DE1769033A1

DE1769033A1 - Thixotrope Polyurethan-Zusammensetzungen

Info

Publication number: DE1769033A1
Application number: DE19681769033
Authority: DE
Inventors: Kenichi Nishino
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1967-03-23
Filing date: 1968-03-23
Publication date: 1970-07-30
Also published as: DE1769033B2; GB1203693A; FR1566595A; DE1769033C3; MY7300259A; US3607822A

Description

Takeda Chemical Industries Ltd., No. 27, Dosho-machi 2-chome, Higaahi-ku, Osaka-shi, Japan

Thixotrope Polyurethan-Zusammensetzungen.

Diese Erfindung betrifft Thixotrope Polyurethan-Zusammensetzungen und genauer Zusammensetzungen, die Polyurethan-Vorpolymere und spezifische Zusätze enthalten, die in der Lage sind, den Vorpolymeren Thixotrope Eigenschaft zu verleihen.

Fernapreohar: Llodeu (OHM) «17

Polyurethane besitzen ausgezeichnete physikalische Eigen-

08 4*74 patent 4

nach Vereinbarung

009831/1677

Bankkonto: Potteoheokkonto: Bayer. atMUbank Lindau (B) Nr. 1SK Münohen 2M as

schäften, besonders Elastizität, UJitterungsbeständigkeit und Abriebfestigkeit und sind auf verschiedenen Gebieten verwendet morden, wie beispielsweise als Elastomere, Beschichtungematerialien für Papiere oder Fasern, Farben, Dichtungsmittel, Fußboden- und U/a ndreateria lien, Klebstoffe, Kunstleder und dergleichen. Für solche Zwecke sind im allgemeinen teigige oder flüssige Zusammensetzungen von Polyurethan-Vorpolymeren verwendet morden, die keinen thixotropen, sondern flüssigen Zustand aufwiesen· Itfnn deshalb solche Zusammensetzungen ale sine Farbe oder als Dichtungsmittel beispielsweise auf eine vertikale Fläche aufgetragen wurden, erlaubten sie keine leichte Streichoder Spachtelarbeit, indem sie wegen ihres Rinnene unebene Beschichtungen ergaben, und wenn sie ferner als ein Klebstoff oder ein Beschichtungematerial beispielsweise auf poröses Papier oder Faser aufgetragen wurden, wurde infolge ihres beträchtlichen Eindringens ein schmieriger Beschichtungsvorgang nötig.

Es ist demgemäß im Fachgebiet ein wichtiges Problem, Polyurethan-Zusammensetzungen Thixotropie zu verleihen, jedoch ist bisher noch kein'erfolgreiches Verfahren entwickelt worden, das für diesen Zweck geeignet ist.

00 9 8 31/16/7

Eine Aufgabe der Erfindung ist, Chemikalien vorzusehen, die in der Lage sind, Polyurethan—Zusammensetzungen Thixotropic zu verleihen. Eine andere Aufgabe der Erfindung ist, Polyurethan—Zusammensetzungen zu schaffen, die ausgezeichnete Thixotropic aufweisen. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist, thixotrope Polyurethan-Zusammensetzungen zu schaffen, welche leicht auf eine vertikale Fläche oder ein poröses material aufgetragen werden können und frei von unerwünschtem Hinnen oder Eindringen sind.

Die obigen und andere Aufgaben der Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung ersichtlich.

Diese Aufgaben der Erfindung können durch eine thixotrope Polyurethan-Zusammensetzung erreicht werden, die lOQGeuiichtsteile Polyurethan-Vorpolymer, 0,1 bis 50Gewichtsteile kolloidales Siliziumoxyd einer durchschnittlichen Partikelgröße von 3 bis 50 my und 0,001 bis 50Gewichtsteile wenigstens eines Ethylenglykol-Polymers mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 20 000 von der Gruppe enthält, die aus Polyethylenglykol, Polyethylenglykoläther und Polyethylenglykolester besteht· Das Gewichtsverhältnis des Ethylenglykol-

009831/1677

Polymers zu dem kolloidalen Siliziumoxyd liegt in dem Bereich von zwischen 0,05 : 1 und 0,5 : 1,

Gemäß den Nachforschungen des Erfinders der vorliegenden Erfindung ist nun festgestellt worden, daß, wenn kolloidales Siliziumoxyd und Polyethylenglykol oder Äther oder Ester davon in Kombination dem Polyurethan-Vorpolymer in dem oben erwähnten speziellen Bereich und dem Verhältnis beigemengt wird, dem Vorpolymer eine ausgesprochen vorzügliche Thixotropie verliehen wird und die Thixotropie aufweisende Polyurethan—Zusammensetzung erreicht werden kann, während die individuelle Verwendung von kolloidalem Siliziumoxyd und Äthylenglykol-Polymer dem Vorpolymer keine Thixotropie verleihen kann«

Das in der Erfindung verwendete Polyurethan-Vorpolymer ist bei Zimmertemperatur flüssig, teigig oder fest und das bevorzugte Vorpolymer ist flüssig oder teigig und hat ein Molekulargewicht von 500 bis 10 000· Solche Vorpolymere sind im Fachgebiet bekennt und werden durch herkömmliche Verfahren hergestellt, wie beispielsweise durch die wohlbekannte Reaktion von Polyieozyanaten mit aktiven Verbindungen, die Ulaeserstoffatome enthalten.

009831/1677

Ein eru/ün8chtes fflol-V/erhältnis von NCO zu H liegt gewöhnlich in dem Bereich von zwischen 1,1 a 1 und 5,0 : 1, besonders zwischen 1,5 : 1 und 3,0 : 1. Beispiele der Polyisozyanate sind 2,4-Tolylen-Diisozyanat, 2,6-Tolylen-Diieozyanat, m-Phenylen-Diisozyanat, p-Phenylen-Diisozyanat, 1-Chlorphenylen-2,4-Diisozyanat, 1,5-Naphthalen-Diieozyanat, SjS'-Bitoluen^^'-Diisozyanat, fflethylen-Biphenylen-4,4^f-Diisozyanat, Tetramethylen-Diisozyanat, Hexamethylen-Diisozyanat, "Papi" (Warenzeichen, PoIyisozyanat von Cabot Corporation, U.S.A.) und Dimers und Trimere dieser Isozyanate und Triisozyanate, die durch die Reaktion von Triolen erhalten werden, wie beispielsweise Trimethylpropan und 3mal das Gramm-fflolekül von Diisozyanaten etc.

Ale aktive Uiasserstoffatome enthaltende Verbindungen werden vorzugsweise solche verwandt, die 2 bis 5 aktive Ulaeeerstoffatome in dem Molekül enthalten und ein Molekulargewicht von 60 bis 8 000 aufweisen· Beispiele sind:

1) Diole oder Triole niedrigen (ilolekulargewichte, wie beispielsweise Äthylenglykol, Propylenglykol, 1,4-Butandiol, Hexamethylenglykol, 1,4-Zyklohexandiol, Triisopropenelamin, Trimethylpropan, Glyzerin, etc.;

2) Polyalkylenglykole, wie beiepieleeeiee Polypropylen-

009831/1677

glykol, Polytetramethylenglykol-Äthylenoxyd-Propylenoxyd-Kopolymere, etc.;

3) Kopolymere von Alkylenoxyden ( z. B. Äthylenoxyd, Propylenoxyd, etc.) mit Polyolen niedrigem Molekulargewichts (z. 6. Glyzerin, Trimethylpropan, 1,2,6-Hexantriol, Erythrit, Pentaerythrit, etc.);

4) Polyesterpolyole von Polyolen und Polykarbonsäuren, wie beispielsweise die Reaktionsprodukte von Äthylenglykol, Propylenglykol, 1)4- oder 1,3—Butandiol, 1,6— Hexandiol und dergleichen Polyole mit Adipinsäure, Succinsäure, Maleinsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure und dergleichen Polykarbonsäuren;

5) Ringöffnende Polymere der zyklischen Ester, wie beispielsweise Polykaprolakton, Polybutylakton, etc.;

6) Ester von Polyolen und höheren aliphatischen Säuren, wie beispielsweise Mono- oder Dirizinolat von Rio no-, Di- oder Triäthylenglykol, fflono-, Di- oder Tririzinolat von 1,2,6-Hexantriol oder Trimethylpropan, Rlono-, Di-, Tri- oder Tetra-Rizinolat von Pentaerythrit oder Erythrit, Rizinusöl, hydriertes Rizinusöl, Rlono— oder Diglyzeriri von Rizinusölsäure oder hydrierte Rizinussaure fffiff/ etc.; und 7) Polyamine, wie beispielsweise Ethylendiamin, Propylendiamin, Tetramethylandiamin, p-Phenylendiamin, 2,4-Diamintoluen, Iflethylen-Bi-4,4-Dieminbenzol, 4,4'-

009831/1677

Rlethylen-Bi-o-Chloranilin, ate.

In dar Erfindung werden auch gehemmte Polyurethan-Vorpolymere verwendet. Die verwendeten Isozyanat-Hemmstoffe sind z. B. phenolische Verbindungen uiie Phenol, Thiophanol, Chlorphanol, fflethylthiophenol, Äthylphanol, Äthylthiophanol, Nitrophenol, Kresol, Xylenol oder Resorcin, Alkohole wie Ethanol, methanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, tertiäres Butanol, tertiäres Pentanol, tertiäres Butylmerkapton oder tertiärer Hexylalkohol oder seine Derivate wie Äthylanchlorhydrin, ui-Hydroperfluoralkohole oder 1,3-Dichlor—2—propanol, aromatische Amine wie Diphenylamin, Oiphenylnaphthylamin oder Xylidin, Imide tuie Succinsäureimid oder Phathalsäureimid, aktive lYlathylenverbindungen, solche uiie Azetessigsäureester, Azetylazeton— oder Rlalonsäurediester, Merkaptane, solche uiie 2-BIerkapto-Benzothiazol oder tertiäres Laurylraercaptan, Laktame, solche uiie ^-Kaprolaktam, 6 -Ualerolaktem, > -Butyrolaktam oder .-^:-Propyllaktam, Imine, solche wie Äthylenimin, Harnstoffverbindungen, solche uiie Urea, Thiourea oder Diethylenurea, Oxime, solche wie Azetoxim, fflathylethyl-Ketonoxime, oder Zyklohexanonoxime, Diarylverbindungen, solche uiie Carbazol, Phenylnaphthylamin oder N-Phenylxylidin,

009831/1677

Bisulfate und Borate. Von diesen Hemmstoffen werden phenolische Verbindungen und Ethanol bevorzugt.

In der Erfindung wird das Polyurethan-Vorpolymer in der Form von flüssigem Vorpolymer oder einer Lesung eines organischen Lösungsmittels verwendet. Die bevorzugte Viskosität des flüssigen Vorpolymers oder der Lösung wird in Übereinstimmung mit der Verwendung der schließlichen Zusammensetzungen bestimmt, jedoch werden gewöhnlich solche mit einer Viskosität von 10 bis 1 000 000 Cp., vorzugsweise 1 000 bis 1 000 000 Cp. verwendet. Die Viskosität wird bei 23 C unter vier Umdrehungen pro Minute durch ein Brookfield-Viskosimeter gemessen. Als Lösungsmittel werden verschiedene organische Lösungsmittel verwendet, z. B. Ester, solche wie Athylazetat, Butylazetat, Amylazetat etc.; Ketone, solche wie Azeton, Methylethylketon, Methylisobutylketon etc.; aromatische Kohlenwasserstoffe, solche wie Toluen, Benzol, Xylen etc.; Äther, solche wie Tetrahydrofuran, Dioxan etc.; Alkylamide, solche wie N,N'— Dimethylformamid, N,N'-Dimethylazetoamid etc.; oder Dimethylsulfoxyd.

Das in der Erfindung verwendete kolloidale Siliziumoxyd

009831/1677

hat eine durchschnittliche Partikelgröße von 3 bis 50my, vorzugsweise 5 bis 40my, und ist erhältlich unter dem Namen "Aerosil" (Warenzeichen; kolloidales Siliziumoxyd, hergestellt von Degussa, West-Deutschland) und "Carbosil" (Warenzeichen; kolloidales Siliziumoxyd, hergestellt von Cabot Corporation, USA). Obwohl es bekannt gewesen ist, daß solches kolloidales Siliziumoxyd wirksam ist, um verschiedenen Vorpolymeren synthetischer Harze Thixotropie zu verleihen, ist seine individuelle Verwendung in dem Fall von Polyurethan-Vorpolymeren so gut wie unwirksam·

Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es wesentlich, da^s kolloidale Siliziumoxyd in Kombination mit Äthylenglykolpolymeren in der speziellen Menge und dem Verhältnis zu verwenden, wodurch die schließliche Zusammensetzung ausgezeichnete Thixotropie zeigt·

Die in der Erfindung verwendeten Äthylenglykolpolymere enthalten Polyäthylenglykol, Polyäthylenglykoläther und Polyäthylenglykolester mit einem Molekulargewicht von 100 bis 20 000. Der bevorzugte Polyäthylenglykoläther ist Arylether, solcher wie Diphenyl, Dinaphthyl, Di-o-Chlorophenyl und dergleichen und Alkyläther von 1 bis

- 10 - ·

009831/1677

18 Kohlenstoffatomen, wie Äthyl, Isopropyl, Stearyl und dergleichen und der bevorzugte Ester ist Karbonsäureester mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, solcher wie Benzoat, Azetat, Laurat und dergleichen·

Die !Klenge des in der vorliegenden Erfindung enthaltenen kolloidalen Siliziumoxyds und der Äthylenglykolpolymere ist wichtig und das erstere sollte in dem Bereich von 0,1 bis SDGewichtsteiLen, vorzugsweise 0,5 bis 20Gewichtsteilen, enthalten sein, basiert auf lOOGewichtsteilen Polyurethan-Vorpolymer und die letzteren in dem Bereich von 0,001 bis 50Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,05 bis 1OGewichtsteile, basiert auf lOOGewichtsteile.Polyurethan-Vorpolymer. Das Gewichtsverhältnis der Äthylen-' glykolpolymere zu dem kolloidalen Siliziumoxyd ist in der Erfindung auch wichtig und das Äthylenglykolpolymer sollte 0,05 bis 0,5mal, vorzugsweise 0,1 bis 0,3mal dem Gewicht des kolloidalen Siliziumoxyds enthalten sein. Wenn nämlich das kolloidale Siliziumoxyd und das Äthylenglykolpolymer in der Kombination in dem obigen Bereich der Menge und des Verhältnisses verwendet werden, kann die sich daraus ergebsTide Polyurethan-Zusammensetzung infolge des synergetischen Effektes der beiden Verbindungen ausgezeichnete Thixotropic entfalten. UJenn eine der

- 11 -

009831/1677

beiden Warbindungen in einer geringeren Menge verwendet wird, kann die thixotrope Zusammensetzung nicht erhalten werden. Die Ueriuendung einer größeren Menge resultiert in einer Gelatinierung der Zusammensetzung.

Die Polyurethan-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthält ferner andere Zusätze, wie beispielsweise Kalziumkarbonat, Gips, Talk, Siliziumoxyd, Ton, Zement, Magnesiumkarbonat, Asbest, Glaswolle und dergleichen Füllmittel, Dioktylphthalat, Dibutylphthalat, Trikresylphosphit, Teer und dargleichen Weichmacher, Titanweiß, Eisenoxyd rot und dergleichen Farbstoffe.

Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann nicht nur als eingefäßige Zusammensetzung, sondern auch als zweigefäßige Zusammensetzung verwendet werden.

Zum vollständigeren Verständnis der Erfindung werden im folgenden Beispiele angegeben, in welchen sich alle Pro— zentzahlen und Teile auf das Gewicht beziehen und die Konsis^enzprüfung wurde durchgeführt in Übereinstimmung mit A5A (American Standard Association) A 116 1 - 196D.

Beispiel 1

- 12 -

0098 3 1/1677

BAD

1000 Teilen Polypropylendiol eines durchschnittlichen Molekulargewichtes von 1000 u/urden 278,4 Teile 2,4-Trilendiisozyanat und 69,6 Teile 2,6-Trilendiieozyanat beigemengt und die ITlischung wurde zu/ei Stunden lang im Stickstoffstrom auf 80 C erhitzt, wodurch ein farbloses und transparentes Polyurethan—Vorpolymer eines Aminäquivalents von 720 erhalten uiurde. Das Molekulargeujicht des Vorpolymers betrug 1.440 und die Viskosität uiar 17.500 Cp. bei 23 ⁰C.

1000 Teilen des erhaltenen Vorpolymers u/urden 60 Teile von "Aerosil" (Warenzeichen; kolloidales Siliziumoxyd von 5 bis 40 my durchschnittl^/icher PartikelgröQe, hergestellt von Degussa, West-Deutschland) und 5 Teile Polyäthylenglykol eines durchschnittlichen Molekulargewichtes von 3.000 beigemengt, und die mischung wurde bei 80 ⁰C in einer Vakuum-Knetmaschine geknetet, um eiie Zusammensetzung in der Form von Brei oder Schmiere zu erzeugen·

Die Zusammensetzung wurde der Konsistenzprüfung unterem

werfen und nach einer Stunde bei 50 C wurde keine Ablagerung beobachtet. Die Viskosität der Zusammensetzung wurde bei 23 ⁰C gemessen und die Rotationsgeechiuindigkeit

- 13 -

009831/1677

des Brookfield-Viskosimeters wurde variiert mit den folgenden Ergebnissen:

Viskositäten bei 23 ⁰C (Cp)

2 Umdrehungen 4 Umdrehungen 1G Umdrehungen 20 Umdreh, pro Minute pro Minute pro Minute p. PfI.

298,000 188,000 134,000 72,000

Zum Vergleich wurde eine Zusammensetzung von 1000 Teilen des Vorpolymere und 300 Teilen von Aerosil auf dieselbe ÜJeise wie oben hergestellt und derselben Kons^istenzprüfung unterzogen, wobei ein Niederschlag von mehr als 20 mm beobachtet wurde.

Beispiel 2

Einer mischung von 2400 Teilen Polypropylenglykol eines durchschnittlichen Molekulargewichtes von 2000 und 300 Teilen Polypropylentriol eines durchschnittlichen Molekulargewichtes von 3000 wurden 252 Teile 2,4-Tolylendiieozyanat und 63 Teile 2,6-Tolylendiisozyanat beigemengt und die mischung wurde zwei Stunden lang im Stickstoffetrom auf 80 ⁰C erhitzt, wobei ein farbloses und trans-

- 14 -

009831/1677

parentes Polyurethan-Vorpolymer eines Aminäquivalents von 3500 erhalten u/urda. Das Vorpolymer zeigte eine Viskosität v/on 150.000 Cp bei 25 ⁰C. 100 Teilen des Vorpolymere wurden 20 Teile Dioktylphthalat, 33 Teile Kalziumkarbonat, 3 Teile Titanoxyd, 6 Teile "Aerosil" (Warenzeichen; dasselbe uiie in Beispiel 1) und 0,5 Teile Polyäthylenglykol eines durchschnittlichen Molekulargewichtes v/on 6000 beigemengt und die (mischung wurde in einer Vakuum-Knetmaschine geknetet, um einen weißen Brei zu erzeugen. Die Konsistenzprüfung bei 70 ⁰C in derselben Weise wie in Beispiel 1 ergab Null mm Ablagerung.

Beispiel 3

600 Teilen von Polybutylenadipatdiol eines durchschnittlichen Molekulargewichtes von 2400 wurden 125 Teile 4,4'-Methylenbiphenylisozyanat beigemengt und die Mischung wurde im Stickstoffstrom zwei Stunden lang auf 80 ⁰C erhitzt, um ein weißes, wachsartiges Polyurethan-Vorpolymer eines Aminäquivalents von 1*427 zu erzeugen.

100 Teilen des Vorpolymere wurden 30 Teile von N₁N¹-

- 15 -

009831/1877

Dimethylformamid, 5 Teile von "Aerosil" (Warenzeichen; dasselbe mie in Beispiel l) und 0,2 Teile Polyäthylenglykoldiphenyläther eines durchschnittlichen Molekulargewichtes von 4.000 beigemengt und die Mischung wurde in einer Viakuum-Knetmaschine geknetet, wodurch eine Polyurethan-Zusammensetzung erhalten wurde", die Thixo-.tropie aufwies.

Die Viskosität der Zusammensetzung wurde bei 23 C gemessen und die Rotationsgeschuiindigkeit des Brookfield-Viskosimeters wurde variiert mit den folgenden Ergebnissen:

λ/iskositäten bei 23 ⁰C (Cp)

2 Umdrehungen 4 Umdrehungen 10 Umdrehungen 20 Umdreh, pro Minute pro Minute pro Minute p. M.

2,350

1,750

1,010

780

Beispiel 4

100 Teile von 75Geiuichts-% Äthylazetatlösung eines PoIyurethan-Vorpolymers, hergestellt aus Trimethylolpropan

- 16 -

009831/ 1677

und 2,4~Tolylendiisozyanat sowie 2,6-Tolylendiisozyanat im Gewichts-IYlischungsverhältnis von 8:2 wurden mit 6 Teilen von "Aerosil" (Warenzeichen; dasselbe u/ie in Beispiel l), 0,5 Teilen Polyäthylenglykol eines durchschnittlichen Molokulargeuiichtes von 3.000 und 50 Teilen Verdünner gemischt, um die Zusammensetzung der Erfindung zu erhalten. Der sich daraus ergebenden Zusammensetzung wurden "Desmophen 1100" (Warenzeichen; Polyesterpoly^ol der Farbenfabrik Bayer, West-Deutschland) beigemengt, um ein HfIoI-Uerhältnis der NCO Gruppe und der OH Gruppe von etuia 1,2 ί 1 zu erhalten, u/orauf weitere Verdünner zugegeben Uiurden. Eine vertikale Fläche einer Stahlplatte wurde mit der sich daraus ergebenden Farbe beschichtet und die gefärbte Fläche wurde mit jener verglichen, die mit derselben Zusammensetzung gestrichen war, ausgenommen dass"Aerosil" und Polyäthylenglykol nicht beigemengt waren, um eine ordentliche Oberfläche zu erhalten, während die letztere infolge der Flüssigkeit eine markierte unebene Oberfläche zeigte.

Beispiel 5

3*000 Teilen von Polypropylentriol eines durchschnittlichen Molekulargewichtes von 3.COO wurden 522 Teile

- 17 -

009831/1677

einer Mischung von 2,4-Tolylendiieozyanat und 2,6-Tolylendiisozyanat in einem Geujichts-Iflischungsverhältnis von 8 : 2 beigemengt und die Mischung wurde vier Stunden lang im Stickstoffstrom auf BO ⁰C erhitzt, ujobei ein farbloses und transparentes Polyurethan-Vorpolymer eines Aminäquivalents von 1.180 in der Form einer zähflüssigen Flüssigkeit erzeugt wurde.

Aus dem sich daraus ergebenden flüssigen Vorpolymer wurden die folgenden vier Probezusammensetzungen hergestellt :

Probe 1 : Das obige flüssige Vorpolymer ohne jegliche Zusätze.

Probe 2: 100 Teile des obigen flüssigen Vorpolymers wurden mit 3 Teilen von "Aerosil" (Warenzeichen; dasselbe wie in Beispiel 1) gleichmäßig vermischt.

Probe 3: 100 Teile des obigen flüssigen Vorpolymers wurden mit 0,3 Teilen Polyäthylengiykol eines durchschnittlichen fflolekulargawichtes von 6„G0Q gleichmäßig vermischt.

- 18 -

009831/1677

Probe 4: 100 Teile des obigen flüssigen Vorpolymers u/urden mit 3 Teilen von "Aerosil" (Warenzeichen) und 0,3 Teilen Polyäthylenglykol eines durchschnittlichen Molekulargewichtes von 6.000 gleichmäßig vermischt.

Die Viskositäten der obigen vier Proben wurden bei 23 C unter zwei Umdrehungen pro minute und 20 Umdrehungen pro Minute mit dem Brookfield-Viskosimeter vom Typ H gemessen, wobei die folgenden Ergebnisse in der unten stehenden Tabelle dargestellt werden:

Probe Viskosität bei 23 C (Cp) Verhältnis der Visko-Nr. 2 U. p. IYI. 20 U. p. M. sität von

2 U.p.m. zu 4 L).p.m.

0.997 1.00 0.984 4.50

1	CTv	,850	9,880
CSi	27	,200	27,000
3	12	,000	12,200
4	18?	,000	43,500

Beispiel 6

,000 Teilen von Polypropylendiol eines durchschnittlichen

- 19 -

009831/1677

Molekulargewichtes von 2.000 wurden 278,4 Teile 2,4-Trilendiisozyanat und 69,6 Teile 2,6-Trilendiisozyanat beigemengt und die Mischung wurde acht Stunden lang im Stickstoffstrom auf 80 ⁰C erhitzt, wodurch ein farbloses und transparentes Polyur±j/han—Vorpolymer eines Aminäquivalentes von 1.195 erhalten wurde. 100 Teilen des sich ergebenden Vorpolymere wurden "Aerosii" (Warenzeichen; kolloidales Siliziumoxyd von 5 bis 40my durchschnittlicher Partikelgröße, hergestellt von Degussa, West-Deutschland) und Polyäthylenglykol eines durchschnittlichen Molekulargewichtes von 1.000 in verschiedenen in

unten stehenden Tabelle angegebenen mengen beigemengt und die Mischung wurde bei BO °C unter Vakuum geknetet, um Polyurethan-Zusammensetzungen zu erzeugen.

Die somit erhaltenen Viskositäten der Zusammensetzungen werden im folgenden angegeben:

- 20 -

009831/1677

Aerosil ' Polyäthylen -

(Gewichtsteile) glykol

(Gewichtsteile)

MMMMMMMMMMMMMMMMMMHHM*

Viskositäten bei 23 C (Cp)

Umdrehungen 20 Umdrehungen

pro Minute

■ MMMHHHMMHMMMMMMMMMM

10 30 0 0 0 3 3 3 5 5 5 10

O	,5
O
O	ryi
O	Ul 3
O	0
ο,	01
2	3
10 η ι	0
ο,	01
1,
ο,
ο,
1,
ο,

9,650 20,500 24,500 38,200 87,000 12,000 17,500 35,500 34,000 420,000 515,000 56,000 745,000

2,000,000 43,200

9,

20,800

24,300

39,000

88,000

11,800

17,

35,800

34,000

113,000

130,000

56,000

168,000

1,323,000

44,000

MMHMMMMMHHHHHHMMHHMHMMKHMMHHHMMHHMMHHMMMMHHHHHHHHHHHHHHHHHHHMHH

009831/1677

Es versteht sich, daß die Erfindung nicht auf die oben veröffentlichten speziellen Ausführungsformen beschränkt ist, sondern alle lYlodifikationen umfaßt, die nicht von dem Bereich der Erfindung abweichen und in den Bereich der beigefügten Patentansprüche fallen,

Patentansprüche

22 -.

0 0 9 8 31/16 7 7

Claims

Patentansprüche

1. Thixotrope Polyurethan-Zusammensetzung, gekennzeichnet durch 100Geiuichtsteile eines Polyurethan-Vorpolymers, 0,1 bis 50Ge-Uiichtsteiie von kolloidalem Siliziumoxyd einer durchschnittlichen Partikelgröße von 3 bis 50 my und 0,001 bis SOGeiuichtsteile wenigstens eines Äthylenglykclpolyrnsrs mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 20.000 von der Gruppe, die aus Polyäthylenglykol, Polyäthylenglykoläther und PoIyäthylnnglykolester besteht, wobei das Geiuichtsverhaltnis des Äthylengiykolpolymers zum kolloidalen Siliziumoxyd in dem Bereich von zwischen 0,05 : 1 und 0,5 : 1 liegt.

2. Thixottope Polyurethan-Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das {⁽oiyurethan-\/orpolymer\ein durchschnittliches IKIoIeküJergeujicht von 500 bis 10.000 aufweist.

3. 7hixotrope Polyurethan-Zusammensetzung nach Anspruch

- 23 -

009831/1677

1 , dadurch gekennzeichnet, daß das kolloidale Siliziumoxyd eine durchschnittliche Partikelgröße von 5 bis 40 my aufweist,

4. Thixotrope Polyurethan-Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das kolloidale Siliziumoxyd in dem Bereich von 0,5 bis 20Geu)ichtsteilen enthalten ist, basiert auf 1 OOGeuiichtsteilen des Polyurethan-Vorpolymers.

5. Thixotrope Polyurethan-Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Äthylenglykolpolymer in dem Bereich von 0,05 bis lOGeuiichtsteilen enthalten ist, basiert auf 1QOGeu/ichtsteile des Polyurethan-Vorpolymers,

6. Thixotrope Polyurethan—Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Geuiichtsverhältnis des Pclyäthylenglykol— polymers zu dem kolloidalen Siliziumoxyd in dem Bereich von zwischen 0,1 : 1 und 0,3 : 1 liegt.

009831 /1677

ORIGINAL INSPECTED