[go: up one dir, main page]

DE1768799A1 - Neue Urethane,Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents

Neue Urethane,Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number
DE1768799A1
DE1768799A1 DE19681768799 DE1768799A DE1768799A1 DE 1768799 A1 DE1768799 A1 DE 1768799A1 DE 19681768799 DE19681768799 DE 19681768799 DE 1768799 A DE1768799 A DE 1768799A DE 1768799 A1 DE1768799 A1 DE 1768799A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
group
urethanes
halogen atom
hydrogen atom
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19681768799
Other languages
English (en)
Inventor
Max Dr Duennenberger
Max Dr Schellenbaum
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE1768799A1 publication Critical patent/DE1768799A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/20—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and oxygen
    • C09K15/24—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and oxygen containing a phenol or quinone moiety
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
    • D06M13/408—Acylated amines containing fluorine atoms; Amides of perfluoro carboxylic acids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
    • D06M13/425—Carbamic or thiocarbamic acids or derivatives thereof, e.g. urethanes

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

C I B A A K TI ί N G E S E L L S C H A F T1 B A S EXi(S C HWEIZ)
Case 6223/E
Deutschland
Neue urethane, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung.
der vorliegenden Erf induuag sind neue Urethane der allgemeinen Formel
103883/1869
/J-O—GO—NH-R
worin X ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe, Y ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe oder einen R-NH-CO-O- Rest, Z ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Phenyl gruppe und R eine Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, oder eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe bedeuten. Im Falle, wo R eine substituierte Phenylgruppe darstellt, sind ein Halogenatom, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe bevorzugte Substituenten. Bevorzugte Urethane entsprechen der Formel
ττ L- Il v Il Ί
JO—NH-Ή
worin X1 ein Wasserst off atom* ein Halogenated,, eine Hydroxylgruppe oder eine Alkylgruppe mdt 1 bis. 4 Kohlenstoffatomen,
¥,, ein Masserstoffatoia, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe
oder einen K,-NiH-CO-O- Rest, Z, ein Wasserstoffatom, ein Ha-I©genafcom> eine Phenylgruppe oder eine AlkylgFuppe mit 1 bis
109883/1869
4 Kohlenstoffatomen und R, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel
worin U und V je ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom^ eine Trifluormethylgruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alk.oxygruppe darstellen, bedeuten.
Unter den Urethanen der Formel (2) beanspruchen Verbindungen,der folgenden Formeln (3) bis (5) ein ganz besonderes Interesse: ■
0—NH
-R1
OH O OH
\J—0—CO-M-R1
0 OH ■
U—0—CO—NH-R-'
10988 3/1869
In den Formeln (3) bis (5) bedeuten: Xp, Y_ und Zp je ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Y., ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom.,, oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Z-, ein .Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen R1-NH-CO-O- Rest. R1 hat die angegebene Bedeutung.
Ein geeignetes Urethan der Formel (5) entspricht z.B. der Formel
OH--IiJ-O—CO-NH-
Unter den Urethanen der Formeln (3) bis (.5) werden wiederum die Urethane der Formel
0OH
(7) - j
worin U und V die angegebene Bedeutung haben, ganz beson ders bevorzugt, Urethane,: die. sich von der Formel (7) ab leiten, entsprechen z.B. den Formeln
109883/18 69
O QH
U-O—CO—NH-
Gl
Il
A-—o-
OH
ι—GO—ί
O OH
ι—GO—NH-C_J
O OH
y. ^TJ-0—GO—NH-
oder
Die Urethane der Formel (l) können nach den für die Gewinnung von Urethanen üblichen Verfahren gewonnen werden.
Man stellt die Urethane der Formel (l) durch Umsetzen von 1 Mol einer Verbindung der Formel
!09883/1869
-G-
mit 1 bzw» 2 Mol einer Verbindung der Formel
R-B
her, wobei A und B Reste bedeuten,■ welche unter Kondensation oder Anlagerung die Brücke -O-C-NH- zu bilden vermögen und
0 R, X, Y und Z die angegebene Bedeutung haben.
Eine Ausführungsform dieses Verfahrens besteht darin, dass man ein Phenol der Formel
mit einem Isocyanat der Formel
R - NCO
umsetzt, wobei R, X, Y-und Z die angegebene Bedeutung haben.
Je nach Ausgangsprodukten und Molverhältnissen kann die Reaktion z.B. nach dem folgenden Schema verlaufen:
10 9 8 8 3/1869
R-NOO
i-CO-NH-R
R-HN-OC-O
HO O
OH
O-NH-R
Bevorzugt werden Isocyanate mit entsprechenden Phenolen umgesetzt. Die als Ausgangsstoffe verwendeten Phenole sind entweder bekannt oder lassen sich nach an sich bekannten Methoden herstellen. Als Isocyanate werden z.B. verwendet: 4-Chlor-3 -trif luorme thy !phenyl -isocyanat, 3,5-Dl-(trif luormethyl) phenyl-isocyanat, 3,4-Di-(chlor)-phenyl-isocyanat oder Phenylisocysnat. ··
Die Umsetzung kann in einem Lösungsmittel, z.B. in Benzol, Toluol, Xylol, Dioxan erfolgen.
Zur Beschleunigung und Vervollständigung der Reaktion arbeitet man vorteilhaft in Gegenwart einer tertiären Base wie Triäthylamin, l,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan (= "Triäthylendiamin") usw.
In einer anderen Ausführungsform des Verfahrens kann man ein reaktionsfähiges Derivate der Kohlensäure, z.B. Phosgen, mit einem Amin der Formel (13) [B = NHp] und einem
1 09883/186 9
Phenol der Formel (l4) in beliebiger Reihenfolge umsetzen, was formelmässig so gezeigt werden kann:
+ R
(2-n)
COGl
(n-1)
η = 1 oder 2
Urethan der Formel (l) + HCl
Die Urethane der Formel (l) zeigen gleichzeitig zwei Wirkungen, nämlich als Stabilisatoren und vor allem als Mittel gegen schädliche Mikroorganismen. Die Urethane der Formel (l) können demnach als Stabilisatoren für organische Materialien, z.B. als Schutzmittel gegen Ultraviolettstrahlung und Oxydationseinflüsse, und gleichzeitig insbesondere als Mittel zur Bekämpfung von schädlichen Mikroorganismen auf bzw. in diesen organischen Materialien, verwendet werden. Die organischen Materialien werden dadurch gegen die schädliche Wirkung von Mikroorganismen und/oder gegebenenfalls Ultraviolettstrahlung, Wärme, Luft und Sauerstoff geschützt, dass man die Urethane, der Formel (l) den zu schützenden Materialien einverleibt, auf deren Oberfläche aufbringt bzw. eine Filterschicht vorschaltet.
109883/1869
Die Mittel zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen, welche Urethane der Formel (l) enthalten, können in üblicher, an sich bekannter Weise hergestellt und angewendet werden. Besonders wertvoll an den neuen Mitteln ist das breite antibakterielle Wirkungsspektrum, das sich bei vielen Verbindungen sowohl auf grampositive als auch gramnegative Bakterien erstreckt. Hierbei ist in anwendungstechnischer Hinsicht die Geruchlosigkeit und Farblosigkeit der Urethane der Formel (1) von besonderem Wert. Die vorliegende Erfindung umfasst somit ebenfalls de.r.en. Einsatz in der Schädlingsbekämpfung ganz allgemein. Die Verwendung ist auf sehr breiter Basis möglich, insbesondere zum Schütze von organischen Substraten gegen den Befall durch zerstörende und pathogehe (auch phytopathogene) Mikroorganismen. Die Verbindungen der Formel (l) eignen sich demnach sowohl als Konservierungsmittel wie auch als Desinfektionsmittel für Textilien und technische Produkte aller Art, im Pflanzenschutz, in der Landwirtschaft, in der Veterinärmedizin und in der Kosmetik.
Unter den technischen Produkten, welche mit Hilfe von Verbindungen der Formel (l) konserviert werden können, seien die folgenden als Beispiele herausgegriffen: Textilhilfsmittel bzw. Veredluhgsmlttel, Leime, Bindemittel, Anstrichmittel, Färb*· bzw* Druckpasten und ähnliche Zubereitungen auf der Basis von organischen und anorganischen Farbstoffen bzw* Pigmenten, auch solche, welche als Beimischungen
109883/1869
Casein oder andere organische Verbindungen enthalten. Auch Wand- und Deckenanstriche, z.B. solche, die ein eiweisshaltiges Parbbindemittel enthalten, werden durch einen Zusatz der neuen Verbindungen vor dem Befall mit Schädlingen geschützt. Die Verwendung zum Holzschutz ist gleichfalls möglich.
Weiterhin können Verbindungen der Formel (l) zur konservierenden und desinfizierenden Ausrüstung von Pasern und Textilien verwendet werden, wobei sie auf natürliche und künstliche Fasern aufgebracht werden können und dort eine dauerhafte Wirkung gegen schädliche (auch pathogene) Organismen, z.B. Pilze und Bakterien, entfalten. Der Zusatz kann dabei vor, gleichzeitig mit, oder nach einer Behandlung dieser Textilien mit anderen Stoffen, z.B. Färb- oder Druckpasten, Appreturen usw. erfolgen.
Derart behandelte Textilien weisen auch einen Schutz gegen das Auftreten von Schweissgeruch, wie er durch Mikroorganismen bedingt ist, auf.
Auch in der Zellstoff- und Papierindustrie können die Verbindungen der Formel (l) als Konservierungsmittel eingesetzt werden, u.a. zur Verhütung der bekannten, durch Mikroorganismen hervorgerufenen Schleimbildung in den zur Papiergewinnung verwendeten Apparaturen.
Ferner gelangt man durch Kombination von Verbindungen der Formel (l) mit wasch- bzw. oberflächenaktiven Stoffen zu Wasch- und Reinigungsmitteln mit ausgezeichneter
109883/1869
antibakterieller bzw. antimykotischer ,Wirkung. Die Verbindungen der Formel (1) können z.B. in Seifen eingearbeitet, mit seifenfreien, wasch- bzw. oberflächenaktiven Stoffen oder mit Gemischen aus Seifen und seifenfreien waschaktiven Stoffen kombiniert werden, wobei in diesen Kombinationen ihre antimikrobielle Wirksamkeit in vollem Umfange erhalten bleibt. .-"■.:.
Reinigungsmittel, welche Verbindungen der Formel (I^ enthalten, können in.Industrie und Haushalt eingesetzt werden, ebenso im Lebensmittelgewerbe,. z.B. Molkereien,. Brauereien, Schlachthöfen. .Auch als Bestandteil von Zubereitungen, welche dem Zwecke der Reinigung bzw. Desinfektion dienen, können die Urethane der Formel (1) verwendet werden.
Die Wirkung kann auch in konservierenden und desinfizierenden Ausrüstungen von Kunststoffen ausgenützt werden. Bei Verwendung-von Weichmachern ist es vorteilhaft, die Verbindungen der Formel (l) dem Kunststoff im Weichmacher gelöst bzw. dispergiert zuzusetzen. Zweckmässig ist für eine möglichst· gleichmässige Verteilung im Kunststoff Sorge zu tragen. Die Kunststoffe mit antimlkrobiellen Eigenschaften können für Gebrauchsgegenstände aller Art, bei denen eine Wirksamkeit gegen verschiedenste Keime,, wie z.B. Bakterien und Pilze, erwünscht ist, Verwendung finden, so z.B. in Fussmatte.n, BadezimmervOrhängen, Sitzgelegenheiten, Trittrosten in Schwimmbädern, Wandbespannungen. Durch Einverlei-
10 9 8 83/1869"
-12- 17687
bung in Wachs- und Bohnermassen erhält man Pussboden- und Möbelpflegemittel mit desinfizierender Wirkung.
Die Verbindungen der Formel (l) können auf zu schützende;:-Textilmaterialien in verschiedenster Weise aufgebracht werden, z.B. durch Imprägnieren oder Besprühen mit Lösungen oder Suspensionen, die die genannten Verbindungen als Wirkstoff enthalten. Der Wirkstoffgehalt kann hierbei je nach Anwendungszweck zwischen 1 und 30 g Wirksubstanz pro Liter Behandlungsflüssigkeit liegen. Meistens werden
auch textile Materialien sowohl synthetischer als. /natürlicher Herkunft durch einen Gehalt von 0,1 bis 3$ Wirkstoff ausreichend gegen Pilz- und Bakterienbefall geschützt. Der Wirkstoff kann zusammen mit anderen textlien Hilfsmitteln wie Appreturmitteln, Knitterfestausrüstung usw. eingesetzt werden.
Die Anwendungsformen können den üblichen Formulierungen von Schädlingsbekämpfungsmitteln entsprechen, beispielsweise können Mittel, die eine Verbindung der Formel (1) enthalten, gegebenenfalls auch noch Zusätze wie Trägerstoffe, Lösungsmittel, Verdünnungs-,.Dispergier-, Netz- oder Haftmittel usw. sowie andere Schädlingsbekämpfungsmittel enthalten.
Ebenfalls mit Hilfe der unter Formel (l) beschriebenen Verbindungen können im Prinzip alle solchen organischen Materialien stabilisiert und geschützt werden, die durch.den Einfluss ultravioletter Strahlen in irgendeiner Form geschä-
109883/.1869
digt oder zerstört werden» Solche Schädigungen durch Einwirkung der gleichen Ursache, nämlich Ultraviolettstrahlung, können sehr verschiede-nartige. Auswirkungen· haben, beispielsweise Farbänderung, Aenderung der mechanischen Eigenschaften ■ (Brüchigkeit, Rlsslgkeit, Reissfestigkeit, Biegefestigkeit, Abriebfestigkeit, Elastizität, Alterung), Einleitung unerwünschter chemischer Reaktionen (Zersetzung von empfindlichen chemischen Substanzen, z.B.. Medikamenten., photoehemisch in- · duzierte Umlagerungen, Oxydation usw. (beispielsweise von ungesättigte:.. Fettsäuren enthaltenden Oelen), Auslösung von Verbrennungserscheinungen und Reizungen (z.B. bei menschlicher Haut) u.a.m. Von grosser Bedeutung ist die Anwendung der Verbindungen der Formel (l) zum Schütze von Polykondensationsprodukten und Polyadditionsprodukten gegen Ultraviolet teinwirkung. Darüberhinaus zeigt eine ganze Reihe der oben definierten Verbindungen neben der besagten Ultraviolett-Sohutzwirkung auch einen Stabilisierungseffekt gegenüber Sauerstoff- und Hitzeeinwirkung.
Die zu schützenden organischen Materialien können in den verschiedensten Verarbeitungszuständen und Aggregatzuständen vorliegen^ während ihr gemeinsames Merkmal in einer Empfindlichkeit gegenüber Ultraviolettstrahlung besteht.
Sofern die anzuwendenden Schutzmittel der Formel (l) für difc Behandlung von textlien, organischen Materialien natürlicher öder synthetischer Herkunft, z.B» textlien Geweben;
verwendet werden sollen, können dieselben hierbei in jeder Phase der Endverarbeitung, wie Appretur-, Knitterfestausrüstung, Färbeverfahren, sonstige Ausrüstung durch Fixierungsverfahren ähnlich Färbeprozessen auf das zu schützende Substrat aufgebracht werden.
Die zu verwendenden neuen Stabilisierungsmittel der Formel (l) werden vorzugsweise den Materialien to r oder während deren Verformung zugesetzt bzw. einverleibt» So kann man sie beispielsweise bei der Herstellung von Filmen, Folien, Bändern oder Formkörpern der Pressmasse oder Spritzgussmasse beifügen oder vor dem Verspinnen in der Spinnmasse lösen, dispergieren oder anderweitig fein verteilen. Die Schutzmittel können auch den Ausgangssubstanzen, Reaktionsgemischen oder Zwischenprodukten zur Herstellung voll- oder halbsynthetischer organischer Materialien zugesetzt werden, also auch vor oder während der chemischen Umsetzung, beispielsweise bei einer Polykondensation (also auch Vorkondensacten), bei einer Polymerisation (also auch Präpolymeren) oder einer Polyaddition.
Es ist aus Vorstehendem selbstverständlich, dass neben dem Schutz des Substrates oder der Trägersubstanz, welche, den Ultraviolettabsorber enthalten, gleichzeitig auch der Schutz von anderen Begleitstoffen des Substrates erreicht wir'di beispielsweise Farbstoffen, Äiitiöxydantiehi Desiftfektiönszüäätzen, Antistatika und änderen Apgrotu^ehi Vfeicil-
i ö 9 ä s 3 /1 § S i
machern und Füllmitteln.
Je nach der Art der zu schützenden oder zu sta-" bilisierenden Substanz, nach deren Empfindlichkeit oder der anwendungstechnischen Form des Schützens und Stabilisierens kann die erforderliche Menge an Stabilisator innerhalb weiter Grenzen variieren, beispielsweise.zwischen etwa 0,01 und 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die zu schützende Substfatmenge. Für die meisten praktischen Belange genügen indessen Mengen von etwa 0,05 bis 2%.
Das sich nach Vorstehendem ergebende Verfahren zum Schützen organischer Materialien gegen die Einwirkung von Ultraviolettstrahlung und Hitze besteht somit darin, dass man die oben definierten Verbindungen homogen in den zu schützenden organischen Materialien verteilt, oberflächlich auf diese Materialien aufbringt oder die zu schützenden Materialien mit einer Filterschicht überzieht, welche die bezeichneten Verbindungen enthält.
Soll die zu verwendende Substanz der Formel (l) oberflächlich auf das zu schützende Substrat, also z.B. ein Fasermaterial (Gewebe); aufgebracht werden, so kann dies vorteilhaft so geschehen, dass man das zu schützende Substrat in eine Flotte einbringt, welche den UV-Absorber gelöst.oder dispergiert enthält. Geeignete Lösungsmittel können z.B. Methanol, Aethanol, Aceton, Essigester, Methylethylketon, Cyclohexanol oder insbesondere Wasser sein. Das zu'behändeIn-
1 0 9 8 8 3 //ISSrn 8 3 fc 0 «
de Substrat wird, ähnlich wie bei Pärbeprozessen, eine gewisse Zeit - meist reichen 10 Minuten bis 2K Stunden bei 10 bis 120° C in der Flotte belassen, wobei dieselbe gegebenenfalls bewegt werden kann,. Anschliessend wird das Material gespült, gegebenenfalls gewaschen und getrocknet.
Die in den nachfolgenden Beispielen genannten Teile und Prozente sind Gewichtseinheiten.
109883/1869
Beispiel 1
10,7 Teile 2,4-Dihydroxy-benzophenon werden in ISO Teilen Benzol bei 70° C gelöst. Nach der Zugabe von 0,2 Teil l,4-Diazabicyclo-E2,2,2]-oGtan lässt man unter Rühren bei 6o° C 11,1 Teile 4-Chlor-5-trifluormethy1-phenyl -isocyanat während 20 Minuten zutropfen. Man rührt 3 Stunden bei der gleichen Temperatur weiter, kühlt ab auf 1-5° C und nut seht vom farblosen Reaktionsprodukt ab.
Nach einmaligem Umkristallisieren aus Toluol-Hexan erhält man l8 Teile des Urethans der Formel (8). Schmelzpunkt l62 bis 163° C.
Auf analoge Art werden die Urethane der Formeln (6)> (9) bis (11) und (ΐβ) bis (38) hergestellt, deren Schmelzpunkte auf der Tabelle I zusammengestellt sind.
Legende zu Tabelle I :
Spalte I
Spalte II
Spalte III
Spalte IV
= Formelnummer
) in der Formel
_ TD
= Schmelzpunkt in ° C
CO-EH-R
109883/1869
Tabelle I
II
III
IV
CF,
162 - 163 145 - 146
10
CP
186 - 187
11
Cl
188 - 189
16
c_?—σι
191 - 192
17 194 - 195
18
195 - 196
19
I
Cl
159. - 160
20
I
CF,
163 - 164
109883/1869
II III
21
Ol
Cl
180 - 181
22
Cl
CF,
104 - 105
^3 CH,
"σι
143 - 144
H CO
CH.
Cl
173 - 174
-CH.
107 - 108
63 - 64
27 83 - 84
28 -CH2-CH=CH2
78 - 79
29
HCO
189 - 190
30
HCO
Cl
-Cl
192 - 193
109883/1869
II
III
IV
31
H„C0 3 CF. -σι
175 -
η σο
i» 3
205 -
σι -σι
209 -
OF.
OF.
197 -
CM) OF. -Ol
198 -
01
GF.
GF.
185 -
Η3?
OF.
OF.
163 -
OH
σι-
-MH-O
σι -σι
184 -
FO
•ΝΗ-σ
CF.
CF.
199 -
1 09883/ 1 869
Bestimmung der minimalen Hemmkonzentration (MIC) gegen Bakterien und Pilze im Verdünnungstest
Die Bestimmung der MIC (minimal inhibitory concentration) erfolgt nach einer an Standard-Normen angelehnten Prüfung, die eine Annäherung an absolute minimale Hemmwerte eines Wirkstoffes erlaubt.
Mit den Wirkstoffen werden eine 0,4$ige und eine 0,12#ige Lösung in Dimethylsulfoxyd hergestellt. Je 0,25 ml der Lösungen werden zu 9*75 ml steriler Brain Heart Infusion Broth (Bakterien) bzw. Bierwürzelösung (Pilze) gegeben. Die durch fortlaufendes Verdünnen auf das jeweils Zehnfache erhaltenen zwei Reihen werden kombiniert und dabei in folgende kontinuierliche Verdünnungsreihe übergeführt;
100, 30, 10, 3, 1 ppm Wirksubstanz,
Die Lösungen werden mit dem Bakterlum Staphylococcus aureug und dem Pilz Rhizopus nigricans beimpft, Anschliessend wird beim Bakterium während 48 Stunden bei 37° C (Bakteriestase) und beim Pilz während 72 Stunden bei 30° C bebrütet.
Nach den genannten Zeiten ergeben sich die minimalen Hemmwerte (ppm) der Tabelle II.
10988 371869
Tabelle II
Verbindung der
Formel Nr.		 Minimale Hemmkonzentration (MIC) Rhiζοpus nigricans
(8)
(10)
(11)		 Staphylococcus aureus < 100
> 100
< 100
0,1
0,3
0,1
109883/1869
Beispiel 3
Aus einer lO^igen acetonisehen Acetylcelluloselösung, welche, auf Acetylcellulose berechnet, 2$ der Verbindung der Formel (9) enthält, wird ein Film von ungefähr 6θμ Dicke hergestellt. Nach dem Trocknen erhält man folgende Werte für die prozentuale Lichtdurchlässigkeit
Tabelle III
Wellenlänge
in πιμ		 licht durchlässigkeit in $> belichtet
(lOO Stunden Fadeometer)
280 bis 340
350
360
370		 unbelichtet 0
4
15
45
0
4
15
45
Aehnliche Resultate werden beispielsweise mit den Verbindungen der Formeln (8), (10), (11) oder anderen in der Beschreibung genannten erfindungsgemässen Verbindungen eihalten, sofern diese Verbindungen in der Acetylcellulose gelöst sind.
109883/186 9
Beispiel 4
χ ppm der Verbindungen der Formel (1) werden in einer geeigneten Formulierung dem noch flüssigen Brain Heart Infusion Agar (BHIA) zugegeben. Diese flüssige Mischung wird auf eine Grundagarnahrschicht (BHIA) ohne Wirkstoff, die vorher zum Erstarren schräg gestellt wurde, gegossen und erstarren gelassen.
Zur Beimpfung werden die zu prüfenden Keime mittels Pasteurpipette senkrecht zum Gradienten linienförmig aufgetragen.
Nach 24-stündiger Bebrütung bei 37 C wird die Länge der auf dem Impfstrich gewachsenen Keime gemessen und in ppm Wirkstoff ausgedrückt. Nach dieser Prüfmethode wurden folgende Ergebnisse erzielt:
Tabelle IV
Testοrganismus Minimale Hemmkonz ent rat ion (8.) (10) der Formel (ppm)
0,4 0,2 (11)
Verbindung 2 30 2
Streptococcus mitis 25 25 4 (6)
Trichophyton interdigi
tale		 3 5
Triciiophyton menta-
grophytes		 2
2
109883/1869
Beispiel 5
Muster von 100 g Baumwo11-Cretonne werden mit einer 0,l$igen Isopropanol- oder Dioxanlösung der Verbindungen der Formel (l) bei 20° C am Poulard imprägniert und' anschliessend mit einer lOO^igen PIottenaufnähme abgequetscht.
Die bei 30 bis 40° C getrockneten Gewebe enthalten 0*1$ Wirkstoff, bezogen auf ihr Eigengewicht.
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bakterien werden Rondellen -zu 10 mm Durehmesser der imprägnierten Gewebe ungewässert und nach Wässerung während 24 Stunden bei 29° C auf Brain Heart Infusion-Agar-Platten gelegt, die mit Staphylococcus aureus vorbeimpft sind. Die Platten werden hierauf 24 Stunden bei yj° G bebrütet.
Beurteilt wird einerseits die um die Rondellen auftretende Hemmzone (HZ in mm) und andererseits das mikroskopisch feststellbare. Wachstum (W in %) unter bzw. auf dem Gewebe.
Tabelle V
Verbindung Nr. ungewässert ' W in fo gewässert ¥ in $
8 UZ in mn}. 0 HZ in mm 0
10 1 0 1 · * 0
11 Q 0 0 0
1 1
109883/186 9

Claims (4)

P at e nt ans prUc he
1. Urethane der allgemeinen Formel
■KH—R
worin X ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe, Y ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe oder einen R-NH-CO-O- Rest, Z ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Pheny!gruppe, und R eine Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe, bedeuten,
2, Urethane der Formel
0 OH
I/—0—00—NH-R
worin X1 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Y, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe oder einen R1^-NH-CO-O- Rest, Z-, ein Wasserstoffatom, ein Ha-
109883/ 1 869
logenatom, eine Pheny!gruppe oder eine Alky!gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel
worin U und V je ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe darstellen, bedeuten.
3. Urethane der Formel
00—KH-
worin XpJ Yp, und Zp je ein Wässerstoffatom, ein Halogenatom, oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und R-, die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung hat.
4. Urethane der Formel
OH
CO—HE—R -
worin Y, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit! bis 4 Kohlenstoffatomen,'Zk- ein Wasser·
1 Q 9 8 8 3/18 6 9
stoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis Kohlenstoffatomen oder einen R,-NH-CO-O- Rest bedeuten und worin R, die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung hat.
5* Urethane der Formel
OH
D—CO—MH-R
"1
worin R, die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung.hat 6. Urethane der Formel
OH
IIJ 0—CO—NH-
worin U und V die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben.
Das Urethan der Formel
■CO—NH
109883/1869
Ji768799
Das Urethan der Formel
0 OH
Das Urethan der Formel
OP,
O OH
Q-*
Das Urethan der Formel
0—NH-<Q—rOl Ol
109883/1869
ORIGINAL IrKBFECTED
DE19681768799 1967-07-11 1968-07-02 Neue Urethane,Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung Pending DE1768799A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH994867A CH477162A (de) 1967-07-11 1967-07-11 Verwendung von Urethanen zum antimikrobiellen Ausrüsten bzw. zum Schützen von Textilien gegen schädliche Mikroorganismen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1768799A1 true DE1768799A1 (de) 1972-01-13

Family

ID=4357422

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19681768799 Pending DE1768799A1 (de) 1967-07-11 1968-07-02 Neue Urethane,Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung

Country Status (8)

Country Link
US (1) US3622618A (de)
BE (1) BE717880A (de)
CH (1) CH477162A (de)
DE (1) DE1768799A1 (de)
FR (1) FR1573553A (de)
GB (1) GB1185116A (de)
NL (1) NL6809761A (de)
SE (1) SE331088B (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3846477A (en) * 1972-09-20 1974-11-05 Robins Co Inc A H 2-alkylamino benzophenones
US3859333A (en) * 1973-11-01 1975-01-07 Syva Co Novel paba release compounds

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1278427B (de) * 1964-03-05 1968-09-26 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Carbaminsaeureestern

Also Published As

Publication number Publication date
CH477162A (de) 1969-10-15
GB1185116A (en) 1970-03-18
CH994867A4 (de) 1969-05-14
NL6809761A (de) 1969-01-14
US3622618A (en) 1971-11-23
SE331088B (de) 1970-12-14
FR1573553A (de) 1969-07-04
BE717880A (de) 1969-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1912553A1 (de) N-Hydroxyphenyl-N&#39;-phenylharnstoffe,ihre Herstellung und Verwendung
DE1168606B (de) Insektizides und bakterizides Mittel
DE69104593T2 (de) Herstellung und Verwendung von N-Jodopropargyl-oxycarbonylaminosäure-Estern als antimicrobielle Mittel.
DE1693156C3 (de) N-iDichlorbenzyl^N·-^dichlorphenyl)-thioharnstoffe und diese enthaltende biocide Mittel
DE1617994A1 (de) Mittel zur Bekaempfung von schaedlichen Mikroorganismen
DE2931838A1 (de) Verfahren zum schuetzen von organischen oder anorganischen materialien vor dem befall durch mikroorganismen
DE1768961A1 (de) Neue Salicylsaeure-o-hydroxyphenylamide,Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE69326354T2 (de) Verwendung polykationischer polymere als bakterizides/algizides mittel
CH432119A (de) Verwendung von Halogen-o-hydroxy-diphenyläthern als antimikrobielle Mittel
CH506240A (de) Verwendung von N-Hydroxyphenyl-N&#39;-phenylharnstoffen zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen ausserhalb der Textilindustrie
DE1768799A1 (de) Neue Urethane,Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE2533168A1 (de) Behandlung von organischen biologisch abbaubaren materialien mit monochloressigsaeureestern von chlorierten phenolen
DE2133375A1 (de) Monohydroxyphenylcarbinole,Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE1159594B (de) Antimicrobische Mittel
DE2845408C3 (de) N-(2-Methyl-1 -naphthyD-maleinimid, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung
DE2847400A1 (de) Salzartige aminoorganosilanester- phenol-addukte und verfahren zu deren herstellung
DE1668879A1 (de) Neue Furan-2,5-dicarbonsaeurediamide
DE1770517B1 (de) Benzimidazolverbindungen,Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Mittel
DE2033720A1 (de) Verwendung von 2 Hydroxybenzophenonen zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen
DE1180486B (de) Antimikrobielle Materialausruestung
WO1999008527A1 (de) Zusammensetzungen zur antimikrobiellen ausrüstung von textilien und kunststoffen und ihre verwendung
EP0031795A1 (de) Neue Hydroxyphenylketone
CH152169A (de) Auswechselbare Treppenschiene.
DE1767714A1 (de) Mittel zur Bekaempfung schaedlicher Mikroorganismen
DE2033749A1 (de) Verwendung von 4 Hydroxybenzophenonen zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen