DE1794115C3

DE1794115C3 - Rote, Estergruppen enthaltende Anthrachinonfarbstoffe und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE1794115C3
Application number: DE1794115A
Authority: DE
Inventors: Karl Dr. 6700 Ludwigshafen Maier
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1968-09-11
Filing date: 1968-09-11
Publication date: 1975-04-30
Also published as: DE1794115A1; JPS5141645B1; DE1794115B2; BE738627A; FR2017764B1; GB1270867A; CH510082A; FR2017764A1; US3687985A; NL6913653A

Description

(I)

IO

O OH

in der R ein Wasserstoffatom, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, der als Substituenten Halogenatome, Cyangruppen, Ketograppen, Carbonsäureestergruppen oder PhenyJgruppen enthalten kann, oder einen Phenyirest, der ate Substituenten Nitrogruppen, Aminogruppen oder Carbonsäureester- τα gruppen enthält, bedeutet.
2. Der Farbstoff der Formel

O NH,

- O—(CH₂)₆—O—C-CH₃

OH

3. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 für das Färben und Bedrucken von halbsynthetischem und synthetischem Textilmaterial.

O-iCHA-0-C-R

(D

O OH

55

in der R ein Wasserstoffatom, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis S Kohlenstoffatomen, der als Substituenten Halogenatome, Cyangruppen, Ketogruppen, Carbonsäureestergruppen oder Phenylgruppen enthalten kann, oder einen Phenyirest, der als Substituenten Nitrogruppen, Aminogruppen oder Carbonsäureestergruppen enthält, bedeutet.

Als aliphatische Kohlenwasserstoffreste R kommen geradkettige oder verzweigte, gesättigte und ungesättigte Reste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in Betracht, die die genannten Substituenten enthalten können.

Beispielsweise seien folgende Rest R genannt:
_~H -CH, C₂H₅ -CH=CH₂
-CH₂-CH=CH₁, -CH₃Cl
-CH(Cl)₂ -CH₂-Br -CH₂-CN
-CH₂-CH₂-Cl -CH(Cl)-CH₂-Cl
-CH₂-CO-CH₃ -CH=CH-CH₃

H,N

COOC₂H₅

-CH₂-CH₂-COOC₂H₅
-CH₂-QCH₃)H-CH₃
CH₃

-C=CH₂ -CH=CH-COOCH₃
-CH₂-COOCH₃ —C(CH₃)₃
-CH(CH₃J₂ und -CH₂-COOC₂H₅

Man kann die neuen Farbstoffe z. B. dadurch herstellen, daß man das Anthrachinonderivat der Formel

35 O NH₂

40

Diese Erfindung betrifft neue wertvolle rote, Ester* gruppen enthaltende Anthrachinonfarbstoffe und die Verwendung dieser Farbstoffe für das Färben und Bedrucken von halbsynthetischem und synthetischem Textilmaterial.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe haben die Formel

O NH,

O-(CH₂)₆-OH

(Π)

O OH

mit Säuren der Formel R —COOH oder funktionellen Derivaten dieser Säuren auf an sich übliche Weise verestert oder daß man Carbonsäureester von Anthrachinonderivaten der Formel II mit Estern von Säuren der Formel R — COOH auf an sich übliche Weise umestert. Beispielsweise verfährt man dabei so, daß man das Anthrachinonderivat (II) mit den entsprechenden Säureanhydriden in Gegenwart von Basen, wie Pyridin, bei Raumtemperatur oder mit den freien Säuren bei erhöhter Temperatur, zweckmäßig bei der Siedetemperatur der Säuren und gegebenenfalls in Gegenwart von Veresterungskatalysatoren, wie Natriumacetat oder p-Toluolsulfonsäure, behandelt.

Farbstoffe der Formel 1, die im Rest R eine Carbonsäureestergruppe enthalten, stellt man zweckmäßig durch Umsetzung des Ausgangsstoffes der Formel II mit den entsprechenden Dicarbonsäureestern her. Dabei reagiert nur eine der beiden Estergruppen unter Bildung der neuen Farbstoffe.

Als Säuren der Formel R-COOH kommen z. B. in Betracht: Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Chloressigsäure, Bromessigsäure, Dichloressigsäure, Chlorpropionsäure, Cyanessigsäure, Acrylsäure, Phenylessigsäure, Acetessigsäure, Buttersäure, Iso-

„ure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Malon-Fumarsäure, Pivaünsäure, Methoxyessigsäure, ansäure, Hexahydrobenzoesäure, Phthalsäure Terephthalsäure.

Das for die Herstellung der neuen Farbstoffe als gangsstoff zu verwendende Anthrachinonderivat FormelH ist aus der britischen Patentschrift 267 bekannt. Da der Ausgangsstoff(U) selbst ^n Farbstoff mit hohen Echtheitseigenschaften ist, 5Lr es überraschend, daß die aus diesem bekannten ^ßarbstoff durch Veresterung erhaltenen Farbstoffe ^i erheblich besseres Ziehvermögen auf Polyesterfasern besitzen, wodurch eine Steigerung der Farbjrtoffausbeute ermöglicht wird, überraschend ist auch, *Xß ,ye ausgezeichneten Echtheitseigenschaften der Ausgangsfarbstoffe der Formel Il durch die Veresterung zu den erfindungsgemäßen Farbstoffen nicht nachteilig beeinflußt werden und daß die Thermo-'fixierechtheit sogar verbessert wird. ■ pj_e neuen Farbstoffe sind somit wertvolle Farbstoffe, die sich beim Färben von halbsynthetischem und synthetischem Textilmaterial, wie Textilgut aus Acetat, Triacetat, Polyamid, insbesondere aber für Fasermaterial aus Polyester, durch ausgezeichnete Echtheitseigenschaften und durch ihr hervorragendes Ziehvermögen auszeichnen. Man kann auch mit Mischungen der Farbstoffe färben oder drucken.

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sind Gewichtsteile und Gewichtsprozente.

Beispiel 1

25 Teile l-Ammo-4-hydroxy-2-(™-hydroxyhexoxy)-anthrachinon werden mit 70 Teilen Eisessig und 1 Teil wasserfreien Natriumacetat 8 Stunden unter Rückflußkühlung gekocht. Nach Verdünnen mit 70 Teilen Methanol und Abkühlen erhält man durch Absaugen 27 Teile des roten Farbstoffes l-Amino-4-hydroxy-2-(«*-acetoxyliexoxy)-anthrachinon aiit dem Schmelzpunkt 130 bis 131,5°C (aus Butanol).

Beispiel 2

ίο 20 Teile l-Amino-4-hydroxy-2-(«j-hydroxyhexoxy)-anthrachinon werden mit 100 Teilen Ameisensäurebutylester und 6 Teilen p-Toluolsulfonsäure 6 Stunden auf 90⁰C erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man ab und wäscht mit Methanol aus. Man erhält 19 Teile

des roten Farbstoffes l-Amino-4-hydroxy-2-(ff<-formoxyhexoxy)-anthrachinon mit dem Schmelzpunkt 150 bis 151°C (aus Butanol).

Beispiel 3

20 Teile l-Amino-4-hydroxy-2-(<»-hydroxyhexoxy)-anthrachinon werden 6 Stunden mit 50 Teilen Propionsäure und 0,2 Teilen Toluolsulfonsäure auf 120° C erhitzt. Nach Verdünnen mit 50 Teilen Methanol und Erkalten wird abgesaugt und mit Methanol und Was-

ser gewaschen. Man erhalt 21,9 Teile des Farbstoffs 1 - Amino - 2 - hydroxy-4-(tu-propioxyhexoxy)- anthrachinon mit dem Schmelzpunkt 129 bis 130³C.

Verfährt man wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, wobei man jedoch das Anthrachinon-

derivat der Formel 11 mit den in der folgenden Tabelle angegebenen Säuren bzw. Säurederivaten verwendet, so erhält man die roten. Estergruppen enthaltenden Farbstoffe mit den in der Tabelle genannten Resten R:

4
5
6
7
8
9
10
11

12
13
14

Acetanhydrid

Propionsäureäthylen

Monochloressigsäure

Dichloressigsäure

Monobromessigsäureäthylester

Cyanessigsäureäthylester

(8-Chlorpropionsäure

α,α-Dichlorpropionsäure

Phenylessigsäure
Crotonsäure
Acetessigester
Bernsteinsäurediäthylester Schmelzpunkt ( C) (umkristallisiert aus)

-CH₃

-CH₂CH₃

-CH₂Cl

-CH₂Cl₂ -CH₂Br

-CH₂-CN

-CH₂-CH₂-Cl

-C(Cl)₂-CH₃

CH₂
CH=CH-CH₃
CH₂-CO-CH₃
CH₂CH₂COOC₂H₅

130—131 (Butanol)

124—125 (Butanol

146-147 (Butanol)

160—161 (Butanol)

144—145 (Essigester)

170,5—171 (Butanol)

131-132 (Butanol)

139—140 (Butanol)

122—123 (Butanol)

92—93 (Äthanol)

128—129 (Äthanol)

109—110. (Äthanol)

Fortsetzung

Beispie!	Säure oder Säurederivat	R	Schmelzpunkt (C) (umkristallisiert aus)
16	Isovaleriansäure	-CH₂QCH₃)H-CH₃	127—128 (Butanol)
17	Buttersäure	C₃H₇	118,5—119 (Propanol/
18	Phenylessigsäure I	-co	122—123 (Butanol)
19	Methacrylsäuremethylester	CH₃ -C=CH₂	139—140 (Butanol)
20	Hexahydrobenzoesäure		143—144
21	Fumarsäuredirnethylester	-CH=CH- COOCH₃	123,5—124 (Butanol)
22	Malonsäurediäthylester	-CH₂COOCH₃	97—98 (Butanol)
23	Phthalsäurediäthylester	ty	69—70 (Butanol)
		COOC₂H₅
24	Pivalinsäure	-QCH₃J₃	142—143 (Butanol)
		CH₃
25	Isobuttersäure	-CH-CH₃	140—141 (Butano!)
26	Methoxyessigsäureanhydrid	-CH₂-OCH₃	115—117 (Butanol)
27	Isatosäureanhydrid	ty	152—153 (Butanol)
		NH₂'
28	Terephthalsäuredimethyiester	-^"V-COOCH₃	147—148 (Butanol)
		NO₂
29	m-Nitrobenzoesäuremethylester		151—151,5 (Butanol)

Beispiel 30

100 Teile Polyestergewebe werden in einem Färbebad aus 4000 Teilen Wasser, das 1 Teil des Farbstoffs des Beispiels 1 in feinverteilter Form und 3 Teile

6s 30%ige Essigsäure enthält, 1 Stunde bei 125°C gefärbt. Man erhält eine brillante Rosafärbung mit ausgezeichneten Licht-, Naß- und thermischen Echtheiten.

Beispiel 31

100 Teile Polyestergewebe werden in einem Färbebad aus 4000 Teilen Wasser, das I Teil feinverteilten - Farbstoff nach Beispiel 2 und als Carrier feihverteiltes o-Phenylphenol enthält, 1 Stunde bei 100⁰C gefärbt. Man erhält eine brillante Rosafärbung von ausgezeichneter Licht-, Naß- und Thermofixierechtheit.

Beispiel 32

100 Teile Triacetat-Strang werden in einem Färbebad aus 2000 Teilen Wasser, 2 Teilen des Umsetzungsproduktes aus Oleylamin und 10 Mol Äthylenoxid

und 1 Teil feinverteiltem Farbstoff des Beispiels 1 1 Stunde bei Kochtemperatür gefärbt. Man erhält eine kräftige brillante Rosafärbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 33

100 Tei|e Polyamidgewebe werden in einem Färbebad aus 3000 Teilen Wasser, 0,6 Teilerι feinverteilten: Farbstoff des Beispiels 10 und 2 Teilen sulnertefr Spermölalkohol 1 Stunde bei 95⁰C gefärbt. Mai erhält eine brillante Rosafärbung von guten Echtheits eigenschaften.

809611

Claims

Patentansprüche:

1. Rote, Estergruppen enthaltende Anthrachinonfarbstoffe der Formel

O NH₂

I!

O—<CH₂)₆—O—C -R