DE1768409B

DE1768409B - Process for the preparation of triorgan lead carboxylates or their mixtures with other triorgan lead compounds

Info

Publication number: DE1768409B
Authority: DE
Inventors: Hermann Ott Dr.; Maul Rudolf Dr.; 6140 Bensheim; Friedrich Hans-Helmut 6433 Philippsthal; Heß Wilhelm 6101 Ober Beerbach Wirth
Original assignee: Deutsche Advance Produktion GmbH, 6141 Lautern

Description

Es ist bekannt, zur Herstellung von Triorgano- salzen, was in anwendungstechnischer Hinsicht vonIt is known for the production of triorgano salts, which from an application point of view

bleicarboxylaten die leicht zugänglichen Hexaorgano- Vorteil sein kann. Hierfür kann man Carbonsäuren,lead carboxylates can be the easily accessible hexaorgano advantage. For this one can use carboxylic acids,

dibleiverbindungen einer oxyoativen Spaltung mitteis Mineralsäuren, Sulfonsäuren oder Säuren pheno-lead compounds of oxyative cleavage with mineral acids, sulfonic acids or acids pheno-

Ozon oder Permanganat zu unterwerfen. Man erhält lischer Natur heranziehen. Im allgemeinen ist esSubject to ozone or permanganate. You get lischer nature to use. In general it is

intermediär Triorganobleioxide bzw. -hydroxide, die 5 vorteilhaft, diese Säuren in verdünntem Zustand zu-intermediate triorganoble oxides or hydroxides, which are advantageous to add these acids in a dilute state.

mit entsprechenden Säuren zu den gewünschten zusetzen. Der Zusatz der weiteren Säure erfolgtadd the desired acids with the appropriate acids. The additional acid is added

Triorganobleisalzen umgesetzt werden. Die Spaltung vorteilhaft im Gemisch mit der PeK rbonsäure.Triorganobleisalzen are implemented. The cleavage is advantageous in a mixture with the carbonic acid.

mit den genannten Oxydationsmitteln ist aber ziemlich Zur Umsetzung läßt man die Percarbonsäure.The percarboxylic acid is left to react with the oxidizing agents mentioned.

kostspielig und umständlich. gegebenenfalls in Lösung, auf die Hexaorganodiblei-expensive and cumbersome. optionally in solution, on the hexaorganodible

Es ist ferner bekannt, Hexaorganodibleiverbin- io verbindung einwirken. Letztere ist vorteilhaft in einem düngen mit hypochloriger Säure oder auch mit Lösungsmittel gelöst. Bei geringer Löslichkeit kann elementarem Chlor bei tieferen Temperaturen zu man auch eine Suspension bzw. eine Lösung mit spalten. Diese Verfahren führen jedoch nur zu den Bodensatz anwenden. Die Lösungsmittel müssen Triorganobleichloriden, für die nur geringes tech- gegen die Percarbonsäure hinreichend inert sein risches Interesse besteht und die in der aliphatischen 15 und müssen außerdem sowohl für die umzusetzende Reihe auch noch ziemlich unstabil sind. Die Um- Hexaorganodibleiverbindung als auch für die Perwandlung dieser Chloride in die entsprechenden carbonsäure ein zumindest geringes Lösungsvsrmögen Carboxylate ist sehr kompliziert. aufweisen. Man kann auch einphasige GemischeIt is also known to act Hexaorganodibleiverbin- io connection. The latter is beneficial all in one fertilize with hypochlorous acid or with a solvent. With low solubility can elemental chlorine at lower temperatures to one also a suspension or a solution with columns. However, these procedures only result in applying the sediment. The solvents must Triorganobleach chlorides for which only a small amount of tech- nology is sufficiently inert to the percarboxylic acid There is an important interest in the aliphatic 15 and must also be used for both Row are also quite unstable. The um-hexaorganodible compound as well as for the perwandlung These chlorides have at least a slight dissolving power in the corresponding carboxylic acid Carboxylate is very complicated. exhibit. You can also use single-phase mixtures

Zur Herstellung von Trialkylbleiacetaten ist es von mischbaren Lösungsmitteln oder mehrphasigeFor the preparation of trialkyl lead acetates it is from miscible solvents or multiphase

bekannt, Hexaalkyldibleiverbindungen mit einer Mi- 20 Gemische von nicht mischbaren Lösungsmitteln ver-known, Hexaalkyldibleiverbindungen with a mixture of 20 mixtures of immiscible solvents

schung von Wasserstoffperoxid und Eisessig um- wenden.Turn over the mixture of hydrogen peroxide and glacial acetic acid.

jtusetzen. Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil Man kann auch Wasser verwenden, vornehmlichjtusetzen. However, this method has the disadvantage that water can also be used, primarily

langer Reaktionszeiten und schlechter Ausbeaten. als Lösungsmittel für niedere Percarbonsäuren, wielong reaction times and poor beating. as a solvent for lower percarboxylic acids, such as

Für die Herstellung von Triarylbleiacetaten ist dieses Peressigsäure.For the production of triaryl lead acetate this is peracetic acid.

Verfahren überhaupt nicht anwendbar. 25 Zur Durchführung des Verfahrens läßt man zweck-Procedure not applicable at all. 25 To carry out the process, one expediently

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur mäßig die Lösung der Percarbonsäure und der weiterenThe invention relates to a method for moderately dissolving the percarboxylic acid and the other

Herstellung von Triorganobleicarboxylaten oder deren Säure in die gegebenenfalls gekühlte Lösung bzw.Production of triorgan lead carboxylates or their acid in the optionally cooled solution or

Mischungen mit anderen Triorganobleiverbindungen Suspension der Hexaorganodibleiverbindung, vor-Mixtures with other triorgano lead compounds Suspension of the hexaorgano lead compound, before-

durch Spaltung von Hexaorganodibleiverbindungen, teilhaft unter Rühren, einfließen. Die Säuren könnenby cleavage of hexaorganodible compounds, partly with stirring. The acids can

das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Hexaorgano- 30 natürlich auch in Substanz eingetragen werden,which is characterized by the fact that hexaorgano-30 can of course also be entered in substance,

dibleiverbindungen der Formel Werden die Säu.vn in wäßriger Lösung zugesetztDible compounds of the formula If the acids are added in an aqueous solution

j^ pjj PJ₁J^ und ist das für die Hexaorganodibleiverbindungj ^ pjj PJ ₁ J ^ and is that for the hexaorganodible compound

³ ³ gewählte Lösungsmittel mit Wasser nicht mischbar, ³ ³ selected solvents not miscible with water,

wobei R einen Phenyl-, Tolyl- oder Butylrest be- darin muß das zweiphasige System gut gerührt werden,where R is a phenyl, tolyl or butyl radical, the two-phase system must be stirred well,

deutet, entweder 35 Verfahrensgemäß sollen die Säuren in äquimolarenindicates that either 35 according to the procedure the acids should be in equimolar

a) mit einer Percarbonsäure der Formel ^Men8^{en oder nur}. ™* geringem Überschuß zua) with a percarboxylic acid of the formula ^Men 8 ^{or only} . ™ * small excess too

gegeben werden. Em Überschuß an Saure kann zuare given. An excess of acid can lead to

O Diorganobleidiacylaten führen. Diese Reaktion istO lead diorganoble diacylates. This reaction is

bei den Arylbleiverbindungen besonders begünstigt,particularly favored with the aryl lead compounds,

R' — COOH 40 so daß man überwiegend Diarylbleidiacylate erhält,R '- COOH 40 so that predominantly diaryl lead diacylates are obtained,

wobei R' einen Phenylrest, der gegebenenfalls _J ^Bei gewissen Percarbonsäuren beispielsweise beiwhere R 'is a phenyl radical, which is optionally _J ^Be i certain percarboxylic acids, for example

'..it einer Carboxylgruppe substituiert ist, oder ^er Peressigsaure, kann das Molverhaltnis von der'.. is substituted with a carboxyl group, or ^ er peracetic acid, the molar ratio of the

einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Percarbonsaure zur weiteren Säure kleiner als 1 sein.a saturated or unsaturated aliphatic percarboxylic acid to be less than 1 for the additional acid.

Rest mit 1 bis 11 C-Atomen, der gegebenenfalls ^{Ein s},^olches Säuregem.sch läßt sjch aber trotz der oben-But radical having 1 to 11 carbon atoms, optionally containing ^{one s,} ^olches Säuregem.sch can sjch despite the top-

mit einer Carboxylgruppe substituiert ist. be- ⁴⁵ erahnten Nebenreaktion für die oxydative Spaltungis substituted with a carboxyl group. Working ⁴⁵ were aware side reaction for the oxidative cleavage

deutet, und der entsprechenden Carbonsäure, oder ^au,^{ch v},^on Hexaaryldibleiverbindungen zu Triarylblei-and the corresponding carboxylic acid, or ^au , ^{ch v} , ^on hexaaryl lead compounds to triaryl lead

salzen heranziehen, wenn entsprechende VorkehrungenUse salts if you take appropriate precautions

b) mit einer Percarbonsäure der Formel getroffen werden.b) be taken with a percarboxylic acid of the formula.

O Das kann einmal dadurch geschehen, daß einO This can happen once by the fact that a

50 Lösungsmittel als Reaktionsmedium gewählt wird,50 solvent is selected as the reaction medium,

£' COOH '" ^^{em das} gebildete Triarylbleisalz weitgehend unlöslich ist; es fällt dann aus und ist damit dem weiteren£ 'COOH'"^ ^{em the} triaryl lead salt formed is largely insoluble; it then precipitates and is thus the other

und einer anderen Carbonsäure, Mineralsäure. z_ugrjff der Saure entzogen. Nach einer weiterenand another carboxylic acid, mineral acid. z _ugr jff withdrawn from the acid. After another

Sulfonsätire oder Säure phenohscher Natur um· Verfahrensvariante verwendet man ein zwciphasigesSulphonic acid or acid of a phenolic nature around · A two-phase process variant is used

^setzt· SS Reaktionsmedium, das für die Percarbonsäure und ^sets · SS reaction medium that is responsible for the percarboxylic acid and

Für die Spaltung von 1 Molekül Hexaorganodiblei- die weitere Säure einen verschiedenen Vefteilungs-For the splitting of 1 molecule of hexaorganodible- the further acid has a different distribution

verbindung ist nur 1 Molekül Percarbonsäure er- koeffkicnten aufweist. Dafür eignet sich praktischcompound is only 1 molecule of percarboxylic acid. Practically suitable for this

forderlich. Die Percarbonsäure wird dabei in die jede Kombination geeigneter Lösungsmittel mitconducive. The percarboxylic acid is used in any combination of suitable solvents

entsprechende Carbonsäure umgewandelt, und diese Wasser, sofern die Lösungsmittel selbst mit Wassercorresponding carboxylic acid converted, and this water, provided the solvent itself with water

reagiert sofort weiter unter Bildung des Carboxylates. 60 nicht mischbar sind und sofern die Percarbonsäurereacts immediately to form the carboxylate. 60 are immiscible and provided the percarboxylic acid

Für die voltständige Umwandlung eines Moleküls wie auch die weitere Säure in Wasser eine ausreichendeFor the complete conversion of a molecule as well as the further acid in water a sufficient one Hexaorganodibleivefbindung in 1 Moleküle Trior* Löslichkeit aufweisen. Prinzipiell sind die Percarbon'Hexaorganodible compound in 1 molecule of Trior * have solubility. In principle, the Percarbon '

ganobleisalz muß daher noch ein zweites Molekül säuren in organischen Lösungsmitteln immer besserTherefore, a second molecule of acids in organic solvents has to get better and better

einer weiteren Säure zugeseut werden. Wenn man löslich als die entsprechenden Carbonsäuren; deranother acid can be added. When considered soluble as the corresponding carboxylic acids; the

als weitere Säure die der Percarbonsäure entsprechende 65 Unterschied ist besonders bei kleinem organischemas a further acid the difference corresponding to the percarboxylic acid is especially in the case of small organic acids

Carbonsäure einsetzt, gelangt man zu einem einheit- Rest bemerkenswert groß, In der organischen Pha^e,Carboxylic acid is used, one arrives at a unitary residue remarkably large, In the organic Pha ^ e,

liehen Produkt. Verwendet man hingegen eine andere die das Hexaaryldiblei gelöst enthält und die daherborrowed product. If, on the other hand, you use another one that contains the hexaaryl dible in solution and therefore that

Säure, so entsteht ein Gemisch von Triorgunoblei- das hauptsächliche Reakttonsmedium darstellt, istAcid creates a mixture of triorguno lead which is the main reactant medium

infolgedessen die stationäre Konzentration an Perearbonsäure immer größer als an Carbonsäure. Wenn man gleichzeitig dafür sorgt, daß sich das gebildete Triarylbleisalz kristallin ausscheidet — was man durch die Wahl des Lösungsmittels meistens in der Hand hat —, dann lassen sich auch uriter diesen Voraussetzungen ausgezeichnete Ausbeuten erzielen.consequently the steady-state concentration of perearboxylic acid always greater than that of carboxylic acid. If you at the same time ensure that the Triaryl lead salt formed precipitates in crystalline form - which can usually be achieved through the choice of solvent has in hand - then excellent yields can also be achieved with these conditions.

Bei der Spaltung des Hexaphenyldibleis mit einer technischen Peressigsäure (Molverhältnis Peressigsäure zu Essigsäure = 1:1,5) wurde diese Möglichkeit erfolgreich ausgenutzt. Toluol diente dabei als Reaktionsphase. When the hexaphenyldibleis is cleaved with a technical grade peracetic acid (molar ratio peracetic acid to acetic acid = 1: 1.5) this possibility was successfully used. Toluene served as the reaction phase.

Die erfindungsgemäß herstellbaren Triorganobleisalze, besonders die Carboxylate, sind sehr wirksame Bioeide. Außerdem sind sie als verschleißhemmende Zusätze zu Schmierstoffen zu verwenden.The inventively preparable triorganobleis salts, especially the carboxylates, are very effective organic silk. They are also considered to be wear-retardant Use additives to lubricants.

example 1

a) 87,6 Gewichtsteile Hexaphenyldiblei werden in 250 Gewichtsteilen Methylenchlorid und 250 Gewichtsteilen Wasser suspendiert und bei Raumtemperatur mit 7,6 Gewichtsteilen Peressigsäure in 60 Gewichtsteilen Eisessig tropfenweise versetzt. Danach wird 15 Minuten bei dieser Temperatur gerührt und dann auf O⁰C abgeküHt. Die ausgefallenen Kristalle werden abgesaugt.a) 87.6 parts by weight of hexaphenyldible are suspended in 250 parts by weight of methylene chloride and 250 parts by weight of water and 7.6 parts by weight of peracetic acid in 60 parts by weight of glacial acetic acid are added dropwise at room temperature. The mixture is then stirred at this temperature for 15 minutes and then ^{cooled to 0 ° C.} The precipitated crystals are filtered off with suction.

Ausbeute: 6£ Gewichteceile T Iphenylbleiacetat.Yield: 6 pounds by weight of Iphenyl lead acetate.

Durch Einengen der Mutterlauge werden weitere 19 Gewichtsteile Triphenylbleiace-.dt gewonnen.By concentrating the mother liquor, a further 19 parts by weight of triphenyl lead acetate are obtained.

Gesamtausbeute: 87 Gewichtsteile (88% der Theorie). Total yield: 87 parts by weight (88% of theory).

Schmp.: 206 bis 207⁰C (Literatur Schmp. 204 bis 206⁰C).M.p .: 206-207 ⁰ C (literature mp. 204 to 206 ⁰ C).

b) Bei Verwendung von Tetrahydrofuran an Stelle von Methylenchlorid und Wasser als Lösungsmittel werden nach der unter a) gegebenen Vorschrift 88 Gewichtsteiie (89°/₀ der Theorie) Triphenylbleiacetat erhalten. b) In the case of using tetrahydrofuran instead of methylene chloride and water as solvent (89 ₀ obtained after the given under a) provision Gewichtsteiie 88 ° / of theory) Triphenylbleiacetat.

c) Ersetzt man in der unter a) gegebenen Vorschrift das Lösungsmittelgemisch Methylenchlorid—Wasser durch Aceton, so erhält man 83 Gewichtsteile Triphenylbleiacetat. was einer Ausbeute von 84°/₀ der Tlicuric entspricht. Durch Einengen der Mutterlauge läßt sich ein weiterer Anteil gewinnen.c) If, in the procedure given under a), the methylene chloride-water solvent mixture is replaced by acetone, 83 parts by weight of triphenyl lead acetate are obtained. which corresponds to a yield of 84 ° / ₀ of Tlicuric. A further portion can be obtained by concentrating the mother liquor.

Example 2

Es werden 8,8 Gewichtsteile Hexaphenyldiblei in 25 Gewichtsteilen Petroläther (Siedebereich 60 bis 5" 8O⁰C) suspendiert und mit einer Lösung von 1,4 Gewichtsteilen Perbenzoesäure in 10 Gewichtsteilen Diäthylätlicr bei Raumtemperatur tropfenweise versetzt. Die Perbenzoesäurelösung enthält einen Überschuß an Benzoesäure im Verhältnis von 1: 5. Es wird noch ss 30 Minuten bei 30⁰C gerührt und dann das Reaktionsgemisch auf 0⁰C abgekühlt. Die ausgefallenen Kristalle werden abgesaugt. There are suspended 8.8 parts by weight Hexaphenyldiblei in 25 parts by weight of petroleum ether (boiling range 60 to 5 "8O ⁰ C) and treated with a solution of 1.4 parts by weight of perbenzoic acid in 10 parts by weight Diäthylätlicr at room temperature was added dropwise. The Perbenzoesäurelösung contains an excess of benzoic acid in the ratio of 1: 5. The ^{mixture is stirred for a further 30 minutes at 30 °} C. and then the reaction mixture is ^{cooled to 0 °} C. The crystals which have precipitated out are filtered off with suction.

Rohausbeute: 9,7 Gewichtsteile (87% der Theorie) Triphenylbleibenzoat. Nach Umkristallisieren aus Isopropanol lag der Schmelzpunkt bei 122¹C (Literatur Schmp. 122 bis 124°C). Crude yield: 9.7 parts by weight (87% of theory) triphenyl lead benzoate. After recrystallization from isopropanol, the melting point (122 literature mp. To 124 ° C) was 122 ¹ C.

Example 3

Man löst 8,8 Gewichtsteile Hexaphenyldiblei in 25 Gewichtsteilen Methylenchlorid, tropft 2.8 Gewichtsteile einer Mischung von Caprylsäure und Percapryl- säure im Molverhältnis 1:1 bei 10 bis 15^D C zu und rührt die Lösung 30 Minuten bei 20⁰C. Anschließend wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgezogen und der Rückstand aus 200 Gewichtsteilen Isopropanol umkristallisiert. Dissolve 8.8 parts by weight Hexaphenyldiblei in 25 weight parts of methylene chloride, dropwise 2.8 parts by weight of a mixture of caprylic acid and Percapryl- acid in the molar ratio 1: 1 at from 10 to 15 ^D C. and the solution stirred for 30 minutes at 20 ⁰ C. Subsequently, the solvent Stripped off under reduced pressure and the residue was recrystallized from 200 parts by weight of isopropanol.

Ausbeute: 8,6 Gewichtsteile (74% der Theorie) Triphenylbleicaprylat. Ein weiterer Anteil an Triphenylbleicaprylat kann durch Einengen der Mutterlauge gewonnen werden.Yield: 8.6 parts by weight (74% of theory) triphenyl leadicaprylate. A further proportion of triphenyl leadicaprylate can be obtained by concentrating the mother liquor be won.

ίο Schmp. 135 bis 136³C.ίο m.p. 135 to 136 ³ C.

fb-Bestimmung:
Berechnet... 35,6%
gefunden ... 35,9%fb determination:
Calculated ... 35.6%
found ... 35.9%

Example4

8,8 Gewichtsteiile Hexaphenyldiblei werden in einem Gemisch von 25 Gewichtsteilen Chloroform und 30 Gewichtsteilen Äth;inol suspendiert und mit 1,6 Gewichtsteilen Phthalsäure versetzt. Anschließend tropft man 1,8 Gewichtsteili: Monoperphthalsäure in 40 Gewichtsteilen Diäthyläther zu, erhitzt 10 Minuten auf 40⁰C und saugt nach dem Abkühlen die ausgefallenen Kristalle ab.8.8 parts by weight of hexaphenyl compounds are suspended in a mixture of 25 parts by weight of chloroform and 30 parts by weight of ethene inol, and 1.6 parts by weight of phthalic acid are added. Then added dropwise 1.8 Gewichtsteili: monoperphthalic acid in diethyl ether to 40 parts by weight, heated for 10 minutes 40 ⁰ C and drawn after cooling, the precipitated crystals from.

Ausbeute: 11,2 Gewichtsteile (93% der Theorie) Triphenylbleimonophthalat.
Zersetzungspunkt: 320⁰C.Yield: 11.2 parts by weight (93% of theory) triphenyl lead monophthalate.
Decomposition point: 320 ⁰ C.

Pb-Bestimmung:
Berechnet... 34,4%
gefunden ... 34.3%Pb determination:
Calculated ... 34.4%
found ... 34.3%

Example 5

Zu 17,6 Gewichtsteilen Hexaphenyldiblei, gelöst in 50 Gewichtsteilen Methylenchic fid, tropft man 2,6 Gewichtsteile Perlaurinsäure und 2,4 Gewichtsteile Laurinsäure, gelöst in 10 Gewichtsteilen Methylenchliorid, rührt 20 Minuten, dampft unter vermindertem Druck zur Trockene ein und kristallisiert den Rückstand aus Isopropanol um.2.6 parts by weight are added dropwise to 17.6 parts by weight of hexaphenyldible dissolved in 50 parts by weight of methylene chloride Perlauric acid and 2.4 parts by weight of lauric acid, dissolved in 10 parts by weight of methylene chloride, stirs for 20 minutes, evaporates to dryness under reduced pressure and the residue crystallizes out Isopropanol.

Ausbeute: 21.7 Gewichtsteile (85% der Theorie) Triphenylbleilaurat.Yield: 21.7 parts by weight (85% of theory) triphenyl lead laurate.

Schmp. 114 bis 116³C (Literatur Schmp. 11.5 bis 117° C).Mp 114 to 116 ³ C (literature mp 11.5 to 117 ° C).

Example 6

8,8 Gewichtsteile Hexaphenyldiblei werden in 30 Gewichtsteilen Toluol suspendiert und mit 1,2 Gewichtsteilen Maleinsäure versetzt. Anschließend tropft man 1.3 Gewichtsteile Permaleinsäure in 10 Gewichtsteilen Methylenchlorid gelöst zu, rührt 30 Minuten bei Raumtemperatur und saugt nach dem Abkühlen die ausgefallenen Kristalle ab.8.8 parts by weight of Hexaphenyldiblei are suspended in 30 parts by weight of toluene and 1.2 parts by weight Maleic acid added. 1.3 parts by weight of permaleic acid in 10 parts by weight are then added dropwise Dissolved methylene chloride is added, the mixture is stirred for 30 minutes at room temperature and, after cooling, sucks the precipitated crystals.

Ausbeute: 8,5 Gewichtsteile (77% der Theorie) Triphenylbleimaleinat. Schmp. 204³C (Literatur Schmp. 201 bis 203⁰Q. Yield: 8.5 parts by weight (77% of theory) triphenyl lead maleate. M.p. 204 ³ C (literature m.p. 201 to 203 ⁰ Q.

Example 7

45 Zu 9,6 Gewichtsteilen Hexa-p*tolyldiblei, in 25 Gewichtsteilen Toluol suspendiert, tropft man 1,5 Gewichtsteile Peressigsäure als 50%ige wäüfige Lösung und 0,6 Gewichtsteile Eisessig und rührt 30 Minuten bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wird unter vermindertem Druck zur Trockene eingedampft und aus Petroläther umkristallisiert. 45 To 9.6 parts by weight of hexa-p * tolyldiblei, suspended in 25 parts by weight of toluene, 1.5 parts by weight of peracetic acid as a 50% aqueous solution and 0.6 part by weight of glacial acetic acid are added dropwise and the mixture is stirred for 30 minutes at room temperature. The reaction mixture is evaporated to dryness under reduced pressure and recrystallized from petroleum ether.

Ausbeute: 7,7 Gewiehtsteile (72% der Theorie) Tfi-p-tolylbleiacetat. Schmp. 159 bis 16O⁰C (Literatur Schmp. 161 bis 162⁰C).Yield: 7.7 parts by weight (72% of theory) of Tfi-p-tolyl lead acetate. Mp. 159 to 16O ⁰ C (literature mp. 161-162 ⁰ C).

Example 8

96 Gewichtsteile Hexa-p-tolyldiblei werden in 250 Gewichtsteilen Methylenchlorid gelöst, tropfenweise mit einer Mischung aus 17 Gewichtsteilen Per-2-äthylhexansäure und 16 Gewichtsteilen 2-Äthylhexausäure versetzt und 10 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Dann wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck zur Trockene eingedampft. Das Rohprodukt wird aus einem Gemisch von Äthanol und Wasser umkristalUsiert.96 parts by weight of hexa-p-tolyldiblei are in 250 parts by weight of methylene chloride dissolved, dropwise with a mixture of 17 parts by weight of per-2-ethylhexanoic acid and 16 parts by weight of 2-ethylhexanoic acid added and stirred for 10 minutes at room temperature. Then the reaction mixture is taking evaporated to dryness under reduced pressure. The crude product is made from a mixture of ethanol and water recrystallized.

Ausbeute: 8,0 Gewichtsteile (63% der Theorie) Tri-p-tolylblei-2-äthylhexoat.Yield: 8.0 parts by weight (63% of theory) of tri-p-tolyl lead-2-ethylhexoate.

Schmp. 102⁰C.M.p. 102 ⁰ C.

Pb-Bestimmung:
Berechnet... 32,5°/₀
gefunden ... 32,0%Pb determination:
Calculated ... 32.5 ° / ₀
found ... 32.0%

Example 9

169 Gewichtsteile Hexabutyldiblei werden in 300 Gewichtsteilen Methylenchlorid gelöst und mit 16,7 Gewichtsteilen Peressigsäure in 130 Gewichtsteilen Eisessig tropfenweise bei Raumtemperatur versetzt. Es wird 1 Stunde gerührt und dann die Methylenchloridphase abgetrennt. Das Methylenchlorid wird abdestilliert und der Rückstand in 400 Gewichtsteilen Aceton durch Kühlung zur Kristallisation gebracht.169 parts by weight of Hexabutyldiblei are dissolved in 300 parts by weight of methylene chloride and 16.7 parts by weight Peracetic acid in 130 parts by weight of glacial acetic acid was added dropwise at room temperature. It is stirred for 1 hour and then the methylene chloride phase is separated off. The methylene chloride is distilled off and the residue is crystallized by cooling in 400 parts by weight of acetone.

Ausbeute: 135 Gewichtsteile (71% ^der Theorie) Tributylbleiacetat.Yield: 135 parts by weight (71% ^of theory) of tributyl lead acetate.

Aus der Mutterlauge kann nach dem Einengen eine weitere Fraktion gewonnen werden.Another fraction can be obtained from the mother liquor after concentration.

Schmp. 83 bis 84° C (Literatur Schmp. 86"C).Mp. 83 to 84 ° C (literature m.p. 86 "C).

Example 10

Zu einer Suspension von 8,8 Gewichtsteilen Hexaphenyldiblei in 30 Gewichtsteilen Toluol wird unter Rühren eine Lösung von 1,5 Gewichisteilen Peressigsäure als 50°/_oige wäßrige. Lösung und 1,6 Gewichtsteilen Trichloressigsäure in 10 Gewichtsteiieri Wasser bei Raumtemperatur zugetropft. Dann wird 30 Minuten gerührt, und nach dem Abkühlen wird das Reaktionsprodukt abgesaugt.To a suspension of 8.8 parts by weight Hexaphenyldiblei in 30 parts by weight of toluene, a solution of 1.5 Gewichisteilen peracetic than 50 ° / _o aqueous with stirring. Solution and 1.6 parts by weight of trichloroacetic acid in 10 parts by weight of water were added dropwise at room temperature. The mixture is then stirred for 30 minutes and, after cooling, the reaction product is filtered off with suction.

Ausbeute: 9,0 Gewichtsteile (82°/₀ der Theorie) Triphenylbleiacetat—Triphenylbleitrichloracetat.Yield: 9.0 parts by weight (82 ° / ₀ of theory) Triphenylbleiacetat-Triphenylbleitrichloracetat.

Pb-Gehalt:Pb content:

Berechnet... 37,8%
gefunden ... 37.4%Calculated ... 37.8%
found ... 37.4%

Example 11

Bei gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 10 werden an Stelle der Trichloressigsäure 1,1 Gewichtsteile Trifluoressigsäure verwendet.Using the same procedure as in Example 10, 1.1 parts by weight of trifluoroacetic acid are used in place of the trichloroacetic acid used.

Ausbeute: 8,7 Gewichtsteile (82% der Theorie) Triphenylbleiacetat—Triphenylbleitrifluoracetat.Yield: 8.7 parts by weight (82% of theory) triphenyl lead acetate — triphenyl lead trifluoroacetate.

Pb-Gehalt:Pb content:

Berechnet... 39,5%Calculated ... 39.5%

gefunden ... 40,2%found ... 40.2%

Example 12

Bei gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 10 werden an Stelle dei Trichloressigsäure 4,6 Gewichtsteile Hexafluorkieselsäure als 31%ige wäßrige Lösung ver· wendet.Using the same procedure as in Example 10, 4.6 parts by weight are used instead of the trichloroacetic acid Hexafluorosilicic acid is used as a 31% strength aqueous solution.

Ausbeute: 9,5 Gewichtsteile (88% der Theorie) Triphenylbleiacetat—Triphenylbleihexafluorosilikat.Yield: 9.5 parts by weight (88% of theory) triphenyl lead acetate-triphenyl lead hexafluorosilicate.

Pb-Gehalt:
Berechnet..
gefunden ,,Pb content:
Calculated..
found ,,

38,3%
39,2%38.3%
39.2%

B e i s ρ i e 1 13B e i s ρ i e 1 13

Bei gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 10 werden an Stelle der Trichloressigsäure 1,7 Gewichtsteile p-Toluolsulfonsäure verwendet.Using the same procedure as in Example 10, 1.7 parts by weight are used instead of trichloroacetic acid p-toluenesulfonic acid is used.

Ausbeute: 10,9 Gewichtsteile (97% der Theorie) ίο Triphenylbleiacetat—Triphenylblei-p-toluolsulfonat.Yield: 10.9 parts by weight (97% of theory) ίο triphenyl lead acetate — triphenyl lead p-toluenesulfonate.

Pb-Gehalt:Pb content:

Berechnet... 37,6%
gefunden ... 37,8 %Calculated ... 37.6%
found ... 37.8%

Example 14

8,8 Gewichtsteile Hexr.r !lenyldibki werden zu einer Lösung von 2,6 Gewichtste'len Pentachlorphenol in 25 Gewichtsteilen Toluol gegeben. Zu dieser Suspension gibt man tropfenweise bei Raumtemperatur 1,5 Gewichtsteile Peressigsäure als 50%ige wäßrige Lösung, rührt 2 Stunden und saugt nach dem Abkühlen das Reaktionsgemisch ab.8.8 parts by weight of Hexr.r! Lenyldibki become one Solution of 2.6 parts by weight of pentachlorophenol in Given 25 parts by weight of toluene. This suspension is added dropwise at room temperature 1.5 parts by weight of peracetic acid as a 50% aqueous solution, stirred for 2 hours and sucks after cooling the reaction mixture from.

Ausbeute: 10,9 Gewichtsteile (91% der Theorie) Triphenylbleiacetat —Triphenylbleipentachlorophenolat. Yield: 10.9 parts by weight (91% of theory) triphenyl lead acetate — triphenyl lead pentachlorophenolate.

Pb-Gehalt:Pb content:

Berechnet... 34,2%
gefunden ... 33,5%Calculated ... 34.2%
found ... 33.5%

Example 15

7,6 Gewichtsteile Hexabutyldiblei und 1,7 Gewichtsteile Terephthalsäure werden in 50 Gewichtsteilen Aceton suspendiert, und unter Rühren wird eine Lösung von 1,4 Gewichtsteilen Peressigsäure (55%ige wäßrige Lösung) bei Raumtemperatur zugetropft. Dann wird 60 Minuten unter Rückfluß erhitzt, auf 0°C abgekühlt und das Reaktionsprodukt abgesaugt und getrocknet.7.6 parts by weight of hexabutyldible and 1.7 parts by weight of terephthalic acid are in 50 parts by weight Suspended acetone, and while stirring a solution of 1.4 parts by weight of peracetic acid (55% aqueous solution) was added dropwise at room temperature. The mixture is then refluxed for 60 minutes Cooled 0 ° C and the reaction product filtered off with suction and dried.

Ausbeute: 8,2 Gewichtsteile (75% der Theorie) Bis-(tri-p-butylblei)-terephthalat.
Schmp. 166 bis 168°C.Yield: 8.2 parts by weight (75% of theory) of bis (tri-p-butyl lead) terephthalate.
M.p. 166 to 168 ° C.

Pb berechnet.
gefunden .Pb calculated.
found .

41,72%
41,54%41.72%
41.54%

Example 16

22 Gewichtsteile Hexaphenyldiblei und 5,6 Gewichtsteile Sorbinsäure werden in 100 Gewichtsteilen Petroläther (Siedebereich 60 bis 80'C) suspendiert. Unter Rühren werden 3,5 Gewichtsteile Peressigsäure (55%ige wäßrige Lösung) bei Raumtemperatur zugetropft. Dann wird 20 Minuten am Rückfluß erhitzt, auf 15°C abgekühlt und das ausgefallene Reaktionsprodukt abgenutscht und getrocknet.22 parts by weight of Hexaphenyldiblei and 5.6 parts by weight of sorbic acid are in 100 parts by weight of petroleum ether (Boiling range 60 to 80'C) suspended. 3.5 parts by weight of peracetic acid (55% strength aqueous solution) was added dropwise at room temperature. The mixture is then refluxed for 20 minutes, to 15 ° C cooled and the precipitated reaction product filtered off with suction and dried.

Ausbeute: 27 Gewichtsteile (98% der Theorie) Triphenylblei-sorbat,Yield: 27 parts by weight (98% of theory) triphenyl lead sorbate,

Schrrp. 172 bis 174⁰C.Schrrp. 172 to 174 ⁰ C.

Pb berechnet.,
C berechnet.,
H berechnet.,Pb calculated.,
C calculated.,
H calculated.,

37.73%,37.73%,

52,42%,52.42%,

4,03%,4.03%,

gefunden...
gefunden...
gefunden...found...
found...
found...

37,9%,
52,30%,
3,97%.37.9%,
52.30%,
3.97%.

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of triorgan lead carboxylates » or their mixtures with other organic lead compounds by cleavage of

Hexaorganodible compounds, characterized in that that one hexaorganodible compounds of the formula

R ₃ Pb-PbR,

where R is a phenyl, ToIyI or butyl radical, either

a) with a percarboxylic acid of the formula

O

i^; i ^;

R '- COOH

where R 'is a phenyl radical which is optionally substituted by a carboxyl group, or a saturated or unsaturated aliphatic radical with 1 to 11 carbon atoms, which is

is optionally substituted by a carboxyl group, and the corresponding Carboxylic acid, or

b) with a percarboxylic acid of the formula
O

R '- COOH

and another carboxylic acid, mineral acid, sulfonic acid or acid of a phenolic nature implements.

2. The method according to claim 1, characterized by the use of a two-phase solvent system, in which the reaction phase has a greater dissolving power for the percarboxylic acid than for the other acid.