DE1745355A1 - Neue Siloxan-Polyoxyalkylen-Copolymere - Google Patents

Description

Dr.F.Zumstein-Dr.E.Asstnann

Dr. R. Koenigsberger
Dipl. Phys. R. Hojzbauer

Patentanwälte
MDndien 2, Bräuhausstrabe 4/Ul

SC-3030

RHOHE-POULEMC S.A., Perle / Prankreich Neue Slloxan-Polyoxyalkylen-Copolymere

Die vorliegende Erfindung betrifft neue aus Diorganopolysiloxan- und Polyaxyalkylen-Blöeken gebildete Copolymere und deren Herstellung.

En ist bekannt, daß gewisse lineare Copolymere von Alkylenoxyden und Polysiloxanen, in denen die Sillclumatome Über Silicium -Kohlenstoff -Bindungen an Polyoxyalkylenketten gebunden sind« ale oberflächenaktive MIttel bei der Herstellung von Polyurethanschäumen verwendbar sind. Dieae Produkte sind nicht hydrolyslerbar und demzufolge gegenüber der Einwirkung von Wasser und anderen Materialien» die Hydroxylgruppen enthalten, dl· reagieren können, stabil. Solche Copolynci-e können durch Umsetzung von linearen Organopolyslloxanen, die SiIl-

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οium-Waaserstoff-Bindungen enthalten, mit Polyalkylenglykoläthern, die an einem Kettenende eine Doppelbindung aufweisen, hergestellt werden.

Man hat Polyalkylenglykoläther, die an dem anderen Kettenende einen Alkoxy- oder Aryloxyrest tragen, verwendet. Die erhaltenen Produkte besitzen gute oberflächenaktive Eigenschaften, doch weisen sie den Nachteil auf, in Wasser unlöslich zu sein oder sehr viskose wäßrige Lösungen zu ergeben. Bs ist nun häufig technisch vorteilhaft, solche Lösungen zu verwenden, wenn man die Produkte kontinuierlich mit Hilfe von ZumeBpumpen einspritzen will oder wenn man sie während der Zugabe der anderen Produkte in Bewegung halten will.

Man hat auch Copolymere vorgeschlagen, In denen die Polyoxyalkylengruppierungen durch Carbonat- oder Estergruppen statt durch den Hydrooarbonoxyrest abgeschlossen sind, wobei das andere Ende noch eine Alkenylgruppe trägt. Diese Produkte sind von Interesse, da sie in Wasser löslich oder diapergierbar sind. Es 1st Jedoch festzustellen, da8 die bisher hergestellten Copolymeren mit Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blöcken keine gut definierte Struktur besitzen, da die PoIyoxyalkylengrupplerungen unregelmäßig längs des Polysiloxane moleküls verteilt sind. In Anbetracht der komplexen Matur der Polyalloxan-Polyoxyalkylen-Copolymeren 1st es erslohtlioherwelse wünschenswert, Über so gut als möglich definierte Ausgangematerlallen verfügen zu. können.

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Es wurde nun gefunden, daß man Polyeiloxan-Polyoxyalkylen« Copolymere mit gut definierter Struktur, die, soweit sie In Wasser löslich sind, wäßrige Lösungen geringer Viskosität ergeben, erhält, wenn man Polysiloxane mit vier Sillclum-Wasserstoff-Bindungen mit linearen Polymeren umsetzt, die aus einer Polyoxyalkylenkette bestehen, deren endständiges Sauerstoffatom mit einer Alkenylgruppe verbunden ist, wobei das andere Kettenende mit einer polaren Gruppe, wie beispielsweise einer Enter-, Amid-, Amin- oder ürethangruppe, verbunden ist. In spezielleren betrifft die vorliegende Erfindung neue Dlorganopolysiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymere der allgemeinen Formel

R^w0(CH₂)

R - Si ^

0 Sl

0 Si - R

(D

CH₂CH₂(CH₂) OR¹

in der die Symbole R, die gleich oder voneinander verschieden sein können, und die Symbole R¹, die gleich oder voneinander verschieden sein können, Reste aus der Gruppe der niedrigen Alkylreste, die unsubstituiert oder durch Halogenatome oder eine Cyanogruppe substituiert sein können, der Cycloalkyl rest e mit 3> 4, 5 oder 6 Kernkohlenstoffatomen, die unsubstituiert oder durch ein oder zwei Halogenatome substituiert sein können, der Phenyl-, Alkylphenyl- und Phenylalkylreste bedeuten, η eine

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Zahl zwischen 2 und 700 darstellt, q den Wert 0 oder eine ganze Zahl von höchstens 3 bedeutet und die Symbole R⁰O-, die gleich oder voneinander verschieden sein können, Reste der allgemeinen Formel M-C_xH_2xO-) darstellen, in der χ eine ganze Zahl von zumindest 2 und höchstens 4 bedeutet, y eine ganze Zahl von zumindest 1 darstellt, die Gruppen (-C_xH_2xO-) von ein und demselben Symbol R*0- gleich oder voneinander verschieden sein können, wenn y einen Wert Über 1 besitzt, und A einen Rest aus den Oruppe Fornyloxy, -OCOO, -OCOQ, -NHO, -OCOHHa oder

0
-NBCOO bedeutet, in denen 0 einen Kohlenwasserstoff rest mit höchstens 50 Kohlenstoffatomen darstellt.

Als Beispiele für Reste R und R* kann man die gesättigten Alkylreete mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die unsubstituiert oder durch Halogenatome oder eine Cyanogruppe substituiert sein können, wie beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Chlormethyl, Trifluorpropyl, 3-Cyanoäthyl und /"-Cyanopropyl/ die eye 1 !aliphatischen Reste, die unsubstituiert oder durch ein oder zwei Halogenatome substituiert sein können, wie beispielsweise Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Dichlorcyclopropy1, Fluor cyclobutyl und Fluor« cyclohexyl, die Phenylreste, die Alkylphenylreste, wie beispielsweise ToIy1, XyIyI und Cumyl, und die Phenylalkylresfce, wie beispielsweise Benzyl und Phenylethyl, nennen.

Die Gruppen (-C₇Pg_xO-) sind am häufigsten Gruppen -CHgCHgO-

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oder -CHCH₂O-, und der Rest 0 kann insbesondere aus der Gruppe

der von Unsättigung freien aliphatischen Kohlenwasserstoffreste mit höchstens 30 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methyl, Isopropyl, Butyl, Deeyl, Dodecyl, Octadecyl, Docosyl* Octacosyl, Phenyl, Benzyl und Blphenyl, gewählt sein.

Wenn im folgenden die Symbole R, R' und OR" genannt werden, so besitzen sie stets die oben angegebenen Bedeutungen. Ebenso stellen η und q die oben angegebenen Werte dar. ™

Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der Copolymeren der Formel I, das darin besteht, ein lineares Dlorganopolysiloxan der Formel

- 0 Sl - R (II)

H
η

mit einem linearen Polymeren der Formel

H	Γ R1"
I	I
R-Si -	0 - Si
I	I
H	R«

CH₂-CH- (CH^q OR" (III)

in einem Molverhältnis (III)/(II) von zumindest 4 in Gegenwart eines Katalysators für die Addition von Bindungen SlH an Vlnylgruppen in einem bezüglich der verwendeten Reaktionskorcponenten inerten organischen Verdünnungsmittel so umzusetzen, daS naoh Entfernung des Verdünnungsmittel· dl· nach

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dein Re akt ions schema

(II) + 4 CH₂ - CH(CH₂)^₁ OR" t (I)

gebildeten erfindungflgetnäöen Copolymeren der Formel I erhalten werden.

Die Copolymeren der Formel I stellen praktisch die Gesamtheit der gewonnenen Produkte dar. Wenn jedoch die Reaktion nicht mehr fortschreitet» kann man mit den Copolymeren (I) geringe Mengen anderer Verbindungen gewinnen, die beispielsweise nichtumgesetzte Bindungen SlH aufweisen.

Die Diorganopolyslloxane der Formel II können nach dem in der französischen Patentschrift 1 4o4 561 beschriebenen Verfahren durch Umsetzung von 2 Mol eines Dlhydrogensllans, das eine bei saurer oder basischer Reaktion hydrolyslerbare Gruppe besitzt, mit einem Mol eines Dlorganopolysiloxans, das an jedem seiner Enden durch einen Hydroxylrest abgeschlossen ist, hergestellt werden. Sie können auch durch Telomerisation von cyclischen Verbindungen, beispielsweise (R'₂ SiO)^, mit HgRSiCl in Anwesenheit von Perriohlorid und anschlieQende Hydrolyse synthetisiert werden.

Zur Herstellung der Polymeren der Formel III kann man die Hydroxylgruppe eines Alkenmonoäthers eines Alkylenglykols mit einem Säureanhydrid, einem ChlorameisensHurealkylester

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oder einem Alkylisocyanat nach den üblichen Reaktionen in der organischen Chemie umsetzen. Man kann auch die Hydroxylgruppe einer organischen Verbindung R¹¹OR In eine Gruppe OMe Überführen (wobei R"0 die oben angegebene Bedeutung besitzt und Me ein

Alkall- oder Brdalkalimetall bedeutet) und diese mit einem Alkenylhalogenld Cit, « CH₃(CHg)₀X, worin X ein Halogenatom

darstellt, umsetzen. Die Verbindungen der Formel R"OH werden ihrerseits durch Umsetzung einer Säure, eines Amide oder eines

Amins mit 1,2-Epoxyverblndungen oder einem Oemlsch von 1,2- f Bpoxyverbindungen, die Insbesondere unter den Äthylen- und Isopropylenoxyden gewählt werden, hergestellt. Diese Produkte sind in dem Buch von N.O. Gaylord "Polyethers. Part I Polyalkylene oxides and other polyethers*¹ beschrieben.

Der Katalysator für die Fixierung der Bindungen SlH an den Vlnylgruppen ist im allgemeinen Platin oder eines seiner Derivate, wie Platinmohr oder -schwarz, Hexachloroplatinaäure, Platlndl-, -tri- und -tetrachlorid, Olefln-platln-ohlorld-Komplexe, Produkte der Reaktion von HexachlorplatlnsHure mit organischen Verbindungen mit funktlonellefi Gruppen, wie beispielsweise die In der französischen Patentschrift 1 267 beschriebenen. Man kann ation auf Aktivkohle, Kleselgel oder r-Alunlniunoxyd abgeschiedenes Platin verwenden. Im allgemeinen verwendet «an 0,01 bis 1,5 Gew.-Teile Metall je 100 Gew.-Teile Vinylgruppen.

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Pie Copolymeren der vorliegenden Erfindung können auf folgende Weise hergestellt werdent Die Reaktionskomponenten, d.h. das Diorganopolyslloxan (II) und das Polymer (III)* werden in einem Verdünnungsmittel in Anwesenheit eines gewählten Katalysators in Kontakt gebracht, bis die Additionsreaktion der Bindungen SlH an den Vinylgruppen praktisch vollständig ist oder nicht mehr fortschreitet, was sich leicht durch Entnahme von Proben und Bestimmungen der Bindungen SiH und der Vinylgruppen feststellen IKSt. Das Molverhältnis Polymer (III)/Diorganopolysiloxan (II) beträgt zumindest 4, doch verwendet man vorzugsweise einen molaren Überschuß an Verbindung (III), der bis zu 15% betragen kann, um zu verhindern, daß nicht-umgesetzte Bindungen SlH in den Copolymeren (I) verbleiben. Verschiedene Arten des Inkontaktbringens stehen zur Verfugung, die zu praktisch äquivalenten Ergebnissen fUhren. So kann man die Reaktionskomponenten, den Katalysator und das Verdünnungsmittel innig mischen und das Ganze bei einer Temperatur, die von Zimmertemperatur bis zur Siedetemperatur des Gemische variieren kann, während der zur Erzielung der Reaktion erforderlichen Zeltspanne erhitzen. Als Verdünnungsmittel wird ein gegenüber den Reaktionskomponenten und dem Katalysator Inertes Verdünnungsmittel gewählt. Als Beispiel für ein solches Verdünnungsmittel kann man die Petrolather mit einem Siedepunkt über 90"C, Benzol, Toluol, Xylol, Cumol, Chlorbenzol und o-Diohlorbenzol nennen. Man kann auch ein Gemisch von

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Verdünnungsmittel und Diorganopolysiloxan zu einem Gemisch von Polymerem (IXI), Verdünnungsmittel und Katalysator zusetzen oder umgekehrt. Ferner kann man auch den Katalysator vollständig oder zum Teil in dem Verdünnungsmittel in Lösung bringen, wobei die Menge an diesem letzteren zumindest 10 g für eine 10 mg Metall enthaltende Katalysatormenge ist, und zu dieser, beispielsweise zum Sieden gebrachten katalytischen Lösung langsam die Reaktionskomponenten und ein Verdünnungsmittel zugeben. Praktisch beträgt die mit diesen Reaktionskomponenten vorliegende Menge an Verdünnungsmittel zwischen und 250 Teilen je 100 Teile Reaktionskomponenten, wobei die Teile Gewichtsteile sind.

Gleichgültig wie die Art der Einführung der Reaktionskomponenten in das Reaktionsgefäß ist, ist es oft erforderlich, nach dem Zusammenbringen der Gesamtheit der Reaktionskomponenten das Ganze mehrere Stunden zu erhitzen, um die Fixierungsreaktion zu vollenden, und es ist sogar zweckmäßig, neuen Katalysator ein- oder mehrmals zuzugeben, um die Reaktion wieder in Gang zu bringen. Es sei bemerkt, daß die Additionsreaktion der Bindungen SlH an den Vinylgruppen bei niedrigen Temperaturen bis zur Siedetemperatur des Gemische, die hauptsächlich von dem verwendeten Verdünnungsmittel abhängt, abläuft. Ee ist jedoch ersichtlich, daß bei Arbeiten bei zu niedrigen Temperaturen die Reaktionszeit verlängert wird.

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Wenn die Reaktion beendet 1st, was durch das praktisch vollständige Verschwinden der Bindungen SlH und der Vlnylgruppen festgestellt werden kann, kann das gewonnene Produkt ggfs. mit Aktivkohle oder einer Aktiverde oder mit Matrlumbloarbonat behandelt werden, um die Spuren an AoIdItHt zu entfernen» die von gewissen Katalysatoren, wie beispielsweise den Platinchloriden, stammt. Das Lösungsmittel wird aneohlleseend durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand wird filtriert, vorzugsweise Über Diatomeenerde, und das Copolymer der Formel I wird schließlich in Form eines homogenen klaren Öle gewonnen, dessen Viskosität zwischen 20 und 10 000 000 oSt bei 25*€ je nach dem Wert der Indices η und y variieren kann.

Die neuen Copolymeren (X) sind gegen Hydrolyse selbst in saurem oder basischem Medium stabil und für zahlreiche Anwendungszwecke verwendbar, bei denen von den bemerkenswerten Eigenschaften von Copolymeren mit Diorganopolyeilojcan-Polyoxyalkylen-Bluoken Gebrauch gemacht wird. So verleihen sie, wenn sie als Zusätze in Zusammensetzungen zur Herstellung von Polvurethansahäuraen eingebracht sind, dem Sohaum eine gute Stabilität vor seiner vollständigen Härtung und ermöglichen so weiche oder harte 8ehäume von ausgezeichneter Qualität zu erhalten.

Nie die Praxis zeigt, sollten in diesen Falle die

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Copolymeren, um wirksam zu sein, zwischen 5 und 10 Gew. -# Silicium, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymeren,
enthalten, und die Polyoxyalkylenkette sollte vorzugsweise einen Wechsel von Gruppierungen -CH₂CHgO- und -CHCHgO-

CHj

aufweisen, wobei das Zahlenverhältnis der Gruppierungen
-CH₂CH₂O=ACHCH₂O- seinerseits zwischen 30:70 und 55*45

liegen sollte.

Für andere Anwendungszwecke, wie beispielsweise als Wärmeübertragungsmedlen, Entforaiungsmittel, Gleit- und Schmiermittel für starken Belastungen bei erhöhten Temperaturen ausgesetzte, in Bewegung befindliehe Oberflächen, Emulgiermittel, Komponenten für Kosnietica, Entschlichtungßmittel für Glasfasern und Textilfaser« und Netzmittel im allgemeinen, eignen sich die erfindungsgemäßen Copolymeren besonders gut, ohne daß die Anzahl und die Art ihrer Gruppierungen zu enge Anfor~ derungen erfüllen müßten, wie sie oben für die Zusätze für Polyurethanschäume angegeben 3ind.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung,
ohne sie zu beschränken.

in einen mit einem Thermometer, einem mechanischen Rührer,

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einen Tropftriohter und einem Rückflußkühler ausgestatteten 250-ccm-Kolben bringt man ein zuvor entwässertes Gemisch ein» das die folgenden Bestandteile enthält:

62 g (0,0290 Mol) Polyäthylen-polyisopropylen-glykolmonoallyläther-acetat der durchschnittlichen Formel

CH₂ - CH-CH₂

OCH₂CH₂

OCH-CH₂ ' CH,

OCOCl

19,4

70 ecm Toluol

0,15 com einer katalytlachen Lösung mit einem Gehalt von 0,75 mg Platin die nach den Angaben in Beispiel 1 der französischen Patentschrift 1 367 0*4 hergestellt ist. Hierfür mischt man 1 Teil Hexachloroplatlneäure-hexahydrat mit 10 Teilen Octylnlkoholj nan rührt I5 bis 30 Hinuten bei Zimmertemperatur, um die Säure zu lösen. Man erhitzt mit Hilfe eines Ölbads bis zu einer Temperatur von 7OT in der Masse und hält diese Temperatur 6 Stunden aufrecht, wobei man das Toluol unter vermindertem Druck bis zur Erzielung eines Vakums von 20 mm Hg entfernt. Im Verlaufe dieses Erhitzens werden Wasser und Salzsäure entfernt. Man gewinnt eine schwärzliche Flüssigkeit, die 30 mg Platin Je ecm enthält.

Das erhaltene Produkt wird anschließend in der 6fachen Volumehmenge Toluol verdünnt.

In den Tropftrichter bringt man ein zuvor entwässertes Gemisch ein» das folgende Bestandteile enthält:

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55 ooa Toluol and

12,5 g (0,0068 Mol) eines a,o-Bis-(dlhydrogenmethylsllyl). dimethy!polysiloxans der durchschnittHohen Formel

H I

Sl C I H

H	CH,
I	I ■*
SiO -	SiO
T	I
H	CHj

In die zum Sieden gebrachte und im Sieden gehaltene Lösung indem Kolben bringt man innerhalb von 7 Stunden¹ den Inhalt des Tropftrichters ein.

Nach beendeter Zugabe bringt man erneut 0,15 com der obigen lcatalytischen Lösung ein und erhitzt 8 Stunden unter RUckfluS. Man entfernt anschließend das Lösungsmittel unter vermindertem Druck und filtriert den Rückstand Über Diatomeenerde.

Han gewinnt 72 g einer klaren, schwach gelblichen Flüssigkeit, die die folgenden physikalischen Merkmale aufweist!

VlskosltKt bei

Viskosität bei 25¹C in wäßriger LO-sund mit 40 0ew.-£

Gew.-£ Wasserstoff In Form von Bin· düngen SlH

1178,5 oSt

0,004, was elnesi Ihr* wandlungsgrad der Bindungen SiH von 89i entspricht.

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Oew.-£ Vinylgruppen 0,18, was einem Uta-

wandlungsgrad der Vinyl gruppen von 91,6£ entspricht.

Wenn man zu Vergleiohazwecken das Polyalkylenglykol-βοηο-allyläther-aoetat durch die gleiche molare Menge Polyäthylenpolyiaopropylen-glykol-allylbutyldlMther mit der gleichen Anzahl an Oruppierangen -CH₂CEgO- und -CBgCRO- ersetzt und

unter den Bedingungen und den Angaben dieses Beispiels arbeitet, erhält man ein Copolymer, dessen Viskosität bei in wäSriger Lösung mit 40* 65OO oSt betrügt.

Das gemMe diesem Beispiel hergestellte Ol mit einer Viskosität yon 1178,5 cSt bei 25>K wird In einer Menge von 0,8* bei der Herstellung eines Polyurethanschauas verwendet, der aus Toluoldlleocyanat und Polyalkylentrlol mit eine« Molekulargewioht von >l00 und einen Gehalt an Orupplerungen -CSg-CS₂-O- und -CS₂-CB-O- erhalten worden 1st.

Man erhält so ein Zellprodukt mit feiner und glelohmM01ger Struktur, dessen Diente y> g/l betrügt.

Beispiel 2 In einen wie in Beispiel 1 ausgerüsteten 2-1-Kolbeo bringt

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man ein zuvor entwässertes Gemisch ein, das die folgenden Bestandteile enthält:

400 ecm Toluol und

128,1 g (0,046 Mol) eines a,cj~Bis-(dihydrogenmethyl-

ailyl)-dlmethy!polysiloxane der durchschnittlichen

Formel

H
I

SlO -

CH₃

Si 0 CH₅

k-

36,2

In den Tropftrichter bringt man ein ebenfalls entwässertes Gemisch ein« das die folgenden Bestandteile enthältt

460 ecm Toluol

400 g (0,209 Mol) eines Polyäthylen-polyisopropylenglykol-monoallylHther-formiats der durchschnitt» liehen Formel

HCOO

CH₂CH₂O

17,95

CH₂CHO

17,93

0,37 ecm einer katalytischen lösung mit 0,5 g Platin je ecm in Form von Hexachloroplatinsäure HgPtCIg.6HgO in Lösung In dem obigen Polyäther, was 1,85 mg Platin entspricht.

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Der Inhalt dee Tropftrichtera wird innerhalb von drei Stunden in die zum Rückfluß gebrachte Lösung des Kolbens eingeführt. Dann wird nach Zugabe von 0,55 Qom der obigen katalytischen Lösung das Sieden eine Stunde fortgesetzt. Naoh dieser Zeitspanne setzt man erneut 1,85 ecm der gleichen katalyti sehen Lösung zu und beendet durch ein 5-stUndiges Erhitzen unter Rückfluß. Das Toluol.wird durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand filtriert. Man gewinnt 520 g eines klaren, gelblichen CIs₄ das die folgenden physikalischen Merkmale aufweist:

Viskosität bei 25^ 1616 cSt Viskosität bei 25¹C in wäßriger Lösung mit 40 Gew.-^ 70 cSt Gew.-# an Wasserstoff in Form von Bindungen SiH 0,0014, wa» einem Um

wandlungsgrad der Bindungen SlH von 6# entspricht.

Gew.-% an Vinylgruppen 0,18, was einem Um-

wandlungagrad der Vinylgruppen von entspricht.

Wenn man zu Vergleichszwecken das Polyalkylenglykol-monoallyl äther-formiat durch die gleiche molare Menge einea PoIy-Sthylen-polyisopropylen-glykol-allyl-buty1-difithere mit der gleichen Anzahl an Gruppierungen -CHgCHgO- und -CHgCHO- ersetzt und nach den Angaben dieses Beispiels

CH₅
arbeitet, so erhMlt man ein Copolymer, dessen Viskosität bei

in wäßriger Lösung mit; hO% 75OO cSt beträgt;. 109837/1241

Claims (2)

1. Patentansprüche

   in der die Symbole R, die gleich oder voneinander verschieden sein können« und die Symbole Η¹, die gleich oder voneinander verschieden sein können, Reste aus der Gruppe der niedrigen Alkylreste, die unsubstituiert oder durch Halogenatome oder eine Cyanogruppe substituiert !»ein können, der Cycloalkylreste mit Js, 4, 5 oder 6 Kernkohlenstoffatomen, die unsubstituiert oder durch ein oder zwei Halogenatotpe substituiert sein können, und der Phenyl-, Alkylphenyl- und Phenylalkylreste bedeuten» η eine Zahl zwischen 2 und 700 darstellt, q den Wert 0 oder eine ganze Zahl von höchstens 3 bedeutet und die Symbole Rⁿ0- gleiche oder verschiedene Reste der allgemeinen Formel ^A(~^c _x ^H2x°-)_y ^darstellen, In χ eine ganze Zahl von zumindest 2 und höchstens 4 bedeutet,

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   y eine ganze Zahl von zumindest 1 darstellt, die Gruppen (-C_xH_2xO*) von ein und demselben Symbol R^w0- gleich oder von· einander verschieden adln k'dnnen, wenn y einen Wert Über 1 darstellt» und A einen Rest aus den Gruppen Forayloxy, -OCOO, -OCOG, -NBG, -OCONHQ und -NKCOG bedeutet, worin G einen

   Kohlentfaaaeratoffrest mit höchstens 20 Kohlenstoffatomen darstellt.
2. 2. Verfahren zur Herstellung der Copolymeren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da3 man ein lineares Diorganopolysiloxan der Formel

   R-Si-H

   R¹ H I I OSi- — 0 Sl I I R* H

   - R

   (II)

   mit einem linearen Polymeren der Formel

   CH₂ * CH - (CH₂)_q0R"

   (IH)

   in einem MolverhSltnis (III)/(II) von zumindest 4 in Anwesenheit eines Katalysators für die Addition der Bindungen SiH an Vinylgruppen In einem gegenüber den verwendeten Reaktionskomponenten Inerten organischen Verdünnungsmittel umsetzt.

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   >. Verwendung der Copolymere!! nach"Anspruch 1 zur Herstellung von Polyurefchansohifurnen.

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