[go: up one dir, main page]

DE1795662B2 - Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher bzw. in Wasser quellbarer oberflächenaktiver Additionsprodukte. Ausscheidung aus: 1495749 - Google Patents

Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher bzw. in Wasser quellbarer oberflächenaktiver Additionsprodukte. Ausscheidung aus: 1495749

Info

Publication number
DE1795662B2
DE1795662B2 DE1795662A DE1795662A DE1795662B2 DE 1795662 B2 DE1795662 B2 DE 1795662B2 DE 1795662 A DE1795662 A DE 1795662A DE 1795662 A DE1795662 A DE 1795662A DE 1795662 B2 DE1795662 B2 DE 1795662B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
water
carbon atoms
polyethylene glycol
reaction
monofunctional
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE1795662A
Other languages
English (en)
Other versions
DE1795662C3 (de
DE1795662A1 (de
Inventor
Wilhelm Dr. 5071 Blecher Berlenbach
Erwin Dr. 5090 Leverkusen Windemuth
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE1495749A priority Critical patent/DE1495749C3/de
Priority to DE1795662A priority patent/DE1795662C3/de
Priority to CH1188267A priority patent/CH580647A5/de
Priority to CH1223164A priority patent/CH461813A/de
Priority to GB40558/64A priority patent/GB1069735A/en
Priority to NL646411798A priority patent/NL149198B/xx
Priority to BE654252D priority patent/BE654252A/xx
Priority to FR991153A priority patent/FR1464572A/fr
Priority to SE12240/64A priority patent/SE308609B/xx
Publication of DE1795662A1 publication Critical patent/DE1795662A1/de
Publication of DE1795662B2 publication Critical patent/DE1795662B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1795662C3 publication Critical patent/DE1795662C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/16—Amines or polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/088—Removal of water or carbon dioxide from the reaction mixture or reaction components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/71—Monoisocyanates or monoisothiocyanates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2210/00—Compositions for preparing hydrogels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2310/00—Agricultural use or equipment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/02—Water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2215/042—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Alkoxylated derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/042—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds between the nitrogen-containing monomer and an aldehyde or ketone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/043—Mannich bases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2221/00—Organic macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2221/04—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20—Metal working
    • C10N2040/22—Metal working with essential removal of material, e.g. cutting, grinding or drilling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Description

genannt, wobei // eine ganze Zahl von 1 bis 12 ist, 1.2-PropylenglykoI. 2,2-Diniclhyl-piopandiol-i,?, Octadecandiol-1,12. Glycerin. Trimelhylolpropan. Rk iihim'M, Pentaerythrit. S ο ι bit. Buten-2-diol-l,4. OcIadcccn-Q.lO-diol-i.lZ. 2.2'-Dihydroxy-diäthylsuHid, N-Alk>ldiäthanolamine, Di -(2-liydroxyäthyl)-ole\ amin. Triäthanolamin, CyelohexandioI-1.4. Terephthalsäure-di-(2-hydroxyäth\l)-ester, H\drochinon-di-
Ί>
(^-hydroxyäthyl)-äther. Des weiteren können polyfunktionelle Phenole, Oxycarbonsäuren, Polycarbonsäuren, Aminoalkohole mit primär oder sekundär gebundener Aminogruppe, primäre Mono- und Polyamine und Diamine mit primäien, primären und sekundären oder mit sekundären Aminogruppen als Startkomponenten eingesetzt werden.
Für die Additionsreaktion können Polyisocyanate der aliphatischen, aromatischen oder cycloaliphaüschen Reihe allein oder in Mischungen verwendet ic werden, wie z. B. Tetramethylendiisocyanat, Hexa- :methylendiisocyanat, 1,4-und 1,3-Phenylendiisocyanat, Toluylen-2,4- und Toluylen-2,6-diisocyanat sowie Gemische beider Isomeren, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 4,4' -Diphenyl- dimethyl -methandiisocyanat, Naphthylen-l.S-diisocyanat, Cyclohexan-lAdiisocyanat, Toluol-2,4,6-triisocyanat und nach der deutschen Patentschrift 1 101 394 gewonnene Biuretpolyisocyanate.
Erfmdungsgernäß verwendbare monofunktionelle Isocyanate oder Alkohole oder Mercaptane oder Amine oder Carbonsäuren mit einem mehr als acht Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoffresi lind 2. B. primäre Alkohole der allgemeinen Formel CnH2H-T1OH, wobei η eine ganze Zahl größer als 8 gedeutet, ferner 2,2-Dimethyl-octanol-l, 2,2-Dimethyl- «lecanol-1, Octadecen-9-ol-l, p-n-Nonylphenol, n-Dodecyl-mercaptan, primäre Amine der allgemeinen Formel C71H2,, MNH2) wobei η eine ganze Zahl größer Bis 8 bedeutet, N-Methyi-stearylamin, N-Methylcleylamin, Dodecylanilin, Monocarbonsäuren der allgemeinen Formel Ο,Η.,,^ΟΟΟΗ, wobei /; eine ganze Zahl größer als 8 bedeutet. Undecylensäure, Ölsäure, Leinölfettsäure, Monoisocyanate der allgemeinen Formel CH2n+1NCO, wobei /1 eine ganze Zahl größer als 8 bedeutet, Oleylisocyanat, /?-Dekalylisocyanat, 4-Dicyclohexylmethanisoeyanat, \-Propyl- «-undecyl-methylisocyanat, Diphenylmethan-4-isocyanat, 2-Methyl-4-cyclohexyl-phenylisocyanat, Nonyliphenylisocyanat, p-Dodecylphenylisocyanat.
Durch gleichzeitigen Einsatz verschiedener hydrophober Komponenten sind weitere Variationsmöglichkeiten gegeben.
Wird der hydrophobe Rest, das ist der mehr als acht Kohlensoffatome enthaltende Kohlenwasserstoffrest, über ein Monoisocyanat in die Verfahrensprodukle eingeführt, so müssen die Polyäthylenglykoläther mit einem Unterschuß eines Polyisocyanats umgesetzt werden, das Verhältnis von NCO OH ibt also bei diesem Reaktionsschritt kleiner als 1.
Die nach dieser Umsetzung noch verbleibenden freien Hydroxylgruppen werden alsdann mit dem Monoisocyanat abgesättigt, so daß im Endeffekt die NCO/OH-Bilanz der Gesamtreaktion 1 beträgt. Eine Trennung dieser Arbeitsweise in zwei Stufen kann durchgeführt werden, sie ist experimentell jedoch nicht notwendig. Der Polyäthylenglykoläther kann in einem Arbeitsgang mit einem Gemisch eines Polyisocyanats und eines hydrophoben Monoisocyanats unter Beachtung der Forderungen hinsichtlich Art und Menge 6u der Komponenten umgesetzt werden.
Die Einhaltung eines NCO/OH-Verhältnisses von 1 für die Gesamtreaktion ist nicht zwingend notwendig, sowohl bei darunter als auch bei darüberliegenden Werten werden im Sinne der Erfindung noch durchaus wirksame Produkte erhalten. Bevorzugt ist jedoch in der Gesamtbilanz, ein NCO/OH-Verhältnis von 1.
Wird der hydrophobe Kohlenwassersloffresi über einen monofunktionellen Alkohol, ein monofunktionelles Mercaptan oder Amin oder über eine monofunktionelle Carbonsäuie eingeführt, so müssen die Polyäthylengylkoläther mit einem Überschuß eines Polyisocyanats umgesetzt werden, das NCO/OH-Verhältnis ist bei diesem Reaktionsschriit also größer als 1. Die nach dieser Umsetzung im Additionsprodukt verbleibenden freien NCO-Gruppen werden dann mit den genannten hydrophoben monofunktionellen Komponenten abgesättigt, so daß in der Gesamtbilanz der Reaktion das Verhältnis \on NCO/H = 1 beträgt. Auch bei dieser Arbeitsweise ist eine Trennung in zwei Stufen nicht erforderlich, eine Mischung des Polyäthylenglykoläthers mit der hydrophoben monofunktionellen Komponente kann in ein_m Arbeitsgang, wiederum unter Beachtung der Forderungen hinsichtlich Art und Menge der Kompoenten, mit einem Polyisocyanat umgesetzt werden.
Eine Einhaltung des NCO/H-Verhäitnisses von 1 in der Gesamtbilanz wird bevorzugt, bei kleineren oder darüberliegenden Werten jedoch ebenfalls im Sinne der Erfindung brauchbare Produkte erhalten.
Die Polyäthylenglykoläther werden vor der Isocyanatumsetzung sorgfältig entwässert, was z. 3. durch eine Vakuumbehandlung bei erhöhten Temperaturen von 100 bis 120'C oder durch Behandlung mit Lösungsmitteln, welche mit Wasser konstant siedende Gemische bilden, erreicht werden kann. Enthalten die Polyäthylenglykoläther von ihrer Herstellung her noch Alkalien bzw. Alkalisalze organischer Säuren, so wird in der Regel auch noch eine Neutralisation mit anorganischen starken Säuren, wie Salzsäure odet Schwefelsäure, notwendig sein, um unerwünschte Nebenreaktionen bei der lsoc\anatadditionsieaktion zu vermeiden. Diese Additionsreaklionen können andererseits durch bekannte Katalysatoren für Isocyanatreaktionen sehr wirksam in gewünschter Richtung beeinflußt werden. Genannt seien z. B. Eisenacetylacetonat, Zinnverbindungen, wie Dibutylzinndilaurit, Magnesiumoxyd und tertiäre Amine.
Lösungsmittel, welche keine mit Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatome enthalten, können mitverwendet werden. Da die Verfahrensprodukle wasserlöslich sind, werden mit Wasser unbegrenzt mischbare Lösungsmittel, wie Aceton, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dimethylformamid, bevorzugt.
Die Umsetzung wird zweckmäßig in Rührgefäßen, Knelern oder Autoklaven bei Raumtemperatur oder erhöhten Temperaturen, vorteilhafterweise unter einer Schutzgasatmosphäre von Stickstoff oder Kohlendioxyd bei Atmosphärendruck oder erhöhtem Druck durchgeführt. Der Reaktionsverlauf läßt sich leicht durch Ermittlung des Isocyanatgehalts verfolgen. Auch Viskositätsmessungen können zur Kontrolle des Reaktionsablaufs herangezogen werden. In diesem Falle wird die Reaktion unterbrochen, wenn wäßrige I ösiingen des Reaktionsgemisches ein Viskositätsmaximum erreicht haben. Wird die Reaktionsmischung nach Erreichen dieses Viskositätsmaximums weiter auf höhere Temperaturen erhitzt, so ist als Folge oxydativer Abbaureaktion bisweilen eine unerwünschte Viskositätsabnahme zu verzeichnen. Durch die Mitverwendung geringer Anteile von Oxydationsschutzniitteln. wie z. B. Di-tert.-butyl-p-kresol, lassen sich diese Begleiterscheinungen wirksam unterbinden.
Die wäßrigen, mehr oder weniger stark rheopexen Lösungen der erhaltenen Verfahrensprodukte zeigen bei starker Grenzflächenaktivität geringe Neigung
zum Schäumen und sind daher zur Herstellung schaumfreier Benzin-in-Wasser-Emulsionen (OfVJ-Emulsionen) oder als Dispergiermittel vorzüglich geeignet; ihre Viskosität ist durch Art und Menge der Reaktionspartner in weiten Grenzen variierbar und kann z.B. für 2%ige wäßrige Lösjngen zwischen 10 bis 10 000cP/25°C eingestellt werden. Gegenüber bisher bekannten Emulgiermitteln — auch gegenüber den in der deutschen Auslegeschrift 1081 225 beschriebenen — ermöglichen die neuen Verbindungen die Herstellung von Emulsionen, deren innere Phase bei vergltichbarer Viskosität und gleichen Mengen an eingesetztem Emulgiermittel um 20 bis 30 % geringere Mengen an Schwerbenzin enthält. Derartige Emulsionen sind nicht nur für die Praxis wirtschaftlicher, sie geben vor allem im Pigmentdruck bei Verwendung dispergierter Bindemittel, wie synthetischen Latices, infolge der höheren Wasserreserve drucktechnische Vorteile. Weiterhin können die erfindungsgemäß hergestellten Additionsprodukte vorteilhaft zur Dispergierung -r organischer und organischer Pigmente in Wasser und zur Herstellung nicht absetzender Pigmentfarbstoffteige regulierbarer Viskosität eingesetzt wer-Additionsproduktes wurden die folgenden Versuche durchgeführt:
In eine Lösung von 8 Teilen des Verfahrensproduktes in 442 Teilen Wasser werden mit einem hochtourigen Schnellrührer (3000 Umdr./Min.) 550 Teile Benzin (Siedebereich 100 bis 2500C) einemulgiert. Es ist dabei belanglos, ob dieses Benzin keine oder — wie es bei handelsüblichen Sorten (Testbenzinen) der Fall ist —, mehr oder weniger große Mengen an Aromaten enthält. Es ensteht eine Paste, deren Viskosität nach dreiminütigem Rühren nicht weiter ansteigt und bei Zimmertemperatur eine Viskosität von etwa 6000 cP hat. Die Konzentration des Emulgiermittels in der Emulsion beträgt 0,8 %.
In eine Lösung von 5 Teilen des Emulgators in 295 Teilen Wasser werden 700 Teile Benzin einemulgiert. Die Viskosität dieser beständigen Emulsion beträgt, bei Zimmertemperatur und mit kleiner Schubspannung gemessen, etwa 5000 cP.
Beispiel 2
Je 290 Teile Polyäthylenglykoläther (Molekulargewicht 6000), hergestellt durch Äthoxylierung von Äthylenglykol, werden mit den in der Tabelle ΐ auf-
den. Sie sind ferner geeignet für Bohröl- und Pflanzen-
schutzmittelemulsionen, Schlichtemittel, wäßrige Ap- 25 geführten Anteilen Alkohol vermischt und mit pretur- und Beschichtungsmassen für Textilien oder Toluylen-2,4- und Toluylen-2.6-diiskcyanat (Mengenverhältnis 65: 35) zur Umsetzung gebracht. Vor der Isocyanatzugabe erfolgt eine in Beispiel 1 beschriebene Vorbehandlung des Polyäthylenglykoläther-Alkohol-30 Gemisches unter Einsatz von jeweils 1,18 ml n-Schwefelsäure, 75 ml Benzol und 10 mg Eisenacetylacetonat.
Papier sowie als Dispergiermittel und als Schutzkolloide bei der Zubereitung wäßriger Anstrichfarben. Sie können des weiteren eingesetzt werden bei der Herstellung von Beton und Estrich, wo sich ihr Emulgier und Viskositätsverhalten plastifizierend auswirkt. Die in Wasser nicht mehr löslichen, sondern nur noch quellbaren Verfahrensprodukte sind in besonderem Maße wegen ihres vorzüglichen Wasserhaltevermögens als Bodenverbesserungsmittel geeignet. Da das rheopexe Viskositätsverhalten dieser Stoffe einen intensiven Schmiereffekt zur Folge hat, können sie vorteilhaft zusammen mit anderen waschaktiven Substanzen und Füllstoffen als Gesichts- und Handwaschseifen Verwendung finden.
Beispiel 1.
5680 Teile linearer Polyäthylenglykoläther (Molekulargewicht 6000), hergestellt durch Äthoxylierung von Äthylenglykol, werden in einer Rührapparatur mit 1250 ml Benzol und mit 23 ml r-Schwefelsäure versetzt und 3 Stunden auf 105cC erhitzt. Während dieser Zeit, in der das Benzol im Kreislauf geführt wird, werden 45 ml Wasser abgeschieden. Dann wird das Benzol, zuletzt im Vakuum von 14 mm Hg, in einer Stunde und 45 Minuten abdestilliert. Bei 75' C werden dem Polyäthvlenglykoläther 0,336 Teile Fuenacetylacetonat hinzugefügt und während einer Stunde bei gleicher Temperatur gelöst. Dem so \ 01 behandelten Polyäthylenglykoläther werden bei 75C C 98 Teile Toluylen-2,4- und Toluylen-2,6-diisocyanat (Mischungsverhältnis 65 : 35) sowie 235 Teile Stcarylisocyanat hinzugefügt. Nach Einmischen der Iso-Nach einer Reaktionszeit von etwa 30 Minuten bei 1000C ist die Isocyanatadditionsreaktion beendet. Entstanden sind bei Raumtemperatur zerbrechbare, in Wasser etwas milchig trüb lösliche Wachse mit den in der Tabelle I angeführten Viskositäten.
Tabelle I
Ge Alkohol Isocyanat- Viskosität
der 2%igen
Nr. wichts- mengc Wasscr-
teile in Gewic'üis- lösung
Stearyl- teilen ίπςΡ/25°Ο
A 11,35 Cetyl- 12,08 etwa 5700
B 11,70 Myristyl- 12,60 336
C 11,70 Lauryl- 13,14 230
D 11,50 DccnI- 13.90 28 ^
E 11,75 14,87 8,6
Zum Nachweis der Eigenschaften der gemäß diesem Beispiel hergestellten Additionsprodukte wurden folgende Versuche durchgeführt:
In eine Mischung aus 20 Teilen des Verfahrer.s-Produktes C. 800 Teilen Wasser sowie 1.50 Teilen eines 40°(')igen synthetischen Latex eines Acrylsäurebutylester-Acrylnitril-Mischpolymerisates werden 50 Teile einer 30%igen wäßrigen Dispersion von Ruß einaerührt. Fs entsteht eine Paste mäßiger Viskosität,
cyanate wird eine geringfügige exotherme Reaktion 60 welche nach den üblichen Methoden auf Beton, Putz,
beobachtet. Weiteres einstündiges Rühren bei 100' C unter Stickstoff als Schutzgas führt zum Reaktionsende. Das Reaklionsprodukt ist nach dem Abkühlen ein festes, leicht zerbrechbares Wachs. Fine prozentige wäßrige Lösung desselben ist und hat eine im Höppler-Viskosimeter Viskosität von 360cP/25°C.
Zum Nachweis der Eigenschaften des erhaltenen
zweiklar gemessene
ve
fi5 Holz oder Papier aufgetragen wird und nach der Diirchtrocknung einen wasserbeständigen Anstrich liefert.
In ein etwa SO0C heißes Gemisch aus 100 Teilen des Verfahrensproduktes A, 100 Teilen Natrium-nonylben?.olsulfonat und 400 Teilen Wasser werden 300 Teile feinkörniger Quarzsand sowie 100 Teile Talkum oder Bentonit eineerührt. Nach dem Erkalten erhält man
eine feste Masse, die als ausgiebige, »rillensauber« waschende Handwaschseife zu verwenden ist.
20 Teile des Verfahrensproduktes A werden in 580 Teilen Wasser gelöst. Nach der Einemulgierung von 400 Teilen Schwerbenzin entsteht eine hochviskose Emulsion mit einer bei Raumtemperatur gemessenen Viskosität von etwa 7000 cP, die nach der Kombination mit Bindemitteln und dispergierten Pigmentfarbstoffen als Pigment-Filmdruckpaste dient.
Zur Herstellung einer Mineralöl-in-Wasser-Emulsion werden in eine Lösung von 10 Teilen des Verfahrensproduktes C in 100 Teilen Wasser 100 Teile Mineralöl von Hand kräftig eingerührt. Diese Emulsion kann bis zur zehnfachen Menge mit Wasser verdünnt werden, ohne daß bei Temperaturen bis zu 70° C ein Aufrahmen des Mineralöls beobachtet wird.
Beispiel 3
300 Teile eines linearen Polyäthylenglykoläthers (Molekulargewicht 7000), hergestellt durch Äthoxylierung von Äthylenglykol, werden nach Zugabe von 0,* ml 1 η-Schwefelsäure azeotrop mit Benzol als Schleppmittel entwässert, mit 0,017 Teilen Eisenacetylacetonat und mit den in der Tabelle Il aufgeführten Isocyanat-Gemischen bei 1000C versetzt. Nach einstündiger Reaktionszeit werden bei Raumtemperatur wachsartige in Wasser lösliche Reaktionsprodukte erhalten, die sich vorzüglich als Emulgatoren und zugleich Verdickungsmittel eignen. 2%ige wäßrige Lösungen haben die in der Aufstellung angegebenen Viskositätswerte in cP/25°C.
Tabelle II Stearyl- Visko
isocyanat sität
einer
in g 2%igen
wäßrigen
Diisocyanat in g 11,8 Lösung
cP/25°C
11,8 200
a Hexamethylen- 3,86
diisocyanat 11,8 60
b Diphenylmethan- 5,75
4,4'-diisocyanat 92
C Cyclohexan- 3,82
1,4-diisocyanat
B e i s ρ i el 4
lierung von Äthylenglykol, sowie die in der Tabelle III jeweils angegebenen Teile Oleylalkohol werden nach Zugabe von 0,6 ml 1 η-Schwefelsäure in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben mit 75 ml Benzol als Schleppmittel einer azeotropen Entwässerung unterworfen, mit 0,017 Teilen Eisenacetylacetonat versetzt und bei 1000C mit den jeweils angegebenen Teilen Toluylendiisocyanat (Mischung der Isomeren Toluylen-2,4- und ToIuylen-2,6-diisocyanat im Verhältnis 65: 35) vermischt. Nach einer Reaktionszeit von 30 Minuten bei gleicher Temperatur ist die Umsetzung beendet. 2%ige wäßrige Lösungen der Produkte haben die in der Tabelle angegebenen Viskositäten in cP/25°C.
Tabelle III
Ver
gleichs-
versuch		 20 a Toluylen
diisocyanat		 Oleylalkohol Viskosität
einer 2 %igen
wäßrigen Lösung
b (Teile) (Teile) cP/25'C
c 12,65 16,06 705
d 11,48 12,36 1405
e 10,58 9,46 1750
f 9,56 6,43 2200
8,95 4,60 380
9,56 1,775-n-Butyl- 3
alkohol
300 Teile eines linearen Polyäthylenglykoläthers (Molekulargewicht 7000), hergestellt durch Äthoxylierung von Äthylenglykol, werden nach Zugabe von 0,6 ml 1 η-Schwefelsäure azeotrop mit Benzol als Schleppmittel entwässert, mit 0,017 Teilen Eisenacetylacetonat und mit einem Gemisch aus 3,3 Teilen Toluylen-2,4- und Toluylen-2,6-diisocyanat (Isomerenverhältnis 65: 35) sowie 12,5 Teilen Myristylisocyanat bei 100'C versetzt. Nach einstündiger Reaktionszeit bei gleicher Temperatur ist die Polyaddition beendet. Das bei Raumtemperatur wachsartige Produkt ist in Wasser klar löslich, eine 5%ige Lösung hat eine Viskosität von 640cP/25°C. Es eignet sich zur Herstellung von Öl-in-Wasser-Emulsionen.
Beispiel 5
Je 300 Teile eines linearen Polyäthylenglykoläthers (Molekulargewicht 7000), hergestellt durch Äthoxy-Die Produkte, insbesondere diejenigen mit hohen Viskositätswerten, eignen sich voi züglich als Verdickungsmittel wäßriger Zubereitungen. Sie können auch als Emulgatoren für Öl-in-Wasser-Emulsionen eingesetzt werden.
Wird die im Versuch d angegebene Menge Oleylnlkohol durch einen äquivalenten Anteil n-Butylalkohol ersetzt, wie dies im Vergleichsversuch geschehen ist, so ist das Reaktionsprodukt wder als Verdickungsmittel noch als Emulgator verwendbar.
Beispiel 6
287 Teile eines linearen Polyäthylenglykoläthers (Molekulargewicht 4150), hergestellt durch Äthoxylierung
von Äthylenglykol, werden nach Zugabe von 1,4 ml 1 η-Schwefelsäure azeotrop mit Benzol als Schleppmittel entwässert. Nach dem Abdestillieren des Benzols, zuletzt im Vakuum von 12 mm Hg, werden dem Polyäther bei 1000C 0,014 Teile Eisenacetylacetonat und 8,74 Teile Toluylendiisocyanat (Isomerenverhällnis von Toluylen-2,4- und Toluylen-2,6-diisocyanat 65: 35) sowie 6,8 Teile Stearylisocyanat hinzugefügt. Nach einstündiger Reaktionszeit bei 110 bis 1200C sind die Additionsreaktionen beendet. Entstanden ist ein bei Raumtemperatur festes, in Wasser lösliches Wachs mit einer Viskosität der 2%igen wäßrigen Lösung von 179 cP/25°C. Das Reaktionsprodukt ist zur Herstellung von Öl-in-Wasser-Emulsionen sehr gut geeignet.
B e i s ρ i e 1 7
600 Teile eines linearen Polyäthylenglykoläthers (Molekulargewicht 7000), hergestellt durch Äthoxylierung von Äthylenglykol, werden nach Zugabe von 1,2 ml 1 η-Schwefelsäure azeotrop mit Benzol als Schleppmittel entwässert, mit 0,034 Teilen Eisenacetylacetonat, 24,12 Teilen ölsäure und 22,34 Teilen Toluylen-2,4und ToluyIen-2,6-diisocyanat (Isomerenver-
409525/421
hältnis 65: 35) bei 1OOCC versetzt. Nach dem Homogenisieren der Komponenten wird die Reaktionsmischung in einen vorgeheizten Kneter gefüllt und dort bei 130°C 2 Stunden weiterbearbeitet. In dieser Zeit wird ein ständiger Viskositätsanstieg beobachtet. Entstanden ist ein bei Raumtemperatur zähes, in Wasser lösliches Produkt mit einer Viskosität von 336cP/25°C der 5%igen Lösung. Das Reaktionsprodukt ist ein guter Emulgator und geeignet zur Herstellung von Öl-in-Wasser-Emulsionen. Wird an Stelle der Ölsäure die gleiche Menge Stearinsäure eingesetzt, so wird ein gleichfalls sehr zähes Endprodukt erhalten, welches sich in warmem Wasser milchig trübe löst. Eine 5%ige Lösung hat unmittelbar nach der Herstellung eine Viskosität von etwa 9000 cP/25°C, beim Stehen findet jedoch eine Viskositätszunahme bis zum nahezu gallerartigen Zustand statt. Das Produkt ist zur Herstellung nicht sedimentierender Pigmentdispersionen als Verdickungs- und Emulgiermittel geeignet.
Beispiel 8
Je 30Cl Teile eines linearen Polyäthylenglykoläthers (Molekulargewicht 7000), hergestellt durch Äthoxylierung von Äthylenglykol, werden nach Zugabe von 0,6 ml 1 η-Schwefelsäure azeotrop mit Benzol entwässert. Mit 0,017 Teüen Eisenacetylacetonat sowie einem Gemisch aus 11,8 Teilen Stearylisocyanat und den in der Tabelle IV angegebenen Teilen eines nach dem deutschen Patent 1 227 004 hergestellten Biuretpolyisocyanate auf Basis von ToluyIen-2,4-diisocyanat bei 1000C versetzt. Nach einer Reaktionszeit von einer Stunde bei HO0C werden bei Raumtemperatur wachsartige, in Wasser lösliche Produkte erhalten mit den in der Aufstellung angegebenen Viskositätswerten (cP/25°C als 2%ige wäßrige Lösung). Sämtliche Produkte eignen sich vorzüglich zur Herstellung von Öl-in-Wasser-Emulsionen.
Tabelle IV
Biuretpolyisocyanat Teile Viskosität
5,25 (2%ige
°/ NCO 5,80 wäßrige Lösung
36,7 6,50 cP/25cC
a 33,3 8,26 765
b 29.8 720
C 23.5 630
d 1080
Beispiel 9
600 Teile eines linearen Polyäthylenglykolpolyäthen (Molekulargewicht 7000), hergestellt durch Äthoxy-
lierung von Äthylenglykol, werden nach Zugabe vor 1,2 ml 1 η-Schwefelsäure azeotrop mit Benzol als Schleppmittel entwässert, mit 0,030 Teilen Eisenacetylacetonat und einem Gemisch aus 20,3 Teilen eines nach der deutschen Patentschrift 1 101 394 aus Hexamethylendiisocyanat gewonnenen Biuretpolyisocyanats mit 19,0% NCO und 23,6 Teilen Stearylisocyanat bei 1000C vermischt. Nach der Homogenisierung der Reaktionskomponenten wird die Mischung in einen vorgeheizten Kneter umgefüllt und in diesem die Umsetzung während 30 Minuten bis 130°C zu Ende geführt. Entstanden ist ein bei Raumtemperatur festes Wachs, welches sich zu einem feinen Pulver zerkleinern läßt. Dieses ist in kaltem Wasser nicht mehr vollständig löslich, es findet lediglich Quellung zu einer gallertartigen Masse statt. Das Umsetzungsprodukt zeichnet sich durch ein hervorragendes Wasseihaltevermcgen aus. Es ist als Bodenverbesserungsmittel geeignet.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher bzw. in Wasser quellbarer ob :rflächenaktiver Additionsprodukte durch Umsetzung von mindestens zwei Hydroxylgruppen enthaltenden Polyäthylenglykoläthern mit einem Molekulargewicht von mindestens 1000 mit Polyisocyanaten, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Umsetzung monofunktionelle Isocyanate odei Alkohole oder Mercaptane oder Amine oder Carbonsäuren mit einem mehr als acht Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest mitverwendet, wobei die Reaktionsieilnehmer in solchen Mengen umgesetzt werden, daß der mehr als acht Kohlenstoffatome enthallende Kohlenwasserstoffrest nicht mehr als 6 Gewichtsprozent des Addilionsprodukies beträgt und wobei bei Verwendung monofunktioneller Isocyanate das Polyisocyanat im Unterschuß, bezogen auf den Polyäthylenglykoläther. und bei Verwendung monofunktioneller Alkohole oder Mercaptane oder Amine oder Carbonsäuren das Polyisocyanat im Überschuß, bezogen auf den Polyäth\lenglykoläther, verwendet wird.
    Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung »vasseiiöslivher bzw. in Wasser quellbarc." oberflächenaktiver Additionsprodiikte durch Umsetzung von mindestens zwei Hydroxylgruppen enthaltenden Polyäthylenglykoläthern mit einem Molekulargewicht von mindestens 1000 mit Polyisocyanaten. Das Verwirren ibt dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Umsetzung monofunktioneller Isocyanate oder Alkohole oder Mercaptane oder Amine oder Carbonsäuren mit einem mehr als acht Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest milverwendet, wobei die ReaktionsteMnehmer in solchen Mengen umgesetzt werden, daß der mehr als acht Kohlenstoffatome enthaltende Kohlenwasserstoffrest nicht mehr als 6 Gewichtsprozent des Additionsproduktes beträgt und wobei bei Verwendung monofunktioneller Isocyanate das Polyisocyanat im Unterschuß, bezogen auf den Polyäthylenglykoläther, und bei Verwendung monofunktioneller Alkohce oder Mercaptane oder Amine oder Carbonsäuren das Polyisocyanat im Überschuß, bezogen auf den Pol\- äthylenglykoläther, verwendet wird.
    Umsetzt.ngsprodukte aus Polyäthylenglykoläthern mit einem Molekulargewicht von mindestens 1000 mit Hexamethylendiisocyanat sind aus der USA.-Patentschrift 2 948 691 (Beispiel 5) bereits bekannt. Diese wasserlöslichen Umsetzungsprodukte eignen sich jedoch nicht als Emulgatoren zur Herstellung von Benzin-in-VVasser-Emulsionen. da sie eine wichtige strukturelle Voraussetzung, nämlich das gleichzeitige Vorliegen von hydrophilen und hydrophoben Segmenten nicht erfüllen. Es ist bekannt, daß Emulgatoren. wie beispielsweise die kk> ischen Seifen, neben einem hydrophilen Segment ein hydrophobes Segment. /. B. in Form einer mindestens 8 Kohlensioffatome aufweisenden Kohlenwasserstoff kelle aufweisen. Die Hydrophobie der im Vergleich hierzu kurzen Hcn;imethylenkette des Hcxamethylendiisocyanals wird durch die bei der Umsetzung des Polyethers mit dem Diisocyanat gebildeten polaren Urethangruppen kompensiert, wenn nicht überkompensiert. Hinweise auf die Brauchbarkeit der im Beispiel 5 der genannten USA.-Patentschrifibeschriebenen Umsetzungsprodukte als Emulgatoren können dieser Patentschrift demzufolge auch nicht entnommen werden.
    Nach dem in der deutschen Auslegeschrift 1 081 225 beschriebenen Verfahren werden hochmolekulare
    ίο wasserlösliche Polyätherurethane durch Umsetzung von Anlagerungsprodukten mit einem Molekulargewicht von mindestens 1000 aus einem Alkylenoxyd und aus demgegenüber nur ein reaktionsfähiges Wasserbtoffatom aufweisenden Verbindungen mit mindestens acht Kohlenstoffatomen mit Polyisocyanaten erhalten. Als Verbindungen mit nur einem reaktionsfähigen Wasserstoffatom und mit mindestens acht Kohlenstoffatomen können höhere Gonoalkohoie, höhereMonocarbonsäuren, Alkylmonophenole, höhere sekundäre Monoamine oder höhere Monomercaptane oder deren Gemische verwendet werden. Als Alkylenoxyde eignen sich Äthylenoxyd, Propylenoxyd oder höhere Alkylenoxyde.
    Kennzeichnend für dieses Herstellungsverfahren von Emulgatoren, die sich zur Herstellung und Stabilisierung verschiedenartiger disperser wäßriger Systeme, wie Emulsionen oder Suspensionen eignen, Systeme, wie Emulsionen oder Suspensionen eignen, ist der Einsatz von gegenüber Polyisocyanaten monofunktioneilen Polyalkyienglykoläthern, bei denen der hydrophobe Rest mit mindestens acht Kohlenstoffatomen über Sauerstoff-, Schwefel-, sekundäre Amino- oder CO · O-Gruppen, mit der hydrophilen PoK-alkylenkette \ erbenden ist.
    Im Gegensatz zu der Verfahrensweise gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 081 225 werden bei dem „-rfindungsgemäßen Verfahren mindestens zwei Hydroxylgruppen enthaltende Polyäthylenglykoläther mit Polyisocyanaten unter Mitverwendung monofunktioneller Isocyanate oder Alkohole oder Mercaptane oder Amine oder Carbonsäuren mit einem mehr als acht Kohlenstoffatome enthaltenden Kohieiiwasseistoffrest umgesetzt.
    Die mindestens zwei Hydroxylgruppen enthaltenden Pohäihylenglykoläther sind Addiiionsprodukte von Äthylenoxid an Verbindungen mit mindestens zwei dem Äthylenoxyd gegenüber reaktionsfähigen Wasserstoffatomen. Sie können beim erlindungsgemäßen Verfahren für sich allein oder in Mischungen eingesetzt werden. Sie müssen ein Molekulargewicht von mindestens 1000 aufweisen. Als Starnerbindungen für solche Additionsprodukte sind Polyole, die linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt und die auch Heteroatome wie Schwefel olLt Stickstoff sowie aromalische oder hydroaromalische Ringsysteme enthalten können, geeignet.
    Als Beispiele für Slartveib'i ndungen seien Glykole der alleemeinen Formel
    HO-- (CH,),,- OH
DE1795662A 1963-10-12 1963-10-12 Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher bzw. in Wasser quellbarer oberflächenaktiver Additionsprodukte Expired DE1795662C3 (de)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1495749A DE1495749C3 (de) 1963-10-12 1963-10-12 Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher bzw. in Wasser quellbarer oberflächenaktiver Umsetzungsprodukte aus Polyäthylenglykoläthern und Isocyanaten
DE1795662A DE1795662C3 (de) 1963-10-12 1963-10-12 Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher bzw. in Wasser quellbarer oberflächenaktiver Additionsprodukte
CH1223164A CH461813A (de) 1963-10-12 1964-09-21 Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher bzw. in Wasser quellbarer oberflächenaktiver Umsetzungsprodukte aus Polyäthylenglykoläthern und Isocyanaten
CH1188267A CH580647A5 (en) 1963-10-12 1964-09-21 Surfactants prepn - from polyethylene glycol ethers and monofunctional isocyanates
GB40558/64A GB1069735A (en) 1963-10-12 1964-10-05 Process for the production of water-soluble or water-swellable surface-active reaction products
NL646411798A NL149198B (nl) 1963-10-12 1964-10-09 Werkwijze voor het bereiden van in water oplosbare of in water zwelbare, oppervlak-actieve omzettingsprodukten van polyethyleenglycolethers en isocyanaten.
BE654252D BE654252A (de) 1963-10-12 1964-10-12
FR991153A FR1464572A (fr) 1963-10-12 1964-10-12 Procédé de préparation de produits de réaction tensio-actifs solubles ou gonflables à l'eau à partir d'éthers de polyéthylène glycols et d'isocyanates
SE12240/64A SE308609B (de) 1963-10-12 1964-10-12

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1795662A DE1795662C3 (de) 1963-10-12 1963-10-12 Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher bzw. in Wasser quellbarer oberflächenaktiver Additionsprodukte
DEF0040979 1963-10-12

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1795662A1 DE1795662A1 (de) 1973-01-11
DE1795662B2 true DE1795662B2 (de) 1974-06-20
DE1795662C3 DE1795662C3 (de) 1975-01-30

Family

ID=25756121

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1795662A Expired DE1795662C3 (de) 1963-10-12 1963-10-12 Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher bzw. in Wasser quellbarer oberflächenaktiver Additionsprodukte
DE1495749A Expired DE1495749C3 (de) 1963-10-12 1963-10-12 Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher bzw. in Wasser quellbarer oberflächenaktiver Umsetzungsprodukte aus Polyäthylenglykoläthern und Isocyanaten

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1495749A Expired DE1495749C3 (de) 1963-10-12 1963-10-12 Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher bzw. in Wasser quellbarer oberflächenaktiver Umsetzungsprodukte aus Polyäthylenglykoläthern und Isocyanaten

Country Status (6)

Country Link
BE (1) BE654252A (de)
CH (2) CH580647A5 (de)
DE (2) DE1795662C3 (de)
GB (1) GB1069735A (de)
NL (1) NL149198B (de)
SE (1) SE308609B (de)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1524211A (en) * 1975-01-09 1978-09-06 British American Tobacco Co Smoking articles
US4079028A (en) * 1975-10-03 1978-03-14 Rohm And Haas Company Polyurethane thickeners in latex compositions
US4180491A (en) 1976-12-01 1979-12-25 Rohm And Haas Company Nonionic polyurethane thickener with surfactant cothickener and organic diluent, clear concentrates, aqueous print pastes, coloring compositions, methods of making and printing
JPS5480349A (en) * 1977-12-06 1979-06-27 Rohm & Haas Polyurethane thickener for latex composition
DE3021293A1 (de) * 1980-06-06 1981-12-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von elastischen polyurethanschaumstoffen
US4446256A (en) * 1982-07-30 1984-05-01 Celanese Corporation Epoxide resin aqueous dispersant comprising the reaction product of diisocyanate, diol and polyether glycol monoether
US4423201A (en) 1982-10-29 1983-12-27 Celanese Corporation Co-reactive urethane surfactants and stable aqueous epoxy dispersions
US4636326A (en) * 1984-12-12 1987-01-13 S. C. Johnson & Son, Inc. Thickener compositions for water-based hydraulic and metalworking fluid compositions
DE3531915A1 (de) * 1985-09-07 1987-03-19 Bayer Ag Verdickungssysteme fuer hoch wasserhaltige funktionelle fluessigkeiten und die diese verdickungssysteme enthaltenden hoch wasserhaltigen funktionellen fluessigkeiten
US4859743A (en) * 1988-06-22 1989-08-22 Ppg Industries, Inc. Urethane component for high solids coating compositions
AU8943991A (en) * 1990-11-08 1992-06-11 Henkel Corporation Polymeric thickeners for aqueous compositions
US6002049A (en) * 1990-11-08 1999-12-14 Henkel Corporation Polymeric thickeners for aqueous compositions
US6649733B1 (en) 1993-05-27 2003-11-18 Cognis Corporation Polymeric thickeners for aqueous compositions
CA2162899C (en) * 1993-05-27 2006-07-25 Michael S. Wiggins Polymeric thickeners for aqueous compositions
US5667727A (en) 1995-06-26 1997-09-16 Baker Hughes Incorporated Polymer compositions for demulsifying crude oil
US6107394A (en) * 1995-12-08 2000-08-22 Henkel Corporation Polymeric thickeners for aqueous compositions
WO2007023145A2 (en) * 2005-08-23 2007-03-01 Akzo Nobel Coatings International B.V. Polyurethane dispersant resin
CN103421159A (zh) * 2013-08-30 2013-12-04 常州大学 一种反应性乳化剂及其制备方法
WO2020028071A1 (en) * 2018-07-30 2020-02-06 Basf Se A flexible foam formulation and method of producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
DE1495749A1 (de) 1969-06-04
BE654252A (de) 1965-02-01
NL149198B (nl) 1976-04-15
DE1495749C3 (de) 1974-09-19
DE1795662C3 (de) 1975-01-30
CH461813A (de) 1968-08-31
SE308609B (de) 1969-02-17
GB1069735A (en) 1967-05-24
NL6411798A (de) 1965-04-13
DE1495749B2 (de) 1974-02-14
DE1795662A1 (de) 1973-01-11
CH580647A5 (en) 1976-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1795662C3 (de) Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher bzw. in Wasser quellbarer oberflächenaktiver Additionsprodukte
EP0154678B1 (de) Als Dispergiermittel geeignete Additionsverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung und damit beschichtete Feststoffe
EP0438836B1 (de) Dispergiermittel, ihre Verwendung und damit beschichtete Feststoffe
DE1645656C3 (de) Verfahren zur Herstellung mechanisch stabiler, wässriger Dispersionen von Polyurethanen
DE3150174C2 (de) Urethan-Rheologie-Modifiziermittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE1081225B (de) Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen wasserloeslichen Polyaetherurethanen durch Umsetzung von Polyaethern und Isocyanaten
DE60115478T2 (de) Bei niedriger Temperatur wärmeaktivierte Klebstoffe mit hoher Wärmebeständigkeit
DE2141805A1 (de) Polymere vom Polyurethantyp und diese enthaltende Klebstoffsysteme
DE3116445C2 (de)
DE1168075B (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Dispersionen
DE1184946B (de) Verfahren zur Herstellung homogener elastischer Kunststoffe
DE2550796A1 (de) Verfahren zur herstellung von stabilen dispersionen
EP1765900A2 (de) Verdickungsmittel auf polyurethanbasis
DE1495745B2 (de) Verfahren zur Herstellung wäßriger, emulgatorfreier Polyurethan-Latices
DE1645676A1 (de) Polyurethanlatices und ihre Herstellung
DE2141807A1 (de) Beständiger Polymerisatlatex und Verfahren zur Herstellung desselben
DE2904084A1 (de) Waessrige polyurethandispersionen
DE2433396A1 (de) Haertung mit komplexen von ausgewaehlten diaminen und alkalisalzen
DE10207891A1 (de) Verzweigte Polyurethane, diese enthaltende Formulierungen und deren Verwendung zur Verdickung wässriger Systeme
EP1555276A1 (de) Dispersionen enthaltend Organopolysiloxan-Polyharnstoff-Copoymere
DE3150157A1 (de) Urethan-rheologie-modifiziermittel, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
DE3150211C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Rheologie-Modifiziermittels und dessen Verwendung
DE3877109T2 (de) Waessrige polymerzusammensetzungen.
DE2159604B2 (de) Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Polyurethandispersion und deren Verwendung
DE19506534A1 (de) Wasserdispergierbare Polyisocyanatgemische

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977