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DE1793721B2 - Phenylallylsulfone und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

Phenylallylsulfone und verfahren zu ihrer herstellung

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DE1793721B2
DE1793721B2 DE19671793721 DE1793721A DE1793721B2 DE 1793721 B2 DE1793721 B2 DE 1793721B2 DE 19671793721 DE19671793721 DE 19671793721 DE 1793721 A DE1793721 A DE 1793721A DE 1793721 B2 DE1793721 B2 DE 1793721B2
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DE1793721A1 (de
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Jacques Bondy-Seine St. Denis; Huynh Chanh Villemomble-Seine St Denis; Martel (Frankreich)
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Sanofi Aventis France
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Roussel Uclaf SA
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Publication date
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Description

R,'
bedeutet, worin Ri' einen Alkylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest und R2' einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest bedeuten oder Ri' und R2' zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, entweder einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenstoffhomocyclus mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, der durch einen oder mehrere Methylreste substituiert sein kann, oder einen gesättigten Heterocyclus, der ein Sauerstoffatom enthält, bilden.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel V gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein Alkalimetallphenylsulfinat der Formel
SO2M
(Π)
worin M ein Alkalimetall, wie Natrium oder Kalium, bedeutet, mit einem halogenierten Allylderivat der Formel
H—A—X (HI)
worin X ein Jod-, Brom-, Chloratom, die Mesyl- oder Tosylgruppe bedeutet und HA die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, umsetzt.
dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, entweder einen |esf ttigten oder ungesättigten Kohlensbffhomocyclu§ mit'5 oder 6 Kohlenstoffatomen, der durch einen oder mehrere Methylreste substituiert sein
kann, oder einen gesättigten Heterocyclus, der ein Sauerstoffatom enthält, bilden.
Des weiteren betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der vorstehenden Formel V das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in
.„ an sich bekannter Weise ein Alkalimetallphenylsulfinat der Formel
-SO2M
worin M ein Alkalimetall, wie Natrium oder Kalium, bedeutet, mit einem halogenierten Allylderivat der Formel
20 Η—Α—Χ
worin X ein Jod-, Brom-, Chloratom, die Mesyl- oder Tosylgruppe bedeutet und HA die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, umsetzt
Die zur Herstellung der Sulfone der allgemeinen Formel I durchgeführte Umsetzung wird yorteilhafterweise in Gegenwart eines Lösungsmittels insbesondere in methanolischem oder äthanolischem Milieu und in Gegenwart eines basischen Mittels, wie eines Alkalimew tallcarbonats oder -acetats, durchgeführt Man arbeitet vorzugsweise in Methanol, wobei man als basisches Reagens Natrium- oder Kaliumcarbonat verwendet
Alternativ können die Sulfone der allgemeinen Formel I durch Umsetzung des Alkalimetallphenylsulfinats der Formel II in Gegenwart von Ameisensäure mit einem Alkohol HA-OH hergestellt werden.
Die Sulfone der allgemeinen Formel I können auch durch Anwendung des in der französischen Patentschrift 14 83 715 beschriebenen Verfahrens erhalten werden.
Die erfindungsgemäßen Sulfone stellen wichtige Verbindungen zur Herstellung der Säure- und Esterderivate des Cyclopropans gemäß der Stammanmeldung dar. Dabei wird das Phenylallylsulfon mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
CH3
Die Erfindung betrifft Phenylallylsulfone der augemeinen Formel
CH3
C=CH-CO2R'"
m worin R" einen gegebenenfalls substituierten niederen
Alkylrest bedeutet, umgesetzt und der erhaltene Ester der allgemeinen Formel
worin HA die Allylgruppe
60
C=CH-CH2
OR"
bedeutet, worin Ri' einen Alkylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest und R2' einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Phenvlrest bedeuten oder Ri' und R2' zusammen mit 65
einer üblichen alkalischen Hydrolyse unterworfen und die Säure gegebenenfalls in ihre optisch aktiven Isomeren aufgetrennt. Demnach erlauben es die
erfüidungsgemäöen Verbindungen, in einer einzigen Stufe und somit in vorteilhafter Weise zu sehr wichtigen Cyclopropancarbonsäuren mit großer Variation der Substituenten in 2- und 3-Steüung zu gelangen, wobei viele dieser neuen Säuren zu Estern mit Insektiziden s Eigenschaften führen, z. B.
dl-Allethrolon-di-trans-33-dimethyl-
2-{2"-äthyH'-butenyl)-cyclopropan-
carboxylat,
m-Cinerolon-dl-trans-33-dimethyl-2-cyclopentylidenmethyl-l-cyclopropan-
carboxylatund
S-Benzyl-S-iurylmethyl-dl- und -d-trans-
Sß-dimethyl^-cyclopentylidenmethyl-
1-cydopropancarboxylat
Die ei-findtragsgemäßen Sulfone eröffnen somit einen neuen Weg zur Herstellung der verschiedenartigen Cyclopropancarbonsäuren, von denen viele sehr ausgeprägte insektizide Wirkung aufweisen.
Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt den Vorteil der sehr allgemeinen Anwendbarkeit Man erhält ein Sulfon der allgemeinen Formel I, bei dem die Allylgruppe H-A die verschiedensten Strukturen aufweisen kann.
Beispiel 1
(3-Äthyl-2-pentenyl)-phenylsulfon
In 60 cm3 Methanol suspendiert man 1,85 g Natriumcarbonat und 18,5 g Natriumphenylsuifinat und gibt zu der erhaltenen Suspension im Verlauf von etwa 30 Minuten bei Raumtemperatur 20 g l-Brom-3-äthyl-2-penten. Man rührt noch eine Stunde und 30 Minuten bei Raumtemperatur, gießt die Reaktionsmischung in Eiswasser, trennt die organische Phase durch Dekantieren ab, extrahiert die wäßrige Phase mit Ätiiyläther, vereinigt die Ätherextrakte mit der organischen Hauptlösung, trocknet die erhaltene Lösung über Magnesiumsulfat, entfernt das Lösungsmittel bei vermindertem Druck und erhält 21,665 g (3-Äthyl-2-pentenyl)-phenylsulfon.
Eine Probe dieses Produkts wird bei vermindertem Druck rektifiziert: Kp.=125° C bei 0,02 mm Hg, π 2=1,530.
Analyse:Ci3 Hi8 SO2 (23834)
Berechnet:C65,53, H 7,61, S 13,46%;
gefunden: C 65,4, H 7,6, S 13,2%.
Dieses Produkt ist in der Literatur nicht beschrieben.
Beispiel 2
(3-Isobutyl-5-methyl-2-hexenyl)-phenylsulfon
In 500 cm3 Methanol löst man 55 g Natriumphenylsuifinat, fügt 8 g Kaliumcarbonat, 1 g Natriumiodid und dann 71 g l-Brom-3-isobutyl-5-methyl-2-hexen zu und rührt 15 Stunden bei Raumtemperatur. Dann verdampft man bei vermindertem Druck zur Trockne, fügt Wasser zu, extrahiert die wäßrige Phase mit Methylenchlorid, vereinigt die Methylenchloridextrakte, wäscht die erhaltene organische Lösung mit Wasser, trocknet diese und verdampft bei vermindertem Druck zur Trockne.
Der Rückstand wird an einer Aluminiumoxydsäule Chromatographien, man erhält 62,32 g (3-Isobutyl-5-methyl-2-hexenyl)-phenylsulfon.
n« Produkt ist in der Literatur nicht beschrieben.
55
60
65 Beispiel 3
33-Diphenyl-(2-propenyl)-phenylsulfon
In 80 cm3 Methanol suspendiert man 15,5 g Natriumphenylsuifinat und 1,5 g Natriumcarbonat ein, fügt bei Raumtemperatur unter einer Stickstoffatmosphäre 25,6 g l-Brom-33-diphenyl-2-propen zu und rührt eine Stunde und 30 Minuten. Dann gießt man in kaltes Wasser, extrahiert mit Methylenchlorid, vereinigt die Methylenchloridextrakte, wäscht die erhaltene organische Lösung mit Wasser, trocknet sie und verdampft zur Trockne. Der Rückstand kristallisiert teilweise. Man isoliert den gebildeten Niederschlag durch Absaugen, trocknet und erhält 25,48 g 33-Diphenyl-(2-propenyl)-phenylsulfon mit einem F= 1040C.
Eine Probe wird in Isopropyläther kristallisiert: F= 1060C
Analyse: C21 Hi8SO2 (334,43)
Berechnete 75,41, H 5,42, S 9,58%;
gefunden: C 75,3, H 5,4, S 9,4%.
Das Produkt ist in der Literatur nicht beschrieben.
Beispiel 4
(2-Cyclopentylidenäthyl)-phenylsulfon
In 50 cm3 Methanol suspendiert man 223 g Natriumphenylsuifinat, 2,2 g Kaliumcarbonat, 0,2 g Natriumjodid ein und fügt bei etwa +100C unter Rühren 23,6. g l-Brom-2-cyclopentylidenäthan zu und rührt 2 Stunden bei 200C. Man gießt die Reaktionsmischung in Eiswasser, kühlt auf 00C isoliert den gebildeten Niederschlag durch Absaugen und trocknet im Vakuum in Gegenwart von Kaliumhydroxyd.
Man erhält 15 g (2-Cyclopentylidenäthyl)-phenylsulfon mit einem F=68° C
Eine Probe dieses Produkts wird in Isopropyläther kristallisiert: F=68° C
Analyse: CuHi6SO2 (236,33)
Berechnet: C 66,06, H 6,82, S 13,57%;
gefunden: C 65,8, H 6,8, S 13,2%.
Das Produkt ist in der Literatur nicht beschrieben.
Das l-Brom-2-cyclopentylidenäthan kann nach dem in Bull. Soc. Chim, 1964,2618, beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
B e i s ρ i e 1 5
(2-Cyclohexylidenäthyl)-phenylsulfon
In 116 cm3 Methanol suspendiert man 384 g Natriumphenylsuifinat und dann 3,85 g Natriumcarbonat ein und fügt tropfenweise unter Rühren im Verlauf von etwa 30 Minuten bei Raumtemperatur 44 g frisch hergestelltes l-Brom-2-cyclohexylidenäthan zu. Man rührt noch eine Stunde und 30 Minuten bei Raumtemperatur und gießt dann die Reaktionsmischung in 400 cm3 Eiswasser. Man saugt den gebildeten Niederschlag ab, wäscht ihn mit Wasser und trocknet Das so erhaltene Rohprodukt wird in der Wärme in einer Mischung von Methylenchlorid und Methanol gelöst Die erhaltene Lösung wird über Magnesiumsulfat getrocknet, auf ein geringes Volumen konzentriert und zu Isopropyläther gegeben. Der gebildete Niederschlag wird abgesaugt und getrocknet, und man erhält 36,4 g (2-Cyclohexylidenäthyl)-phenylsu!fon mit einem F=70° C.
Eine Probe dieses Produkts wird in Isopropyläther für die Analyse gereinigt: F=70° C
Analyse:Ci4H,8SO2(25035)
Berechnete 67,16, H 7,24, S 12,81%;
gefunden: C 67, H 7,1, S 12,5%.
Das Produkt ist in der Literatur nicht beschrieben.
Das l-Brom-2-Cydohexylidenäthan kann nach dem in Helvetica 25 {1942) 29 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Geht man gleichermaßen von verschiedenen haiogenierten AUylderivaten aus, so erhält man in analoger Weise, wie in den vorstehenden Beispielen, verschiedene Arylallylsulfone:
Beispiel 6
Ausgangsprodukt
1 -Brom-S-propyW-hexen
(3-Propyl-2-hexenyl)-phenylsulfon
1 -Brom-3-(isopropyl)-4-methyl-2-penten
p-IsoprapyM-methyl-2-pentenyl)-phenylsulfon, F = 500C
1 -Brom-2 -(2',6'-dimethylcyclohexyliden)-äthan
[2-{2',6'-Dimethylcyclohexyliden)-athy^phenylsulfon, F = 96°C
Beispiel 9
10
11
12
Ausgangs- 1 -Brom-2-(4',4'-dimethylprodukt cyclohexylidenj-äthan
[2-(4',4'-Dimethyl-cyclohexyüden)-äthyl]phenylsulfon,F = 1100C
l-Brom-2-(3',3',5',5'-te-
tramethyl-cyclohexyl-
iden)-äthan
[2-(3',3',5',5'-Tetrame-
thyl-cyclohexyliden)-
äthyl]-phenylsulfon.
l-Brom-2-(2',3',5',6'-te- l-Brom-2-cyclotrahydro-4'-pyranyliden)-butylidenäthan
äthan
55°C
[2-(2',3',5',6'-Tetrahydro-4'-pyranyliden)-äthyl]-
phenylsulfon, F = 68° C
(2-Cyclobutyliden)-phenylsulfon
F = 76 bis 78° C
Die erhaltenen Sulfone sind in der Literatur nicht beschrieben.
Beispiel 13
(3-Methyl-2-cyclohexenyl)-phenylsulfon
in 400 cm3 Ameisensäure bringt man 34,2 g rohes 3-Methyl-2-cyclohexen-l-ol ein, fügt 68 g Natriumphenylsulfinat zu und rührt etwa 15 Minuten bei Raumtemperatur. Man gießt in eine Mischung von Wasser und Eis, extrahiert mit Methylenchlorid, vereinigt die Methylenchloridextrakte, wäscht die erhaltene Lösung mit Wasser, dann mit einer wäßrigen Natnumbicarbonatlösung und schließlich mit Wasser,
trocknet und verdampft zur Trockne.
Der Rückstand wird zu einer Mischung von
Isopropyläther und Petroläther gegeben. Man isoliert den gebildeten Niederschlag durch Filtrieren, wäscht, trocknet und erhält 47 g (3-Methyl-2-cyclohexenyl)-phe-
nylsulfon.
Eine Probe dieses Produkts wird durch Auflösen in
Methylenchlorid, Konzentrieren und Zugabe von Isopropyläther gereinigt: F= 700C.
Analyse: CuHi6O2S (236,33)
Berechnete 66,06, H 6,82, S 13,57%;
gefunden: C 66,3, H 6,8, S 13,3%.
Das Produkt ist in der Literatur nicht beschrieben.

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1. Phenylallylsulfonedev-allgemeinen Formel
    C)
    worin HA die Allylgruppe
    C=CH-CH2
    15
DE19671793721 1966-08-26 1967-08-25 Phenylallylsulfone und Verfahren zu ihrer Herstellung Expired DE1793721C3 (de)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
FR74404A FR1507192A (fr) 1966-08-26 1966-08-26 Nouvelles aryl allylsulfones et procédé de préparation
FR74405 1966-08-26
FR74404 1966-08-26
FR74405A FR1505423A (fr) 1966-08-26 1966-08-26 Nouveaux dérivés du cyclopropane et procédé de préparation
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FR114833 1967-07-19

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1793721A1 DE1793721A1 (de) 1972-10-19
DE1793721B2 true DE1793721B2 (de) 1976-12-23
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Publication number Publication date
AT287671B (de) 1971-02-10
YU168467A (en) 1978-02-28
CH491071A (fr) 1970-05-31
YU42168A (en) 1978-02-28
DE1668603A1 (de) 1971-07-01
DK140720C (de) 1980-04-21
GB1207372A (en) 1970-09-30
NL162060B (nl) 1979-11-15
DE1668603C3 (de) 1974-08-22
FR1527844A (fr) 1968-06-07
ES350839A1 (es) 1969-05-16
FR1507192A (fr) 1967-12-29
DK133579C (de) 1976-11-01
YU33942B (en) 1978-09-08
SU691076A3 (ru) 1979-10-05
YU168567A (en) 1980-10-31
CH509961A (fr) 1971-07-15
ES344436A1 (es) 1968-10-16
IL28541A (en) 1975-11-25
ES344435A1 (es) 1968-10-16
YU35568B (en) 1981-04-30
AT289754B (de) 1971-03-15
SE391330B (sv) 1977-02-14
FR93112E (fr) 1969-02-14
YU290379A (en) 1983-10-31
DE1793721A1 (de) 1972-10-19
DK133579B (da) 1976-06-14
NL162060C (nl) 1980-04-15
BE702662A (de) 1968-02-14
DE1668603B2 (de) 1974-01-17
FR1505423A (fr) 1967-12-15
FR94309E (fr) 1969-08-01
NL7906529A (nl) 1980-01-31
DK140720B (da) 1979-11-05
YU33952B (en) 1978-09-08
SE369517B (de) 1974-09-02
CS180599B2 (en) 1978-01-31
CH491851A (fr) 1970-06-15
IL38182A (en) 1975-11-25
GB1207371A (en) 1970-09-30
CS180598B2 (en) 1978-01-31
DK131538B (da) 1975-08-04
NL172853B (nl) 1983-06-01
DK131538C (da) 1976-01-05
NL172853C (nl) 1983-11-01
NL6711770A (de) 1968-02-27
CS180551B2 (en) 1978-01-31

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