden, Filmen bzw. Folien und anderen geformten Gegenständen im Gießverfahren verwendet werden, es kann jedoch auch nach Wunsch beispielsweise durch Abdampfen des Lösungsmittels — vorzugsweise unter vermindertem Druck — oder durch Eingießen der Lösung in ein Nichtlösungsmittel, wie Methanol, ausgefällt und so gewonnen werden.

Dieses Copolyamid kann in das heterocyclische Copolymere umgewandelt werden, und zwar entweder durch Aufheizen auf Temperaturen von 200 bis 400° C und nach Wunsch unter vermindertem Druck oder durch Zusammenbringen mit einem Dehydratisierungsmittel wie insbesondere einem Dimethylformamid-Schwefeltrioxyd-Komplexund vorzugsweise gleichzeitigem Aufheizen auf etwa 150⁰C; man erreicht so den Ringschluß unter Dehydratisierung.

Wenn die vorstehende Behandlung bei relativ hohen Temperaturen ausgeführt wird, kann ein vernetztes Polymeres, das ebenfalls als Isolierschicht brauchbar ist, nach dem folgenden Schema gebildet werden:

Ar 1 C

H — Ar'

-C-

Wie bereits weiter oben erwähnt, besitzt das erfindungsgemäß hergestellte heterocyclische Copolymere ausgezeichnete Eigenschaften wie eine besonders gute thermische Abrieb- und Chemikalienbeständigkeit, und es ist als Material für elektrische Isolierungen, Beschichtungen bzw. Laminierungen, Kleber, Farben bzw. Lacke oder geformte Gegenstände brauchbar. Abhängig von den verschiedenen Anwendungsarten kann das Polymere ausgehend von verschiedenen Umwandlungsstadien des Copolyamidsgebildetwerden.

So wird beispielsweise eine Drahtspule mit der Copolyamidlösung imprägniert bzw. getränkt und nachfolgend der Ringschluß durch Aufheizen erreicht, wenn das Polymere als Isolation für eine Drahtspule verwendet werden soll. Wenn es als Isolierüberzug benutzt wird, so wird auf den Grundkörper eine Beschichtung mit Copolyamidlösung aufgebracht und dann zur Erzielung des Ringschlusses aufgeheizt. Wird ein geformter Gegenstand gewünscht, so füllt man das Copolyamid in eine Form und bewirkt den Ringschluß durch Aufheizen oder Zusatz eines Dehydratisierungsmittels zum Copolyamid. Wenn weiter ein isolierender Film bzw. eine solche Folie hergestellt werden soll, so wird dieser bzw. diese zunächst aus der Copolyamidlösung im Gießverfahren gebildet und dann für den Ringschluß aufgeheizt. Ein solcher Film wird für elektrische Zwecke oder Vorrichtungen verwendet. Selbstverständlich kann der Film auch durch Aufbringen der Copolyamidlösung auf die Vorrichtung erzeugt und der Ringschluß in geeigneter Weise erzielt werden. Die für den Ringschluß erforderliche Zeit kann je nach Zweckmäßigkeit ausgewählt werden, ohne daß irgendeine Beschränkung in dieser Hinsicht besteht. Auf diese Weise kann eine elektrische Isolation mit ausgezeichneter thermischer Beständigkeit und chemischer Resistenz sowie hervorragenden mechanischen Eigenschaften erhalten werden.

Es folgen nicht einschränkende Beispiele zur Erläuterung der Erfindung. Die in diesen Beispielen angegebene reduzierte Viskosität η_{ίρ c} wurde jeweils unter Ver-Wendung einer Lösung von 0,1 g des Copolyamids in 100 ml Dimethylsulfoxyd bei 30⁰C gemessen.

Beispiel 1

In einen 500-ml-Dreihalskolben mit Thermometer, Rührer und Calciumchloridrohr bzw. -aufsatz werden 8,95 g 4,4' - Diaminodiphenyläther- 3,' - disulfonamid, 7.15 g 4,4'-Diaminodiphenyläther-3,3'-Diaminodiphenyläther und 300 ml Ν,Ν-Dimethylacetamid gegeben und die Mischung unter Kühlung des Kolbens in einem Eisbad gerührt. Zu dieser Mischung werden 21,8 g Pyromellitsäuredianhydrid schrittweise zugegeben und die Reaktion nach Beendigung der Zugabe des Dianhydrids 9 Stunden lang fortgesetzt. Anschließend wird ein Teil der erhaltenen Reaktionsmischung zur Ausfällung des Produktes in Methanol gegossen und seine reduzierte Viskosität gemessen. Ihr Wert liegt bei 0,97 dl/g.

Durch Ausgießen der Reaktionsmischung (Lösung) auf eine Glasplatte und Abdampfen des Lösungsmittels wurde ein zäher Copolyamidfilm mit folgenden

mechanischen Eigenschaften erhalten:

Zugfestigkeit 700 kg/cm²

Bruchdehnung 10 °/₀

Beispiel 2

In einen 50 ml fassenden Kolben von sonst gleicher Beschaffenheit wie im Beispiel 1 wurden 1,79 g 4,4'-Diaminodiphenyläther-3,3'-disulfonamid, 1,0 g 4,4'-Diaminodiphenyläther und 30 ml Ν,Ν-Dimethylacetamid gegeben und die Mischung unter Kühlung mittels eines Eisbades gut gerührt. Zu dieser Mischung wurden 3,22 g 3,3',4,4'-Tetracarboxy-benzophenondianhydrid

nach und nach hinzugegeben und die Reaktion 7 Stunden lang durchgeiuhrt

Die reduzierte Viskosität des erhaltenen Copolyamids lag bei 1,09 dl/g

In gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben wurde ein zäher Film mit einer Zugfestigkeit von 600 kg/cm² und einer Bruchdehnung von 10 °/₀ erhalten

Beispiel 3

10

Beispiel 2 wurde wiederholt unter Verwendung von 1,42 g 4,4' - Diaminodiphenylmethan - 3,3' - dicarbonamid, 1,0 g 4,4'-Diaminodiphenylather und 3,22 g 3,3',4,4' - Tetracarboxybenzophenon - dianhydnd als Reaktionspartner und 30 ml N,N-Dimethylformamid als Losungsmittel Die Reaktion wurde 10 Stunden lang durchgeführt Die reduzierte Viskosität des auf diese Weise erhaltenen Copolyamide lag bei 0,82 dl/g

In der gleichen Weise wie im Beispiel 1 wurde ein zäher Copolyamidfüm mit einer Zugfestigkeit und Bruchdehnung von 500 kg/cm² bzw 12°/₀ erhalten

Beispiel 4

Beispiel 2 wurde wiederholt, jedoch unter Verwendung von 2,675 g 4,4'-Diaminodiphenylather-3,3'-disulfonamid, 0,5 g 4,4'-Diaminodiphenylather, 1,61 g 3,3',4,4' - Tetracarboxy - benzophenon - dianhydnd und 1,09 g Pyromelhtsauredianhydrid als Reaktionspartner und 30 ml Ν,Ν-Dimethylacetamid als Losungsmittel Die reduzierte Viskosität des erhaltenen Copolyamide lag bei 1,10 dl'g

Ein in gleicher Weise wie im Beispiel 1 durch Gießen hergestellter Film hatte eine Zugfestigkeit von 900 kg/ cm² und einer Bruchdehnung von ll°/₀

Beispiel 6 Beispiel 5

In einen 1-1-Dreihalskolben mit Thermometer, Ruhrer und Calciumchlondrohr wurden 32,2 g (0,09 Mol) 4,4'-Diaminodiphenylather-3,3'-disulfonamid und 2,0 g (0,01 Mol) 4,4'-Diaminodiphenylather gegeben und dann 500 ml N-Methyl-pyrroIidon-(2) hinzugefugt Die Mischung wurde unter Kühlung mit einem Eisbad gut gerührt Zu der Losung wurden 32,2 g (0,1 Mol) S^'^^'-Tetracarboxybenzophenondianhydnd schrittweise zugegeben Nach Beendigung der Zugabe wurde die Umsetzung 7 Stunden lang nach Entfernung des Eisbades fortgesetzt

Nach Beendigung der Reaktion wurde ein Teil der Reaktionsmischung entnommen und in Methanol geschüttet zur Ausfallung des Produktes, das abfiltnert und in Form von Pulver getrocknet wurde Die reduzierte Viskosität des so erhaltenen Copolyamide lag bei 0,98 dl'g Die Reaktionsmischung in Form einer Losung wurde zu einem zähen Film vergossen

Das getrocknete Copolyamidpulver wurde durch eine 5 Stunden lange Behandlung mit einer Losung des Dimethylformamid-Schwefeltnoxyd-Komplexes m Dimethylformamid bei einer Temperatur von 15O⁰C zur Bewirkung des Ringschlusses in em Benzoylen-benzothiadiazmdioxyd/imid-copolymeres umgewandelt

Beim Aufheizen des erhaltenen Polymeren in Luft bis auf 500⁰C wurde kein Gewichtsverlust festgestellt, und in 5%iger wäßriger Natronlauge fand keine Hydrolyse des Pioduktes statt Das Polymere zeigte eine Bleistiftharte der Klasse 7 H und ausgezeichnete Abnebfestigkeit

Beispiel 5 wurde wiederholt, jedoch untei Verwendung von 17,9 g (0,05 Mol) 4,4'-Diaminodrphenylather-3 3'-disulfonamid, 10,0 g (0,05 Mol) 4,4'-Diaminodiphenylather und 32,2 g (0,1 Mol) 3,3',4,4'-Tetracarboxybenzophenon-dianhydnd als Reaktionspartner und 500 ml N-Methyl-pyrrolidon-(2) als Losungsmittel Die Reaktion wurde 7 Stunden lang fortgesetzt

Die reduzierte Viskosität des entstandenen Copolyamids betrug 0,81 dl/g Im Gießverfahien wurde aus diesem Copolymeren ein zäher Film hergestellt In der gleichen Weise, wie im Beispiel 5 angegeben wurde es in ein Benzoylen-benzothiadiazindioxyd/imid-copolymeres umgewandelt Bei dem ernaltenen Polymeren wurde beim Aufheizen in Luft bis zu 500⁰C kein Gewichtsverlust festgestellt

Beispiel 7

Beispiel 6 wurde wiederholt, jedoch unter Verwendung von 17,9 g 4,4'-Diammodiphenylather-3,3'-disulfonamid, 10,0 g 4,4'-Diaminodiphenylather, 10,9 g Pyromelhtsauredianhydrid und 16,1 g 3,3',4,4'-Tetracarboxybenzophenon-dianhydnd als Reaktionspartner und 500 ml Ν,Ν-Dimethylacetamid als Losungsmittel Das erhaltene Copolyamid hatte eine reduzierte V'skositat von 0,64 dl/g In gleicher Weise wie im Beispiel 5 wurde aus dem Copolyamid ein zäher Film hergestellt

Em Benzoylen-benzothiadiazmdioxyd/imid-copolymerfilm wurde durch Aufheizen dieses Copolyamidfilms auf Temperaturen von 200 bis 400⁰C ei halten Der so gebildete Film zeigte beim Aufheizen in Luft bis zu 450⁰C keinen Gewichtsverlust

Beispiel 8

In einen gleichen Kolben wie im Beispiel 5 wurden 8,95 g 4,4' - Diaminodiphen) lather - 3,3' - disulf onamid und 15,0 g 4,4'-Diammodrphenylather gegeben und 300 ml Ν,Ν-Dimethylacetamid zugesetzt Die Mischung wurde unter Kühlung mit einem Eisbdd ausreichend gerührt Dann wurden nach und nach 15,35 g Pyromelhtsauredianhydrid und 8,05 g 3,3',4,4 -Tetracarboxyben/ophenon-dianhydnd zugegeben Nach Entfernung des Eisbades wurde die Reaktion 7 Stunden lang fortgesetzt Die reduzierte Viskosität des Produktes betrug 0,92 dl/g Aus diesem Produkt wurde ein Film mit einer Dicke von 25 μ hergestellt und zur Erzielung des Benzoylen-benzothiadiazmdioxyd/imidcopolymeren unter R'ngschluß auf 200 bis 400⁰C aufgeheizt Die Zugfestigkeit und Bruchdehnung dieses Copolymerfilms betrugen 2000 kg'cm² und 30% bei 25° C Beim Aufheizen des Filmes bis zu 450⁰C in Luft wurde kein Gewichtsverlust festgestellt

Beispiel 9

In einen ähnlichen Kolben wie im Beispiel 5 wurden 8,95 g 4,4'-Diammodiphenylather-3,3'-disulfonamid und 45,0 g 4,4'-Diaminodiphenylather gegeben und 500 ml Ν,Ν-Dimethylacetamid hinzugefügt Die Mischung wurde unter Kühlung mit einem Eisbad gut gerührt und stufenweise bzw nach und nach eine Mischung von 40,88 g Pyromelhtsauredianhydrid und 20,1 g S^'^^'-Tetracarboxybenzophenon-dianhydrid hinzugegeben Nach Entfernung des Eisbades wurde die Reaktion 7 Stunden lang durchgeführt Die

109 538/354

reduzierte Viskosität des Reaktionsproduktes betrug 0,89 dl/g.

Aus diesem Produkt wurde in der gleichen Weise, wie im Beispiel 5 angegeben, ein zäher Film erhalten. Dieser ergab beim Aufheizen auf eine Temperatur von 200 bis 400° C als Ergebnis der Ringschlußreaktion ein Benzoylen-benzothiadiazindioxyd/imid-copolymeres. Der so behandelte Film zeigte beim Aufheizen in Luft bis zu 45O⁰C keinen Gewichtsverlust.

Beispiel 10

In einen 500-ml-Dreihalskolben mit Thermometer. Rührer und Calciumchloridrohr wurden 25,56 g (0,09 Mol) 4,4' - Diaminodiphenylmethan - 3,3' - dicarbonamid und 2,0 g (0,01 Mol) 4,4'-Diaminodiphenyläther gegeben und 300 ml N,N-Dimetbylformamid hinzugefügt. Die Mischung wurde unter Rühren nach und nach mit 32,2 g (0,1 Mol) 3,3',4,4'-Tetracarboxybenzophenondianhydrid versetzt. Nach Beendigung der Zugabe wurde die Reaktion 7 Stunden lang fortgesetzt. Die reduzierte Viskosität des Reaktionsproduktes betrug 0,76 dl/g.

In gleicher Weise, wie im Beispiel 5 beschrieben, wurde aus diesem Produkt ein zäher Film erhalten. Beim Aufheizen dieses Filmes auf 350⁰C wurde ein Benzoylen-chinazolon/imid-copolymerfilm durch Ringschlußreaktion gebildet, der beim Aufheizen in Luft bis auf 500⁰C keinen Gewichtsverlust zeigte.

Beispiel 11

In einen ähnlichen Kolben wie im Beispiel 10 wurden 14,2 g (0,05 Mol) 4,4'-Diaminodiphenylmethan-3,3'-dicarbonamid, 10,0 g (0,05 McI) 4,4'-Diaminodiphenyläther und 300 ml Ν,Ν-Dimethylformamid gegeben. Zu der Mischung wurden unter Rühren nach und nach 21,8 g (0,1 Mol) Pyromellitsäuredianhydrid hinzugefügt und die Reaktion 9 Stunden lang fortgesetzt.

Aus dem so erhaltenen Produkt, das eine reduzierte Viskosität von 0,65 dl/g hatte, wurde in gleicher Weise, wie im Beispiel 5 beschrieben, ein zäher Film erhalten, der durch Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 350° C zur Bewirkung des Ringschlusses in einen Benzoylen-chinazolon-imid-copolymerfilm umgewandelt wurde. Letzterer zeigte beim Aufheizen in Luft bis auf 500⁰C keinen Gewichtsverlust.

Beispiel 12

Tn einen ähnlichen Kolben wie im Beispiel 10 wurden 8,95 g (0,025 Mol) 4,4'-Diaminodiphenyläther-3,3'-disulfonamid, 7,15 g (0,025 Mol) 4,4'-Diaminodiphenyläther-3,3'-dicarbonamid, 10,0 g (0,05 Mol) 4,4'-Diaminodiphenyläther und 300 ml Ν,Ν-Dimethylacetamid gegeben. Die Mischung wurde gut gerührt und nach und nach mit 32,2 g (0,1 Mol) 3,3',4,4'-Tetracarboxybenzophenon-dianhydrid versetzt. Die Reaktion wurde bei Zimmertemperatur 9 Stunden lang durchgeführt.

Die reduzierte Viskosität des so erhaltenen Produktes lag bei 0,91 dl/g. Durch Aufheizen des Produktes auf Temperaturen von 200 bis 400° C wurde unter Ringschluß ein Benzoylen-benzothiadiazindioxyd/benzoylen-chinazolon/imid-copolymeres gebildet. Dieses Polymere zeigte beim Aufheizen bis 500⁰C in Luft keinen Gewichtsverlust.

Beispiel 13

In einen 1-1-Dreihalskolben mit Thermometer, Rührer und Calciumchloridrohr wurden 17,9 g 4,4'-Diaminodiphenyläther - 3,3' - disulfonamid und 30,0 g 4,4'-Diaminodiphenyläther gegeben und dazu 600 ml N-Methyl-pyrrolidon-(2) hinzugefügt. Die Mischung wurde gut gerührt und mit einem Eisbad gekühlt und dann stufenweise bzw. nach und nach mit 64,4 g 3,3' - 4,4' - Tetracarboxybenzophenon - dianhydrid versetzt. Nach dieser Zugabe nahm die Viskosität der Reaktionsmischung beträchtlich zu und die Umsetzung wurde noch unter Rühren 7 Stunden lang fortgesetzt.

ίο Nach Beendigung der Reaktion betrug die Viskosität 70 Stokes. Die reduzierte Viskosität des erhaltenen abgetrennten Produktes betrug 0,53 dl/g.

Die Reaktionsmischung wurde wiederholt mit nachfolgender Wärmebehandlung auf einen elektrisch leitenden Draht aufgebracht zur Erzielung eines isolierten Drahtes mit Copolymer-Oberflächenschichten. Diese aus einem aus Einheiten von Benzoylen-Benzothiadiazindioxyd/imid als Ergebnis von Vernetzung bzw. doppeltem Ringschluß gebildeten Copolymeren bestehenden Schichten mit einer Dicke von etwa 0,04 mm haben ausgezeichnete Eigenschaften und insbesondere eine hervorragende thermische, Abrieb- und Alkalibeständigkeit.

B e i s ρ i e 1 14

In einen 3-1-Dreihalskolben mit Thermometer, Rührer und Calciumchloridrohr wurden 21,5 g 4,4'-Diaminodiphenyläther - 3,3' - disulfonamid und 108 g 4,4'-Diaminodiphenyläther gegeben und dann unter Rühren mit 1777 ml N-Methyl-pyrrolidon-(2) versetzt. Zu dieser Mischung wurden 193 g 3,3',4,4'-Tetracarboxybenzophenondianhydrid nach und nach hinzugefügt und die Reaktion nach der Zugabe noch 7 Stunden lang fortgesetzt. Die Viskosität der Reaktionsmischung betrug nach Beendigung der Reaktion 98,5 Stokes. Die reduzierte Viskosität des Produktes lag bei 0,64 dl/g.

Aus dieser Reaktionsmischung wurde in gleicher

Weise wie im Beispiel 13 beschrieben ein isolierter Draht mit Polymerbeschichtungen von etwa 0,04 mm Dicke hergestellt.

Beispiel 15

Beispiel 14 wurde wiederholt, jedoch unter Verwendung von 28,7 g4,4'-Diaminodiphenyläther-3,3'-disulfonamid, 144 g 4,4'-Diaminodiphenyläther und 87,15 g Pyromellitsäuredianhydrid und 128,8 g3,3',4,4'-Tetracarboxybenzophenon-dianhydrid als Reaktionspartner und 2225 ml N-Methyl-pyrrolidon-(2) als Lösungsmittel.

Die Viskosität der Reaktionsmischung betrug nach Beendigung der Reaktion 10,7 Stokes. Die reduzierte Viskosität des abgetrennten Produktes lag bei 0,54 dl/g.

In der gleichen Weise, wie im Beispiel 13 beschrieben, wurde ein ausgezeichneter isolierter Draht mit Polymerschichten von etwa 0,04 mm Dicke erhalten.

Beispiel 16

Beispiel 14 wurde wiederholt, jedoch unter Verwendung von 71,5 g4,4'-Diaminodiphenyläther-3,3'-dicarbonamid, 150 g 4,4'-Diaminodiphenyläther, 163,5 g Pyromellitsäuredianhydrid und 80,5 g 3,3',4,4'-Tetracarboxybenzophenon-dianhydrid als Reaktionspartner und 2000 ml Ν,Ν-Dimethylacetamid als Lösungsmittel und einer Reaktionsdauer von 10 Stunden.

Die Viskosität der Reaktionsmischung betrug

250 Stokes, und das erhaltene Copolyamid hatte eine reduzierte Viskosität von 0,84 dl/g.

In gleicher Weise, wie im Beispiel 13 beschrieben, wurde ein isolierter Draht mit Polymerschichten einer Dicke von etwa 0,04 mm hergestellt.

Beispiel 17

Beispiel 14 wurde wiederholt, jedoch unter Verwendung von 35,8 g4,4'-Diaminodiphenyläther-3,3'-disulfonamid, 180 g 4,4'-Diaminodiphenyläther, 163,5 g Pyromellitsäuredianhydrid und 80,5 g 3,3'.4.4'-Tetracarboxybenzophenon-dianhydrid als Realctionspartner und 2 1 Ν,Ν-Dimethylacetamid als Lösungsmittel.

Die Viskosität der Reaktionsmischung betrug 200 Stokes, und das erzielte Copolyamid hatte eine reduzierte Viskosität von 0,88 dl/g.

In gleicher Weise, wie im Beispiel 13 beschrieben,

wurde ein isolierter Draht mit Polymerschichten einer Dicke von etwa 0,04 mm hergestellt.

Beispiel 18

Beispiel 13 wurde wiederholt, jedoch unter Verwendung von 35,8 g4,4'-Diaminodiphenyläther-3,3'-disulfonamid, 20,0 g 4,4'-Diaminodiphenyläther und 64,4 g 3,3',4,4'-Tetracarboxybenzophenon-dianhydrid ίο als Reaktionspartner und 600 ml N-Methyl-pyrrolidon-(2) als Lösungsmittel und einer Reaktionsdauer von 10 Stunden.

Die Viskosität der resultierenden Reaktionsmischung lag bei 140 Stokes, und das isolierte Copolyamid hatte eine reduzierte Viskosität von 0,56 dl/g.

In gleicher Weise, wie im Beispiel 13 beschrieben, wurde ein isolierter Draht mit Polymerschichten von etwa 0,04 mm Dicke hergestellt.

	Bei	Bei	Bei	Proben	Bei	Bei	Bei	Bei	Bei	Ver
	spiel 13	spiel 14	spiel 15	spiel 16	spiel 17	spiel 18	spiel 19	spiel 20	gleichs-
									probe
Einbrennbedingungen
Durchmesser des blan	1,000	1,000	1,000	1,000	1,002	1,000	1,000	1,000
ken Drahtes [mm] ..									1,000
Beschichtungsstärke	0,040	0,040	0,039	0,040	0,040	0,039	0,041	0,040
[mm]									0,040
Einbrenntemperatur	400	400	400	400	400	400	400	400
[⁰Cl									400
Ziehgeschwindigkeit	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0
[m/mm]									8,0
Verhalten	0	0	0	0	0	0	0	0
Lochzahl pro 5 m									0
Wickeltest (Dorn)	ld-ok	ld-ok	ld-ok	ld-ok	ld-ok	ld-ok	ld-ok	ld-ok
zu Beginn									ld-ok
nach 24 Stunden Alte	ld-ok	ld-ok	ld-ok	Id ok	ld-ok	ld-ok	ld-ok	ld-ok
rung bei 250⁰C									ld-ok
Erweichungspunkt	>400	>400	>400	>400	>400	>45O	>450	>450
unter 1 kg Last (in ⁰C)									>400
Wärmeschockbestän
digkeit (300⁰C;	ld-ok	ld-ok	ld-ok	ld-ok	ld-ok	ld-ok	ld-ok	ld-ok
1 Stunde)									ld-ok
Abriebfestigkeit
»N EM A«-Test (Wech	181	132	124	148	103	217	300	206 <
selreibtest), Zyklen ..	6H	6H	6H	6H	6H	7H	7H	7H	19
Bleistifthärte	69	87	92	72	86	67	61	65	4H
Torsionszahl (20 cm)									83
Durchschlagspannung
(V)	11000	13 000	12 000	10 900	12 000	10 100	10 300	10 600
zu Beginn									11000
nach 24 Stunden Alte	9 900	12 800	12 600	10 100	12 500	10 800	9 800	11200
rung bei 300⁰C									10 500
Chemikalien- und Lö
sungsmittelbeständig
keit (bei Zimmertempe
ratur; 24 Stunden)
Schwefelsäure	6H	6H	6H	6H	6H	7H	7H	7H
(Dichte 1 2)	4H	4H	4H	4H	3H	6H	6H	6H	4H
Natronlauge (10°/₀ig)									An
	6H	6H	6H	6H	6H	7H	7H	7H	quellen
Äthanol	6H	6H	6H	6H	6H	7H	6H	7H	4H
Benzol						4H

Beispiel 19

Beispiel 14 wurde wiederholt, jedoch unter Verwendung von 143,2 g 4,4'-Diaminodiphenylather-3,3'-disulfonamid, 20,0 g 4,4'-Diaminodiphenylather, 54,5 g Pyromelhtsauredianhydrid und 80,5 g 3,3',4,4'-Tetracarboxybenzophenon-dianhydnd als Reaktionspartner und 2 1 N-Methyl-pyrrohdon-(2) als Losungsmittel.

Die Viskosität der Reaktionsmischung betrug 90 Stokes, und das isolierte Copolyamid hatte eine reduzierte Viskosität von 0,92 dl/g.

In gleicher Weise, wie im Beispiel 13 beschrieben, wurde ein isolierter Draht mit Beschichtungen aus dem heterocyclischen Copolymeren m einer Dicke von etwa 0,04 mm erzeugt.

Beispiel 20

Beispiel 14 wurde wiederholt, jedoch unter Verwendung von 71,5 g4,4'-Diaminodiphenylather-3,3'-dicarbonamid, 89,5 g 4,4'-Diaminodiphenylather-3,3'-disulfonamid, 100 g 4,4'-Diammodiphenylather, 109 g Pyromelhtsauredianhydrid und 161 g 3,3',4,4'-Tetracarboxybenzophenon-dianhydnd als Reaktionspartner und 2 1 N,N-Dimethy!acetamid als Losungsmittel und einer Reaktionsdauer von 10 Stunden. Die Viskosität der Reaktionsmischung betrug 180 Stokes, und das isolierte Copolyamid hatte eine reduzierte Viskosität von 0,96 dl/g

Wie bereits weiter oben erwähnt, ist das neue heterocyclische Copolymere vor allem als Isoheruberzug auf elektnsch leitenden Materialien, insbesondere auf Drahten oder Kabeln brauchbar.

Verhalten und Eigenschaften der nach den Beispielen 13 bis 20 hergestellten isolierten Drahte sind in der vorstehenden Tabelle zusammengefaßt, in der auch die entsprechenden Daten eines mit einem herkömmlichen Polyimidisoherharz isolierten Drahtes angegeben sind, der in der gleichen Weise, wie im Beispiel 13 beschrieben, hergestellt wurde

Wie der vorstehenden Tabelle zu entnehmen ist, zeigen die erfindungsgemaß isolierten Drahte im Vergleich zu den herkömmlichen mit Polyimid isolierten Drahten nicht nur eine bemerkenswert ausgezeichnete Abrieb- und Chemikalien- wie insbesondere Alkahbestandigkeit, sondern auch ihre Warmestabihtat ist etwa gleich oder sogar noch besser. Zusatzlich stellt sich bei diesen Eigenschaften auf Grund des neuen copolykondensierten heterocyclischen Ringsystems oder der im Polymeren auftretenden vernetzten Struktur ein sehr gutes Gleichgewicht em

Die Bildung des heterocyclischen Ringsystems als Einheit des erfindungsgemaß hergestellten Polymeren wird bestätigt durch das Auftreten der bereits weiter oben angegebenen Reaktionen der Formeln a) und b), diese Reaktionen werden durch die folgenden Beispiele beschrieben.

Beispiel 21

In einen 2-Liter-Dreihalskolben mit Thermometer, Ruhrer und Calciumchlondrohr wurden 40,7 g 4,4'-Diaminodiphenylsulfon - 3,3' - disulfonamid und 79,2 g 4,4'-Diaminodiphenylmethan gegeben und 1000 ecm N-Methyl-2-pyrrohdon dann dazu hinzugefügt. Die resultierende Mischung wurde ausreichend gerührt

und dann auf einem Eisbad gekühlt Zu dieser Losung wurden unter Ruhren nach und nach in kleinen Anteilen 109,1 g Pyromelhtsauredianhydrid gegeben, wonach die Viskosität des Reaktionssystems merklich erhöht war Die Reaktion wurde jedoch unter Ruhren m diesem Zustand erhöhter Viskosität 10 Stunden lang durchgeführt. Die Viskosität η_{$ν c} des in der Reaktionslosung enthaltenen Reaktionsproduktes betrug 0,72 dl/g. Unter Verwendung der so erhaltenen Reaktionslosung wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 13 angegeben ein isolierter Draht hergestellt.

Beispiel 22

In einen 3-Liter-Kolben ähnlicher Art wie im vorangehenden Beispiel wurden 179 g 4,4'-Diammodiphenylather-3,3'-disulfonamid und 103,0 g 4,4'-Diammodiphenylsulfid gebracht und 1100 ecm N-Methyl-2-pyrrolidon und 1100 ecm Ν,Ν-Dimethylacetamid dann dazugegeben Die resultierende Mischung wurde ausreichend gerührt und dann auf einem Eisbad gekühlt. Zu dieser Losung wurden nach und nach in kleinen Anteilen 161,1 g S^'^^'-Benzophenontetracarbonsauredianh>drid und 109,1 g Pyromellitsauredianhydnd hinzugegeben, wonach die Reaktion unter Ruhien 9 Stunden lang durchgeführt wurde Die Viskosität η-spc des Reaktionsproduktes betrug 0,93 dl/g Untei Verwendung der so erhaltenen Reaktionslosung wurde ein isolierter Draht in gleicher Weise, wie im Beispiel 13 angegeben, hergestellt.

Beispiel 23

In einen gleichen Kolben wie im vorangehenden Beispiel wurden 106,5 g 4,4'-Diaminodiphenylather-3,3'-disulfonamid und 173,7 g 4,4'-Diaminodiphenylsulfon gegeben und 1500 ecm N-Mcthyl-2-pyrrohdon und 700 ecm Ν,Ν-Dimethylacetamid dann dazu ninzugelugt. Die resultierende Mischung wurde ausreichend gerührt und dann auf einem Eisbad gekühlt. Die so erhaltene Losung wurde nach und nach in kleinen Anteilen mit 218,1 g Pyromelhtsauredianhydrid versetzt, wonach die Reaktion unter Ruhren 9 Stunden lang durchgeführt wurde Die Viskosität η_{sp c} des Reaktionsproduktes betrug 0,89 dl/g Unter Verwendung der so erhaltenen Reaktionslosung wurde in gleicher Weise, wie im Beispiel 13 angegeben, ein lsoheiter Draht hergestellt.

B e 1 s ρ 1 e 1 24

In einen gleichen Kolben wie im Beispiel 22 wurden 35,8 g 4,4' - Diaminodiphenylather - 3,3' - sulfonamid, 97,4 g para-Phenylendiamin und 1720 ecm N-Methylpyrrolidon gegeben und die lesultierende Mischung ausreichend gerührt und dann mit einem Eisbad gekühlt Die erhaltene Losung wurde in kleinen Anteilen nach und nach mit 174,5 g Pyromelhtsauredianhydrid und 64,4 g S^'^^'-Benzophenontetracarbonsauredianhydnd versetzt, wonach die Reaktion unter Ruhren 8 Stunden lang durchgeführt wurde. Die Viskosität η_βρ c des Reaktionsproduktes betrug 0,76 dl/g Unter Verwendung der so erhaltenen Reaktionslosung wurde ein isolierter Draht m gleicher Weise, wie im Beispiel 13 angegeben, hergestellt.

Die Eigenschaften der nach den Beispielen 21 bis 24 hergestellten isolierten Drahte werden in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben.

Proben

ieispiel 21	Beispiel 22	Beispiel 23	Beispiel "t
1,000	1,000	1,000	1,000
0,040	0,040	0,041	0,040
400	400	400	400
8,0	8,0	8,0	8,0
0	0	0	0
ld-ok	ld-ok	ld-ok	ld-ok
ld-ok	ld-ok	ld-ok	ld-ok
>400	>450	>430	>450
ld-ok	ld-ok	ld-ok	ld-ok
147	265	134	223
6H	7H	7H	7H
78	65	73	82
12 000	12 500	11500	13 000
12 500	11800	12 700	13 100
6H	7H	7H	7H
4H	7H	7H	7H
6H	7H	7H	7H
6H	6H	7H	7H

Einbrennbedingungen

Durchmesser des blanken Drahtes [mm]

Beschichtungsstärke [mm]

Einbrennlemperatur [⁰C]

Ziehgeschwindigkeit [m/min]

Verhalten

Lochzahl pro 5 m

Wickeltest (Dorn) zu Beginn

nach 24 Stunden Alterung bei 250⁰C

Erweichungspunkt unter 1 kg Last (in ° C)

Wärmeschockbeständigkeit (300⁰C; 1 Stunde)

Abriebfestigkeit

»N EMA«-Test (Wechselreibtest), Zyklen

Bleistifthärte

Torsionszahl (20 cm)

Durchschlagspannung (V)

zu Beginn

nach 24 Stunden Alterung bei 300⁰C

Chemikalien- und Lösungsmittelbeständigkeit (bei Zimmertemperatur ; 24 Stunden)

Schwefelsäure (Dichte 1,2)

Natronlauge (10°/„ig)

Äthanol

Benzol

Beispiel 25

In einem 100-ml-Dreihalskolben mit Thermometer, Rührer und Calciumchloridrohr wurden 1,72 g 2-Aminobenzolsulfonamid und 15 ml Aceton gegeben und gerührt. Diese Mischung wurde mit einer Lösung von 40 1,48 g Phthalsäureanhydrid in 15 ml Aceton bei Zimmertemperatur versetzt. Die Reaktion findet unmittelbar nach dem Zusammengeben statt und das gebildete2-Carboxybenzoylaminobenzol-2'-sulfonamid wurde durch Abdestillieren des Acetons aus der Re- 45 aktionsmischung gewonnen. Das Produkt wurde aus Äthylalkohol umkristallisiert. Der Schmelzpunkt der Verbindung lag bei 157 ⁰C, und die Elementaranalyse zeigte folgende Ergebnisse:

(für C₁₄H₁₂N₂O₅S) ⁵°

gefunden .... C 52,41%, H 3,85%, N 8,46%; berechnet: ... C 52,50%, H 3,75%, N 8,75%.

Das so erhaltene 2-Carboxybenzoylarm'nobenzol-2'-sulfonamid wurde eine Stunde lang auf 200⁰C auf- 55 geheizt und das Produkt aus Benzol umkristallisiert. Dabei wurde Benzoylen-l^^-benzothiadiazin-l^-dioxyd mit einem Schmelzpunkt von 274 bis 275° C in einer theoretischen Ausbeute von 96,6 % erhalten. Die Elementaranalyse zeigte folgende Ergebnisse: 60

(für C₁₄H₈N₂O₃S)

gefunden: .... C 59,13%, H 2,86%, N 9,65%; berechnet: ... C 59,15%, H 2,82%, N 9,87%.

B e i s ρ i e 1 26 ⁵

In einen wie im Beispiel 21 bestückten 200-ml-Dreihalskolben wurden 13,6 g 2-Aminobenzamid und

100 ml Ν,Ν-Dimethylacetamid gegeben und gut durchgerührt. Zu der Mischung wurden 14,8 g Phthalsäureanhydrid hinzugefügt und die Reaktion 30 Minuten lang bei Zimmertemperatur unter Rühren fortgesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung zur Ausfällung des Produktes in Wasser gegossen. Das aus Wasser umkristallisierte Produkt schmilzt bei 188° C. Wie die nachfolgenden Ergebnisse zeigen, wird als Produkt das 2-Carboxybenzoylaminobenzamid-(2') erhalten:

(für C₁₅H₁₂N₂O₄)

gefunden: .... C 72,64%, H 3,10%, N 11,37%;

berechnet: ... C 72,58%, H 3,23%, N 11,29%.

Das so erhaltene 2-Carboxybenzoylaminobenzamid-(2') wurde 1 Stunde lang auf 200⁰C und dann 5 Minuten lang auf 240⁰C aufgeheizt. Als Ergebnis einer so bewirkten Ringschlußreaktion wird Benzoylenchinazolon erhalten. Dieses Produkt schmilzt bei 229° C nach Umkristallisieren aus Benzol. Die Struktur bzw. Zusammensetzung wurde durch Elementaranalyse und Infrarotspektren sichergestellt. Die Elementaranalyse zeigte folgende Ergebnisse:

gefunden: .... C 72,64%, H 3,10%, N 11,37%;
berechnet: ... C 72,58%, H 3,23%, N 11,29%.

Die IR-Spektren zeigen eine der C=N-Gruppe entsprechende Absorption bei 1625 cm-¹.

109 538/354

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Copolymeren, dadurch gekennzeichnet, daß man Pyromellitsäuredianhydrid und/oder 3,3 ,4,4 -Tetracarboxybenzophenondianhydrid mit zumindest einer aromatischen Diaminodiamidoverbindung der Formel:

H₂N NH₂

XX
H₂N-Y Y-NH₂

H₂NY

NH₂

H„N

oder

H₉NY

NH₂
YNH₂

H₉N

■Z—(

NH,

in der Z Sauerstoff, CH₂, S oder SO₂ bedeutet, in einem inerten Lösungsmittel bei einer Temperatur unterhalb von 8O⁰C umsetzt und das erhaltene Copolyamid entweder durch Erhitzen auf 200 bis 400⁰C oder durch Dehydratisierung mit einem Dimethylformamid - Schwefeltrioxyd - Komplex und gleichzeitigem Erhitzen cyclisiert.

2. Verwendung der Copolymeren nach Anspruch 1 als Isolation für elektrisch leitende Drähte.