DE1769666A1

DE1769666A1 - Beschichtungsmassen auf Dimethylpolysiloxangrundlage

Info

Publication number: DE1769666A1
Application number: DE19681769666
Authority: DE
Inventors: Sprenger Lawrence Clare; Campbell James Kermit
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1967-06-26
Filing date: 1968-06-26
Publication date: 1970-12-03
Also published as: AT288697B; GB1181347A; NL6808983A; BE717114A; FR1572724A

Description

Dimethylpolysiloxane haben als Trennüberzüge für Substrate wie Papier, Pappe, Textilgewebe und Metallfolien große Bedeutung erlangt. Einzelheiten hierüber sind in der kanadischen Patentschrift 716.541 beschrieben. Da jedoch mittlerweile Papiermaschinen und andere Fabrikationsvorrichtungen mit immer größeren Durchlaufgeschwindigkeiten entwickelt worden sind, erhebt sich die Nachfrage nach Dimethylpolysiloxan-Zusammensetzungen, die in Sekundenschnelle bei Temperaturen unter 7O⁰C härten und deren Qualität als Trennüberzüge mindestens ebenso gut ist, wie die in der genannten Patentschrift beschriebenen Zusammensetzungen.

Aus der deutschen Patentschrift 1.104.176 ist es ferner bekannt, Kieselsäureester der formel Si(OC₂ILOR..)* als Vernetzungemittel für bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtbare Organopolysiloxanformmassen zu verwenden und damit eine raschere Härtung als mit Kieselsäureestern der Formel ), zu erzielen.

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Die raschere Härtung allein 1st jedoch für einen befriedigenden Trennüberzug nicht auereichend, da gehärtete Trennüberzüge noch folgenden unbedingt notwendigen Anforderungen genügen müssen:

1· Es darf keine Übertragung der Siloxane auf die unbehandelte Substratseite oder auf die Klebmasse, die mit der beschichteten Oberfläche in Berührung kommt, stattfinden, ein Vorgang der häufig als "Auswanderung¹¹ bezeichnet wird und 2. muß der Trennüberzug abriebfest sein·

Diese Abriebfestigkeit ist eine Kombination der beiden folgenden Effekte:

a) Ausreichende festigkeit des Überzugs, um dem Abrieb zu widerstehen, der während des Transports oder der lagerung der beschichteten Substratoberfläehen und während der Herstellung von Behältern oder Bekleidungsstücken aus denselben auftritt und

b) ausreichende Haftung des Überzugs auf dem Substrat damit sich dieser unter abreibenden Bedingungen nicht ablösen kann·

Durch die Verwendung der oben genannten Kieselsäureester werden diese Anforderungen jedoch nicht erfüllt.

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Gegenstand der Erfindung Bind daher nach Zusatz von Katalysatoren härtende Beechichtungsmaasen auf Grundlage von Dime thylpolysiloxanen und Kieselfläureeetern, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie Genieehe aus

(1) in den endständigen Einheiten Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethy!polysiloxanen mit einer Viskosität von mindestens 2.000 cSt./25°C,

(2) Methylhydrogenpolysiloxanen mit durchschnittlich mindestens drei SiH-Gruppen je Molekül, in Mengen von 1 hie 10?t, bezogen auf das Gewicht von (1),

(3) Kieeelsäureeetern der Formeln

Si[(00₂H₄)₂0R]₄ oder

worin R aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis C-Atomen und R¹ aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 3 bis 6 C-Atomen bedeuten, in Mengen von 0,05 bis 25C, berechnet als Silicium, bezogen auf das Gewicht von (1) und

(4) in organischen Lösungsmitteln löslichen Isocyanaten mit durchschnittlich mindestens zwei Isocyanatgruppen je Molekül und einem Molekulargewicht von mindestens 173, in Mengen von 0,5 bis. 5#, bezogen auf das Gewicht von (1)

enthalten.

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Art mid Menge jeder Komponente in den erfindungegemäß verwendbaren Gemischen ist von entscheidender Bedeutung. FUr die Komponente (1) spielt die obere Grenze der Viskosität keine entscheidende Holle; diese kenn entweder flüssig sein oder eine nicht mehr fließfähige Hasse mit einer Viskosität von 10.000.000 cSt./25°C oder darüber.

Sie Komponente (2) kenn ein Methylhydrogenpolysiloxan von linearer, zyklischer oder verzweigter Struktur und entweder ein Homo- oder ein Mischpolymerisat sein. Sie muß nur In der angegebenen Menge vorhanden sein. Sa diese Komponente ale einer der Vernetzer dient» ist es notwendig, daß je Molekül mindestens 3 SiH-Gruppen vorhanden sind.

Der zweite Vernetzer in den erfindungsgemäß verwendbaren Gemischen ist ein bestimmter Kieselsäureester, der eioh vom Äthylenglykol ableitet. Hierunter sind sowohl Kieselsäureester der allgemeinen Formel Si[(OC₂H₄)₂0R]₄ zu verstehen, worin B beispielsweise Methyl, Äthyl, Isopropyl, Butyl, Vinyl oder Allyl bedeutet, als auch solche der allgemeinen Formel UiLOC₂H₄OR¹J₄ worin R¹ beispielsweise Propyl, Allyl, Butyl, Pentyl, Fentenyl oder Hezyl bedeutet. Es wurde festgestellt, daß Kieselsäureester dieser Art, deren Reste jedoch nicht der gegebenen Definition entsprechen, entweder zu aktiv sind für eine befriedigende Härtung oder aber eine

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zu langsame Härtungsgesohwindigkeit haben. Die angegebene prozentuale Menge bezieht sich auf den Si-Gehalt des Kieselsäureesters, bezogen auf das Gewicht der Komponente (1).

Bestandteil (4) ist ein organisches Isocyanat der angegebenen Art, das definitionsgemäß sowohl monomer als auch polymer sein kann. Dieses kann beispielsweise ein teilweise hydrolysiertes Toluol-Diisocyanat sein, d.h. ein Harnstoff- oder Polyharnstoffderivat, das noch Isocyanatgruppen im Molekül oder ein Polybiuret, das noch unreagierte Isocyanatgruppen enthält. Weitere Beispiele hierfür sind Reaktionsprodukte von Isocyanat mit Polyhydroxyverbindungen (d.h. Polyuretane oder davon abgeleitete Allophanate) oder Polyaminen, die noch

unreagierte Isocyanatgruppen enthalten; ferner polymere Prodie dukte, worin die Polymerisation durch einen Diisocyanatgruppen nicht berührenden Vorgang stattfand, z.B. Verbindungen der Formeln

oder

H 0 I

OCN(CHg)₆I-CO

0 0

(CH₂)₂0C(CH₂)₆NC0

Spezielle Beispiel· für wirksame Isocyanate sind folgende:

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OH 0 H ^

CH₅CH₂CLCH₂OCH(CHg)₆NCOJ₅ ; CH₃CH₂C[OHgOC-H-^^-HCOJ₃ ·,

; Haphthalin-diieocyanat-1,5» J^-Bitolylen

CH, ^S^^S] ; Oiphenylmethan-4,4'-

COH O H HCO diieocyanat; CH₃-^VH-C-H-^jN-CH₃ ; 3,3^l-Bi»ethoxy-4,4^t

phenylendiisocyanat; 3»3'-Dipheny1-4,4"-biphanylen-diieocy-

anat [OCN-

HCO] ; 4,4^l-Biphenylen-dii8ocyanat;

3,3'-Dichlor-4,4^f-biphenylen-diieocyanat j 2-Hitrodiphenylen-

4,4'-dii8ocyanat; Siphaiiyl8ulfoii-4,4^t-dil8ocyaziat; Pluor-

diiaocyanat; Octamethylendiieocyanat1

0 H

H 0

CH₃C[CH₂OC-I-ZiVHCO]₃ und 0CH-^A-i-C0CH₂CSCCH₂0C-I-^^-HC0

N f

Die sugtgtbene Manga der Iaooyanatkoaponante muß in dem angegebenen Bereich von 0,5 bis 5#, beeogen auf dae Gewioht der Komponente (1), liegen, da Mengen außerhalb dieses angegebenen Bereichs eine störende Wirkung auf die Beschioirtungsmaaae ausüben·

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Als Härtungskatalysatoren können beliebige der für die Härtung von Hydroxylgruppen aufweisenden Siloxane mittels SiH-Verbindungen und Kieselsäureester) bekannten verwendet werden. Beispiele hierfür sind Amine, Aminsalze von Carbonsäuren, quaternäre Ammoniumverbindungen und Metallsalze von Carbonsäuren, wie Bleiootoet, Kobaltoctoat, Eisennaphthenat und Zinnoleat. Bevorzugte Katalysatoren sind Carbonsäuresalze von OrganoSinnverbindungen, die mindestens eine Kohlenstoff-Zinn-Bindung enthalten, wie Butylzinntriacetat, Äthyleinntrihexoat, Dibutylsinndilaurat, Dibutylzinnsuccinat, Octadecylzinndilaurat und Dihexyleinn-di-2-äthylhexoet sowie Salze der Formel Y₂Sn(OOCHgST¹)₂ worin T und T^A Methyl-, Äthyl-, Octadecyl-, Butyl- und Isopropylreste bedeuten.

Sie für eine gute Härtung benötigte Katalysatormenge hängt von der Art des Katalysators, der im einzelnen verwendeten Vernetzer und der Härtungetemperatur ab. Aus diesem Grund können keine sinnvollen Zahlenangaben für die einzusetzende Katalysatormenge gegeben werden, wobei es sich natürlich von selbst versteht, daß von jedem Katalysator ausreichende Mengen eingesetzt werden müssen, um die Härtung in der gewünschten Zeitspanne zu erzielen.

Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen können auf das Substrat in beliebiger Weise aufgetragen werden. Wenn des Gemisch genügend flüssig ist, kann es per se aufgetragen werden· Im allgemeinen ist es jedoch vorteilhaft, das Ge-

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' misch mit einem inerten Lösungsmittel, wie Kohlenwasserstoffen, halogenierten Kohlenwasserstoffen oder Äthern zu verdünnen. Die verwendete Lösungsmittelmenge ist nicht entscheidend; es ist jedoch vorteilhaft, wenn die Konzentration des Organopolysiloxangemieches in Bereich von 1 "bis 10$, "bezogen auf das Gewicht der Lösung liegt.

Die BeSchichtungsmessen können auf das Substrat durch Rakelbeschichtung, durch Eintauchen oder Aufsprühen aufgetragen werden. Wenn die Beschichtungsmasse außerordentlich rasch härtet, ist es vorteilhaft, das Gemisch mittels eines Mischkopfes aufzutragen, wodurch die Zeit zwischen dem Vermischen der Komponenten und dem Aufbringen auf das Substrat auf ein Minimum herabgesetzt wird. Bei anderen Beschichtungsmassen ist es jedoch häufig vorteilhaft, das Substrat durch ein Bad mit der Beschichtungsmasse zu führen.

Die Terarbeitungszeit der erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen nach dem Vermischen ist selbstverständlich von der Temperatur abhängig. Bei längerer Aufbewehrung sollten sie auf niederen Temperaturen gehalten werden, beispielsweise auf -20° bis -25⁰C; wenn sie aber sofort nach des Vermischen verwendet werden, spielt die Temperatur keine Bolle, Es wurde gefunden, daß die Verarbeitungszeit der Besohichtungsmassen nach dem Vermischen durch Verwendung von Methyläthyl-

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keton als Lösungsmittel oder lösungsmittelzusatz verlängert werden kann. Hierbei wird das Methyläthylketon vorteilhaft in der 2- bis 4-fachen Gewichtsmenge der Komponente (1) eingesetzt. Gegebenenfalls kann das Methyläthylketon auch als einziges Lösungsmittel verwendet werden. In diesem Pail sollten die Beschichtungsmassen innerhalb weniger Stunden nach dem Vermischen verarbeitet werden.

Die beste Art der Verpackung für die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen besteht darin, Gemische aus den Komponenten (1) und dem Methylhydrogensiloxan (2) und Gemische aus den Komponenten (3) und (4) getrennt zu verpacken. Der Verbraucher kann dann, das Beschichtungsbad durch Vermischen der Gemische aus (1) und (2) mit dem Gemisch aus (3) und (4) und dem Härtungekatalysator selbst herstellen. Hierbei ist es vorteilhaft, wenn die zweite Packung das Gemisch aus (3) und (4) im Gewiohtsverhältnis 4:1 bis 1:4 enthält. Durch Variieren des Verhältnisses kann die Verarbeitungszeit der Beschichtungsmasse reguliert werden.

Die erfindungsgemäßen Beechichtungsmassen sind für beliebige Substrate anwendbar z.B. Metall, Keramik, Holz, Papier, Textilien, wie Baumwolle, Wolle, Nylon, Royon, Polyestern, vinylhaltige Gewebe, Polyacrylnitrilgewebe und Vinylchloridvinylidenchlorid-Miechpolymerisate. Außerdem können die erfindungsgemäßen Beschichtungamassen auch für anorganische

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Textilien wie Glas, Glasgewebe oder Asbest eingesetzt werden.

Neben den gewünschten Trenneigenschaften Bachen die erfindungsgemäßen Beschichtungemaeeen die Substrate auch wasserabweisend und verleihen diesen einen ausgezeichneten Griff und andere vorteilhafte Eigenschaften.

Das Gewicht der auf das Substrat aufgetragenen Beschichtung kann in breitem Rahmen in Abhängigkeit von dem Verwendungszweck variiert werden. PUr Trennüberzüge aus Papier kann die aufgetragene Menge der gehärteten Masse im Bereich von 0,1 bis 5#, bezogen auf das Gewicht des Papiers liegen. PUr andere Anwendungsarten» wie der wasserabweisenden Ausrüstung der Substrate oder zum Oberflächenschutz kann die Menge der gehärteten Beschichtung bis zu 50jt, bezogen auf das Gewicht des Substrates betragen.

Obwohl die erfindungsgemäfl verwendbaren Gemische für die rasche Härtung bei niedrigen Temperaturen besonders geeignet sind, können sie auch nach einem beliebigen Temperaturzeitplan unterhalb des Zersetzungepunktes des Substrates und/oder der Beschichtung gehärtet werden. So kenn beispielsweise die Beschichtung in weniger als 1 Sekunde bei einer Ofentemperatur von 200⁰C gehärtet werden. PUr jede gegebene Mischung verläuft die Härtung umso rascher je hfher die Temperatur ist.

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Beispiel 1:

Dieses Beispiel zeigt die Wirkung der Eliminierung der Bestandteile (2), (3) und (4) sue den erfindungsgemäßen Be-Bchichtungsmaseen·

Wirkung der KLiminierung dea Methylhydrogenpolysiloxans (A) Zu 100 Gewichtsteilen einer LÖBung, die 7 Gew.-i« eines hochviskoeen, in den endständigen Einheiten Hydroxylgruppen aufweisenden Diraethylpolysiloxans mit einer Viskosität von etwa 10.000.000 cSt./25°C in Xylol enthielt, wurden 5,4^ des Kieselsäureester» der Formel O)₂].Si , 2# des Isocyanate der formel

OO

^H2""^n ^worin & einen Durchschnittswert von 6

hatte und 656 Dlbutyl-zinn-di-2-äthylhexoat, jeweils bezogen auf das Gewicht des Dimethylpolysiloxans zugefügt,

(B) Diese Beschichtungsmasse hatte die gleiche Zusammensetzung wie (A) mit der Ausnahme, daß sie zusätzlich 1 bezogen auf das Gewicht des Dimethylpolysiloxans eines Methylhydrogenpolysiloxane der Formel (CH₅KSi(OSl) Si(CH₅)₅ mit einer Yiskosität von 35 cSt./25°C ^CH3 enthielt..

Jede dieser Beschichtungsmassen wurde auf superkalandriertes Kraft-Papier aufgetragen und 60 Sekunden hei 53⁰C ge-

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trocknet. Jede Probe wurde eofort auf Abriebfeetigkeit durch

Abschleifen dee Überzuges in gleicher Weise geprüft. Probe A

zeigte einen übermäßigen Abrieb Probe B hingegen keinen.

Probe B ergab auch ausgezeichnete Trennwerte, wenn es wie

unten näher ausgeführt, geprüft wurde.

Wirkung der Eliminierung des Isocyanate

(0) feu 100 Gewiohtstellen einer Lösung, die 7 Gew.-?S des hochriskoeen, in den endetfindigen Einheiten Hydroxylgruppen aufweisenden Di«ethylpolyeiloxane in Xylol enthielt, wurden 4,5^ des Kieselsäureester dar Formel [OR-O(CH₂OH₂O)₂]^ » 3J* des Methylhydrogenpolyeiloxans

H der formel (CH₃ J₃Si(0Ai)₂₅Si (OH₃J₃ und 6*_f jeweils bezogen auf das Gewicht des Dimethy!polysiloxane, Dibutyl-Binn-di-2-äthylhexoat zugegeben.

(D) Probe D war mit Probe C identisch mit der Ausnahme, daß sie zusätzlich 0,3 Gewichteteile, bezogen auf das Gewicht des Dimethylpolysiloxans des Isocyanate der Formel

HCO (~4>/ CH₂-)_n worin η einen Durchschnittswert von 6 hatte, enthielt. Die Proben G und D wurden jeweils auf superkalendriertes Kraft-Papier aufgetragen und 10 Minuten bei Raumtemperatur luftgetrocknet. Probe C zeigte einen übermäßige« /briob Pro> >e D hingegen keinen. Probe D ergab ausgezeichnete Trennwerte, wenn es wie unten nusge-

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führt, geprüft wurde.

Wirkung der Eliminierung des KieselsäureesterB (E) Zu 100 Gewichtsteilen einer lösung, die 7 Gew.-$ des hochviskosen, in den endständigen Binheitan Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethy!polysiloxans in Xylol enthielt, wurden 3$ des Methylhydrogenpolysiloxans der

H
Formel (CHj^iOCSiO^SiCCH^ mit einer Viskosität

CH₅

von 35 cSt./25°C und 6$», jeweils bezogen auf das Gewicht des Diinethylpolysiloxans, Dibutyl-zinn-di-2-äthylhexoat zugefügt.

(F) Diese Probe war identisch mit Probe E mit der Ausnahme, daß sie zusätzlich 0,3?*» bezogen auf das Gewicht des Diine thylpolysiloxans, des Kieselsäureesfcers der Formel

O)₂LSi enthielt. Jede Probe wurde auf

superkalandriertes Kraft-Papier aufgetragen und 60 Sekunden bet 7O⁰C gehärtet. Probe E zeigte eine übermäßige "Auswanderung" doo SLLoxans, wenn es wLe unten ausgeführt, geprüft wurde, während Probe F keine "Auswanderung" von SLLoxan und aufgezeichnete Trennei&cmnchaften wie unten geprüft zeigte.

Bei den Proben (B) und (P) wurde kein loocyanot /erwendet, da es keine Wirkung auf die HärtungygeBchwLndlgkeit dor Beachichbungsmaöao hnfcte. Bei aLLan Proben diesen BqI-

0 0 9 3 4.9 i φ a 1 0 bad

spiele wurde der Trennwert dee Überzuges wie folgt geprüft»

Auf den gehärteten Silosanfilm wurde ein Polyvinyläthyläther-Klebstoff aufgetragen und darauf ein unbeschichtetes Papier geklebt. Anschließend wurde dieser Schichtstoff auf einer Maschine nach Inetron mittels Binspannvorrichtungen mit einer Geschwindigkeit von 127 cm/Min, auseinandergezogen· Die hierzu erforderliche Kraft, gemessen in g/2,54- cm Papierbreite ist der Trennwert. Sie Proben B, Ώ und F hatten jeweils Trennwerte von 50 g/2,45 cm Papierbreite.

Die "Auswanderung" des Siloxane aus dem Überzug wurde durch Aufbringen eines Zellophanklebstreifens auf das beschichtete Papier geprüft. Der Klebstreifen wurde dann von der beschichteten Oberfläche abgezogen und gefaltet, so daß die Klobflachen des Streifens miteinander in Berührung kamen» Die Klebflächen wurden dann von Hand getrennt tmd die hierzu erforderliche Kraft beobachtet· Bei Probe S konnten (Ue Klebflächen leicht getrennt werden, vfQS auf einem Überschuß an "ausgewandertem" BLloxan beruht, i/uo anzeigte, daß dor Film unzureichend gehärtet worden v/ar, während bei Probe f der Klebstoff an sich seibat haften blinb und somit kein "ausgewandertes" 8iloxan aufwies.

BAD ORIGfNAL

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Beispiel 2t

Die selbe Härtung und dieselben Trennwerte wurden erhalten, wenn folgende Kieaelaäuasater In einer Menge von O,3jt Si₉ beBogen auf da· Gewicht das Diaethylpolysiloxans bei Probe B in Beispiel 1 verwandet wurdenι C₄HgOGH₂OH₂O]₄Bi, [O₂H₅O(OH₂OH₂O)₂]₄Bi, [O₄H₉O(CH₂OH₂O)₂]₄ßi und [O₆H₁₃OOH₂OH₂O]₄Bi.

Baisplal 3t

(A) 100 Gewichteteile einer Lösung, die Ii dea Diaethylpolyailoxene aus Probe A la Beispiel 1 in Xylol enthielt» wurden alt 35t des Mt thylhydrogenpolysiloxane der Forael

H (OH₅)₃Bi(oSi)₂₅O8i(OH₃)₃ , des Kieselsäuretettrs der

Forael [OH₃O(OH₂OH₂O)₂I₄Si in Mengen von 0,3* 81, Dlbutyl-Einn-di-2-äthylhexoet und 2*, jeweils besogen auf des Gewicht des Dimethylpolysiloxane, eines handeleüblichen Rohgemisches aua teilweise hydrolysiertem Toluol-äiiBocyentt, das Harnstoffblndungen aufwies, Yernischt. Sie Lösung wurde auf superlcalandrierteo Kraft-Papier aufgetragen und 60 Sekunden auf 60⁰C erhltit· Der entstandene Überzug ergab keinen Abrieb und hatte ausgezeichnete Trennwerte·

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(B) Die oben beschriebene Zusammensetzung der Probe wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß das verwendete Isocyanat der Formel O«C«=N-^^-)VcH₂-/^VN«G«O·entsprach.

Diese Beschichtungemasse wurde auf Papier aufgetragen und

60 Sekunden bei 5O⁰C gehärtet. Ea wurden ausgezeichnete

Ergebnisse in Bezug auf Abriebfestigkeit und Trennwerte

erhalten.

Beispiel Ai

Ausgezeichnete Trennwerte wurden erhalten, wenn folgende Katalysatoren in der Beschichtungamaaee (B) aus Beispiel 1 eingesetzt wurden: Dibutyl-zinn-dilaurat, Blei-octoat und Blei-neodecanoat.

Beispiel 5: Da8 in diesem Beispiel verwendete Lösungsmittel war Xylol

oder eine Mischung aus Xylol und Methylethylketon in dem unten angegebenen Verhältnis. Die Aufgabe dieses Beispiels bestand darin, die verzögernde Wirkung des Methyläthylketone auf die Gelbildung in Lösung (Verarbeitungszeit) nach dem

Vermischen aller Bestandteile zu zeigen. Für jeden Ansatz wurde eine Lösung, die 7#, bezogen auf das Gewicht der gesamten Lösungsmittel, des hochviskosen, in den

endständigen Einheiten Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethyl polysiloxane enthielt, 2j6, bezogen auf das Gewioht dee Di-

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methylpolysiloxans, des Isocyanate der formel NCO

j , 3/^i bezogen auf das Gewicht des Dimethyl

polysiloxans,des Methylhydrogenpolysiloxans der Formel

H
(0H₃),Si0(Si0)₂^Si(0H,)₅, Kieselsäureester der lOrmel

₅₂₂O)₂J₄Si in Mengen von 0,3$ Si, "bezogen auf das Gewicht des Dimethylpolysiloxans und 6$, bezogen auf das Gewicht des Dimethylpolysiloxans, Dibutyl-zinn-di-2-äthylhexoat. Die untenstehende Tabelle zeigt die Verarbeitungszeit bei Raumtemperatur der Lösung in Bezug auf den Prozentgehalt des Methyläthylketons, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung:

Methylethylketon in #	Verarbeitungszeit bei Räumtemp eratur
0	12 Minuten
VJl	30 Minuten
10	60 Minuten
25	4 Stunden
50	4 Stunden

Jede Lösung wurde auf Papier aufgetragen und 60 Sekunden bei 55⁰C gehärtet. In federn Fall wurden ausgezeichnete Abriebfestigkeit und Trenneigenschaften erhalten.

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Beispiel 6: Sie gleichen Ergebnisse wurden erzielt, wenn flüssige Di-

methylpolysiloxane der Formel *,^'2

HO(SiO)_nH mit folgenden

Viskositäten, gemäß Vorgang in Beispiel 1 (B) verwendet wurdent

5.000 c3t./25°C

10.000 cSt./25°C

100.000 cSt./25°C

1.000.000 cSt./25°C

Beispiel 7: Aus folgenden Bestandteilen in Gewichtsprozent wurde eine Lösung hergestellt!

4,75O^£^ eines in den endständigen Einheiten Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans 0,150# Hethylhydrogenpolysiloxan 0,1655^ des Isocyanats der Formel (~Vk (6 ist ein Durchschnittswert) 0,085$ des Kiese.lsäureesters der Formel 3,000$ Methylisobutylketon 0,250$ Essigsäure

0,300Ji Dibutyl-Binn-di-2-ä thylhexoat 91,3005s lylol.

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Biese Lösung wurde auf Pergaminpepier und auf halbgebleichtes Kraft-Papier (40 pound 525 semibleached Kraft) aufgetragen. In beiden fällen wurde das Papier bei 82⁰C 30 Sekunden gehärtet. Ee wurden ausgezeichnete Abriebfeetigkeit und Trenneigeneohaften erzielt.

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Claims

Nach Zusatz von Katalysatoren härtende Besehichtungsmassen auf Grundlage von Dimethylpolyeiloxanen und Kieselsäureeetern, dadurch gekennzeichnet, daß sie Gemische aus

(1) in den endständigen Einheiten Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpolyeiloxanen mit einer Viskosität von mindestens 2.000 cSt./25°C,

(2) Methylhydrogenpolysiloxanen mit durchschnittlich mindestens drei SiH-Gruppen je Molekül, in Mengen von 1 bis 10#, bezogen auf des Gewicht von (1),

(3) Kieseleäureestern der Formeln

Sit(OC₂H₄)₂0H]₄ oder

worin R aliphatische KohlenwaβserStoffreste mit 1 bis 4 C-Atomen und R* aliphatieche Kohlenwasserstoffreste mit 3 bis 6 C-Atomen bedeuten, In Mengen von 0,05 bis 2?t, berechnet als Silicium, bezogen auf das Gewicht von (1) und

(A) in organischen Lösungsmitteln löslichen Isocyanaten mit durchschnittlich mindestens zwei Isocyanatgruppen je Molekül un d einem Molekulargewicht von mindestens 1731 in Mengen von 0,5 bis 55^» bezogen auf das Gewicht von (1)

enthalten.

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