DE1768948C3

DE1768948C3 - Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE1768948C3
Application number: DE1768948A
Authority: DE
Inventors: Hans Dr. Raab; Frank Dr. Walther
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1968-07-17
Filing date: 1968-07-17
Publication date: 1975-07-10
Also published as: NL6910878A; DK124556B; DE1768948A1; FR2013143B1; FR2013143A1; DE1768948B2; GB1234863A; CH508016A; BE736210A

Description

N = N - CH - CO ·

NH-R₃

worin X Wasserstoff, Halogen oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R und R₁ Wasserstoff oder —CONH, sind, jedoch nicht gleichzeitig gleiche Bedeutung haben können, und R₃ Acetyl, Propionyl oder Butyryl ist.

2. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

Gegenstand der Erfindung sind wertvolle wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

CH₃

I
CO

N=N-CH CO-NH

NH-R₃

co

CONH₂

worin X Wasserstoff, Halogen oder eine Alkylgruppc mit I bis 4 Kohlenstoffatomen und R₃ Acetyl. Propionyl oder Butyryl ist.

3. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch I der allgemeinen Formel

worin X Wasserstoff, Halogen, insbesondere Chlor oder Brom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R und R₁ Wasserstoff oder — CONH, sind, jedoch nicht gleichzeitig gleiche Bedeutung haben können und R₃ Acetyl, Propionyl oder Butyryl ist, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pigmentfarbstoffe.

Gegenüber Beispiel 1 3 der belgischen Patentschrift 638 928 zeigt das erfindungsgemäße Pigment mn einer Carbonamidgruppc in der 5-Stellung der Diazokomponente die bessere Lichtechtheit; ebenso sind die Pigmente mit einer Acetylamino- bzw. Butyrylamino-

gruppe an Stelle der Benzoylaminogruppe dem aus der japanischen Patentveröffentlichung 22 396/66, 9. Tabellcnbeispiel von Beispiel 4, bekannten Pigment in der Lichtechtheit überlegen.

Bevorzugte Farbstoffe sind solche der allgemeinen Formel

CH₃
CO

j (IJ)

CONH₂

worin X und R₃ die vorstehend genannte Bedeutung

worin X Wasserstoff, Halogen oder eine Alkyl- besitzen.

gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist. R und R₁ Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe der allge-Wasserstoff oder —CONH₂ sind, jedoch nicht meinen Formel I werden erhalten, indem man Digleichzeitig gleiche Bedeutung haben können und azoniumverbindungen von Aminen der allgemeinen R₃ Acetyl, Propionyl oder Butyry! ist, dadurch 50 Formel
gekennzeichnet, daß man Diazoniumverbindungen X
von Aminen der allgemeinen Formel

NH,

(IH)

worin X, R und R₁ die vorstehend angegebene Bedeutung haben, mit Acetessigsäureaniliden der «!!gemeinen Formel

worin X, R und R₁ die vorstehend angegebene Bedeutung haben mit Acetessiganiliden der allgemeinen Formel

λ—\

1-R₃ (IV)

CH₃ ■ CO · CH, · CO · NH —<f ^>—NH-R₃ 65 worin R₃ die vorstehend genannte Bedeutung besitzt,

^^ kuppelt.

worin R, die vorstehend genannte Bedeutung be- Geeignete Diuzokomponcnlcn sind unter anderem

sitzt, kuppelt. 3-Aminohcnzocsäurcamid. 4-AmiiH)benzocsäureamid.

4- Methyl - 3 - amino- Kn/oesäureami/L 3 - Methyl -4-amino-benzoesäureamid. 4-Chlor-3-amino-benzoesäureamid und 3-(hIor-4-amino-ben/oesäureamid.

Die Acetessiganilide sind l-Acetoacetylamino-4-acetylaminobenzoL 1 -Accloacetylamino-J-propionylaminobenzol und l-Acetoacelylamino-4-butyrylaminobenzol.

Die Kupplung der Ausgangskomponenten wird vorzugsweise in schwach saurem bis schwach alkalischem wäßrigem Medium ausgeführt.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der allgemeinen Formel 1 sind in Wasser unlöslich und eignen sich als Pigmentfarbstoffe hervorragend für die verschiedensten Anwendungszwecke, z. B. im Pigmentdruck, zum Pigmentieren von Lacken und Kunststoffen, zum Färben von Kunstfasern in der Masse und zur Herstellung von Druckfarben. Sie zeichnen sich durch sehr gute Licht- und Lösungsmittelechtheiten aus. Aus der Reihe der erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe erweisen sich z. B. solche als besonders wertvoll, in denen X Chlor oder eine Methylgruppe ist und R, der Acetylrest ist.

In den folgenden Beispielen stehen Volumenteile zu Gewichtsteilen im Verhältnis von Millimetern zu Gramm. Die Gradangaben sind C'clsiusgrade.

Beispiel 1

18 Gewichtsteile 1 - Acetoacetylamino - 4 - acetylaminobenzol werden in verdünnter Natronlauge, hergestellt aus 150 Gewichtsteilen Wasser und 3.2 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd, gelöst. Die Lösung versetzt man mit 16 Gewichtsteilen Nairiumacetat. welches in 70 Gewichtsteilen Wasser gelöst ist. und 100 Vclumenteilen einer 5%igcn wäßrigen Lösung des Umsetzungsproduktes von 1 MoI Olcylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxyd, verdünnt dann mit Wasser auf 600 Volumentcilcnteile. kühlt auf 10 ab und fällt das l-Acetoacetylamino-4-acctylaminobenzol aus der natronalkalischen Lösung durch schnelle Zugabe von 50 Volumteilen 2norma!er Essigsäure aus. Hierzu läßt man die eiskalte Diazoniumsalzlösung zulaufen, welche aus 12,4 Gcwichtsteilen 4-C'hlor-3-aminobenzoesäureamid durch Diazoticrcn in einer Mischung aus 150 Gewiehtstcilcn Wasser und 17.3 Gcwichtsleilcn Salzsäure (d = 1.16) mit 5 Gcwichtsteilen Natriumnitrit in der üblichen Weise hergestellt wird. Das Reaklionsgcmisch zeigt essigsaure Reaktion. Es wird nach Beendigung der Kupplung auf 90 bis 100 erhitzt und eine halbe Slunde auf dieser Temperatur gehalten. Der in üblicher Weise isolierte und getrocknete Farbstoff eignet sich zur Herstellung von Druckfarben, speziell für den Textildruck, sowie zum Färben von Lacken und plastischen Massen. Die erhaltenen grünstichiggelben Färbungen besitzen hervorragende Lösungsmittel- bzw. Uberspritzechtheiten und zeichnen sich durch hohe Lichtechtheiten

aus.

Beispiel 2

10.9 Gewichtsteile 4-Methy!-3-amino-benzoesäureumid werden in einer Mischungaus 150 Gewichtsteilen Wasser und 17,3 Gewichtsteilen Salzsäure (d = 1,16) mit 5 Gewichtsteilen Natriumnitrit bei etwa 0 in der üblichen Weise diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung läuft zu 18 Gewichtsteilen l-Acetoacetylamino-4-acetylaminobenzol. welches wie im Beispiel 1 beschrieben natronalkalisch gelöst und nach Zugabe der dort angegebenen Menge Natriumacetat mit Essigsäure ge-

fällt wird. Nach beendeter Kupplung wird das Reaktionsgemisch eine halbe Stunde lang auf 90 bis 100 erhitzt. Anschließend wird der FarbstofT abgefiltert, auf dem Filter mit Wasser gewaschen und getrocknet Die mit diesem Farbstoff erhaltenen grünstichiggelben Färbungen zeichnen sich durch sehr gute Lösungsmittel und Lichtcchlheiten aus.

Beispiel 3

Der aus 10,9 Gewichtsteilen 2-Methyl-4-aminobenzoesäureamid und 18 Gewichtsteilen 1-Acetoacetylamino-4-acetylaminobenzol gemäß Beispiel 2 hergestellte Farbstoff wird nach beendeter Kupplung abfiltriert, auf dem Filter mit Wasser gewaschen und getrocknet. Hinsichtlich Nuance und Echtheitseigenschäften ist dieser FarbstofT dem im Beispiel 2 beschriebenen ähnlich.

Man erhält gelbe Pigmentfarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften, wenn man die in den vorstehenden Beispielen als Diazokomponenten genannten Chlor- bzw. Methyl-aminobenzoesäureamide ersetzt durch 3-Aminobenzoesäureamid, 4-Äthyl -3 -aminobenzoesäureamid, 4 - Aminobenzoesäureamid, 3 - Chlor - 4-aminobenzoesäureamid oder 3-Äthyl-4-aminobenzoesäureamid oder wenn man ais Kupplungskomponente statt des erwähnten l-Acetoacetylamino^-acetylaminobenzol zur Herstellung der Farbstoffe 1-Acetoacetylamino-4-propionylaminoben/ol benutzt, und dabei jeweils die in den Beispielen 1 bis 3 genannten Diazokomponenten verwendet.

Claims

Patentansprüche:

1. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Forme!

4. Verwendung der Farbstoffe des Anspruchs 1 als Pigmentfarbstoffe.

co