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DE1769078B - Rhodamine dye that is sparingly soluble in water and its use - Google Patents

Rhodamine dye that is sparingly soluble in water and its use

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Publication number
DE1769078B
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Authority
DE
Germany
Prior art keywords
water
sparingly soluble
parts
rhodamine dye
inks
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
Other languages
German (de)
Inventor
Franz Dr 6700 Ludwigshafen Riedel Günther Dr 6900 Heidelberg Burkhardt Hans Dr 6703 Limburgerhof Andree
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
Badische Anilin and Sodafabrik AG

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Description

1010

CH, COOC2H3 CH, COOC 2 H 3

C2H5SO4 '5C 2 H 5 SO 4 '5

2. Verwendung des Rhodaminfarbsioffs gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Druck- und Stempelfarben, von Signiertinten. Kugelschreiberpasten und Transparentlacken.2. Use of the Rhodaminfarbsioffs according to claim 1 for the production of printing and Stamp inks, from signed inks. Ballpoint pen pastes and transparent varnishes.

2-S2-S

Rhodaninfarbstoffe sind wegen ihrer hohen Farbstärke und Brillanz hervorragend für die Herstellung von Druckfarben (Flexodruckfarben. Glykoldruck- farbcn u.a.), Stempelfarben. Signiertinten und Kugelschrcvbcrpaslen oder z. B. auch für die Färbung von Transparcntlackcn geeignet. Da die üblicherweise verwendeten Rhodaminfarbstoffchloride oder -sulfate jedoch außer in Alkoholen und Glykolen sehr gut in Wasser löslich sind, haben damit hergestellte Färbungen. Drucke oder Beschriftungen im allgc- meinen nur eine geringe Wasscrechtheit. Bei der Verwendung in Flexodruckfarben kann man zur Verbesserung der Wasscrechtheit Hilfssloffe. wie Verlackungsmitte! oder fixierende saure Harze, zusetzen. Verlackungsmittcl sind beispielsweise höliermolekutare organische Säuren. Für zahlreiche andere Verwendungszwecke, z. B. bei der Herstellung von Kugelschrcibcrpastcn.Glykoldruckfarben oder Tiransparcntluckcn ist jedoch der Zusatz solcher Hilfsstoffc nicht möglich, so daß die Wasscrechtheit der Färbungen sehr oft gering ist.Because of their high color strength and brilliance, rhodanine dyes are excellent for the production of printing inks (flexographic printing inks, glycol printing inks, etc.), stamp inks. Signed inks and ball screw tapes or z. B. also suitable for coloring transparent varnishes. Since the rhodamine dye chlorides or sulfates usually used are, however, very soluble in water, apart from in alcohols and glycols, dyeings produced with them have. Prints or lettering generally have only a low degree of watertightness. When used in flexographic printing inks, auxiliaries can be used to improve the watertightness. like Verlackungsmitte! or fixing acidic resins. Laking agents are, for example, higher molecular organic acids. For numerous other uses, e.g. However, it is not possible to add such auxiliaries, for example in the production of ball-point writing pastes, glycol printing inks or Tiransparcntluckcn, so that the watertightness of the dyeings is very often poor.

Fs kommt hinzu, daß die handelsüblichen Salze der Rhodaminfarbstoffc. also die Chloride oder Sulfate, zum Teil nur mäßige Löslichkeiten in Alkoholen und Glykolen aufweisen, wodurch die Herstellung so hochkonzentrierter Lösungen, die auch bei längerer Lagerung stabil sein sollen, oft unmöglich wird. Fin weiterer Nachteil der Chloride und Sulfate ist ihre sehr deutliche Korrosionswirkimg auf Metallteile von Lagcrgcfäßcn und Vcrarbcitungsmaschinen.In addition, the commercially available salts of the rhodamine dyes. in other words, the chlorides or sulfates, in some cases only have moderate solubility in alcohols and glycols, which often makes the production of such highly concentrated solutions, which should be stable even after prolonged storage, impossible. Another disadvantage of chlorides and sulphates is their very marked corrosive effect on metal parts of storage vessels and processing machines.

Es wurde nun gefunden, daß der Rhodaminfarbstoffdcr FormelIt has now been found that the rhodamine dye has the formula

in Wasser schwer löslich ist und die Beschilderten Nachteile nicht oder nur in geringem MaIk au we.si. Ts war dabei überraschend, daß der neue Rhodiiminfarhsioffin Wasscrschwer löslich ist,obwohld.cAlkalH salze mil u.e.em Anion ebenso w.e die Chlondc oder Sulfate leicht löslich sind. Inlolgc der Schwerlosl,,;!,-ke in Wasser, die zu einer Verbesserung der Wasserecht der Färbungen. Drucke Beschriftungen u.w. führt und der gleichzeitig verbesserten Löslichkeit [Äkohin. «ic Methanol. Äthanol, Propan«, oder Benzylalkohol. Glykolen. w.e Alhylenglykol. D.athylcvlykol. Triäthylenglykol. Propylenglyko oder 0>prop, lcnulykol. Glykolmono- oder -dialkykühcm. -•irvlälhern sowie Polyglykoläthern, ist der neue l;,rl,-stolT vorzÜElich Tür die eingangs crwähr.Vin Anwendungsgebiete geeignet. Eine Verwendung vor1 so genannten Verlackungsmitteln oder fixierenden Harzen ist nicht erforderlich, ist aber möglich und erlaubt die Herstellung hochkonzentrierter und lagerstahileris sparingly soluble in water and the disadvantages described are not, or only to a minor extent, ou.si. Ts was surprising that the new Rhodiiminfarhsioffin Is sparingly soluble in water, although the alkali H. salt with u.e.em anion as well as w.e the Chlondc or Sulphates are easily soluble. Inlolgc the heavy load ,,;!, - ke in water, which improves the waterfastness of the dyeings. Print labels etc. leads and at the same time improved solubility [Äkohin. «Ic methanol. Ethanol, propane «, or Benzyl alcohol. Glycols. w.e Alhyleneglycol. D. ethyl glycol. Triethylene glycol. Propylene glycol or 0> prop, lcnulykol. Glycol mono- or dialky cooler. - • irvlälhern as well as polyglycol ethers, is the new l;, rl, -stolT vorzÜElich door the entrance crwähr.Vin areas of application suitable. A use before1 so-called Laking agents or fixing resins is not required, but is possible and permitted the production of highly concentrated and storable

Lösunscn. ., ..Solution ., ..

Der^neue Farbstoff kann ebenfalls zur Herstellung von hochkonzentrierten, bei Lagerung stabilen Lösungen dienen, die z. B. als Stammlosungcn fur die Bereitung von Druckfarben, Stempelfarben oder Sianicrtinten brauchbar sind.The ^ new dye can also be used for production of highly concentrated solutions that are stable during storage serve z. B. as a stock solution for the Preparation of printing inks, stamping inks or siani inks are useful.

" Auch die Korrosicnswirkung gegenüber MeIaIltci'lcn ist bei dem neuen FarbstofTsalz im Vergleich zu den handelsüblichen herabgesetzt."Also the corrosive effect on metal is in comparison with the new dye salt reduced to the commercially available ones.

Die Hcrstcllune des Rhodaminfarbstoffes erfolgt nach bekannten Methoden, z. B. durch Veresterung des entsprechenden Aminofluorans mit D.athylsu fat.The rhodamine dye is raised according to known methods, e.g. B. by esterification of the corresponding aminofluorane with D.athylsu fat.

Die folgenden Beispiele, in denen sich Angaben über Teile und Prozente auf das Gewicht beziehen, aeben zweckmäßige Arbeitsmethoden an.The following are examples of information Relate to parts and percent by weight, indicate appropriate working methods.

H5C2HNH 5 C 2 HN

NHC2H,NHC 2 H,

Beispiel 1example 1

Zu einer Suspension von IO Teilen 3,6-Bis-(äthylamino)-2.7-dimethyl-fluoran in 22 bis 23 Teilen o-Di- ;hlorbenzol läßt man unter Rühren bei Raumtemperatur 3.6 Teile Diäthylsulfat zufließen. Danach wird das Rcaktionsgcmiseh auf S5 C erhitzt. 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten und anschließend in 250 Teile Wasser von SO C einlaufen lassen. Nach dem Abdestillicrcn des o-Dichlorbenzols wird die wässerige Lösung mit Natriumacftat auf einen pH-Wert von ungefähr 4 eingestellt und heiß filtriert.To a suspension of 10 parts of 3,6-bis (ethylamino) -2.7-dimethyl-fluorane in 22 to 23 parts of o-dichlorobenzene is left with stirring at room temperature 3.6 parts of diethyl sulfate flow in. The reaction mixture is then heated to S5 C. 4 hours held at this temperature and then run into 250 parts of SO C water. To the distillation of the o-dichlorobenzene becomes the aqueous solution with sodium acetate to pH set of about 4 and filtered hot.

Nach der Klärliltralion läßt man die wässerige Lösung unter Rühren abkühlen, das dabei ausfallende, in Wasser schwerlösliche Farbstoffsalz wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen, bei 80 C getrocknet. Man erhält so 12.4 Teile I- 94% der Theorie) 3.6-Bis-|äthylamino)-2.7-dimethyl-9-(2'-carbäthoxyphenyl)-xanthvlium - äthosiilfal ( = Rhodamin - OG-Athyicster-Athosulfat). After the clarification, the aqueous solution is allowed to cool with stirring. The dyestuff salt, which is sparingly soluble in water, is filtered off with suction, washed with water and dried at 80.degree. This gives 12.4 parts of I- 94% of theory) 3.6-bis- | ethylamino) -2.7-dimethyl-9- (2'-carbethoxyphenyl) -xanthvlium - äthosiilfal (= Rhodamine - OG-Athyicster-Athosulfat).

Zur Herstellung einer roten, sehr gut lagerstabilcn Kugelschreiberpaste mit guten Schreibeigensehaften löst man 20 Teile Rhodamin-6G-Äthylester-Äthosulfat bei 90 C in einer Lösung aus 25 Teilen eines Phthalsäurehcxantriolcsters in 55 Teilen Älhylcnglykolmonophcnyläthcr. To produce a red ballpoint pen paste with excellent storage stability and good writing properties, 20 parts of rhodamine 6G ethyl ester ethosulphate are dissolved at 90 ° C. in a solution of 25 parts of a phthalic acid hexane triol ester in 55 parts of ethylencnglycol monophynyl ether.

Beispiel 2Example 2

In ein Gemisch aus 12,6 Teilen '\thylenglykolmonophcnylä'lhcr und 2.4Teilen Athylenglykol werden bei fi5 Raumtemperatur unter Rühren IO Teile Rhodamin-6G-Äthylester-Äthosulfat hergestellt nach Beispiel I eingetragen. Man erhitzt auf 85° C und hält anschließend die Mischung 4 bis 5 Stunden beiIn a mixture of 12.6 parts' \ thylenglykolmonophcnylä'lhcr and ethylene glycol 2.4Teilen parts Rhodamine 6G ethyl ester ethosulphate be prepared according to Example I was added at room temperature with stirring 5 fi IO. The mixture is heated to 85 ° C. and then the mixture is kept for 4 to 5 hours

769 078769 078

(.lioser Temperatur. Nach dem Abkühlen auf Raimiu-mperalur und dem Absaugen ahull man 24.5 Teile einer 40%igcn Lösung von Rhodamin-6G-Athylesler-Alhosulfat, deren l'arbsta'rke gegenüher dem handelsüblichen Rhodainin-iiG-Aihylcster-C'hlorid (C. I. 45 160) (Pulver) nach speklrophotometrischer Messung 3.V11 heirägt. Die so hergestellte hnehkon/entrierte Rhodamin-6G-Lösimg /.cichnet sich durch eine hohe Lagerstahililäl aus und kann unler einfacher, staubfreier llandhahung als Stammlösung für die bereitung von Druckfarhen, Stempdfarhen oder Signiertinten dienen.(.Losely temperature. After cooling to Raimiu-mperalur and suctioning off 24.5 parts of a 40% solution of Rhodamine-6G-Ethylsler-Alhosulfat, the strength of which compared to the commercially available Rhodainin-IIG-Alhylcster-C ' Chloride (CI 45 160) (powder) according to specrophotometric measurement 3.V 11. The thus-produced high-concentration / neutralized rhodamine 6G solution is characterized by a high level of storage steel and can be used as a stock solution for the preparation by printing inks, stamping inks or signed inks.

Claims (1)

769769 Patentansprüche:Patent claims: I. In Wasser schwerlöslicher RhodaminfarhstolT der FormelI. Rhodamine dye, which is sparingly soluble in water the formula mc, η νmc, η ν H,CH, C NHC2H,NHC 2 H,

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