DE1617172A1

DE1617172A1 - Seifenzusammensetzungen

Info

Publication number: DE1617172A1
Application number: DE19661617172
Authority: DE
Inventors: Frank Lancashire
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1966-02-08
Filing date: 1966-02-08
Publication date: 1971-02-18
Also published as: GB1091143A; GB1069654A; US3454500A; NL6611712A; GB1068779A; DE1617172B2; BE685449A; CA796279A

Description

DIL JÜR. DIPL-CHE/Λ. WALTER BEIL RECHTSANWÄLTE UND NOTARE

DR. JUR. DIPL-CHEM. H.-J. WOLFP DR. JUR. HANS CHR. BEIL

IECHTSANWXLTE

623 FRANKFURT AM MAIN - HÖCHST

AOaONSTKASSEjS

Unsere Nr. 12509

6.

The Procter & G-amble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A·

Seif enzusammensetzungen.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf verbesserte Seifenzusammensetzungen, die sich insbesondere für die Verwendung in hartem Wasser eignen.

Seife ist ein ausgezeichnetes Detergens, doch hat sie einen schwerwiegenden Nachteil. Dieser Nachteil hängt mit der Tendenz von Seifen zusammen» sich mit den die Härte dea Wassers ausmachenden Metallionen, insbesondere Mit Kalzium- und Magnesiumionen, umzusetzen. Bei dieser Reaktion bildet sich ein unlöslicher, käseartiger Niederschlag, der als Kalkseife bekannt ist. Diese unlösliche Kalkseife bildet an den Innenflächen der Waschmaschinen unerwünschte Ablage rungen. Die Kalkseife schlägt sich auch auf Geweben nieder, die in hartem Wasser gewaschen werden, wenn als Detergens Seife verwendet wird. Diese Niederschläge führen zu einem üblen Geruch und einer schlechten Farbe der gewaschenen Textilien. Außerdem zeigen diese Niederschläge di· Tendenz, .das Waeserabsorptionsvermögen von Geweben, wie beispiels -

Unterlagen ^nrA^2:_if,r_{9m3ä99iiiHtwnW9tt} _ν.4.»._18§7ι !09808/1194

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weise Handtüchern, zu vermindern, die in hartem Wasser unter Verwendung von Seife gewaschen wurden.

Es ist bereits versucht worden, diese Nachteile der Seife weitgehend dadurch zu verringern, daß man komplex bildende Mittel verwendete, die die Bildung von Kalkseife durch Komplexbildung mit den betreffenden Metallionen verhindern. Andere Versuche zielten darauf ab, im Waschmittel die gesamte Seife oder einen Teil davon durch synthetische Detergentien zu ersetzen, die als solche mit den Metallionen des harten Wassers keine unlöslichen Verbindungen bilden. Außerdem dienen synthetische Detergentien dazu, die Kalkseife zu dispergieren und verhindern ihre Abschei dung auf den Innenflächen der Waschmaschine und auf den gewaschenen Textilien. Der Mengenanteil an solchen synthetischen Detergentien, der zur wirksamen Dispersion der Kalkseife erforderlich ist, ist jedoch ziemlich groß und macht somit das Produkt teuer.

Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine neue Seifen-Detergens-Zusammensetzung zu schaffen. Ferner zielt die vorliegende Erfindung auf die Schaffung einer Seifen-Detergens-Zusammensetzung ab, durch die die vorstehend aufgezählten Nachteile vermieden werden.

Es wurde nun gefunden, daß die Fähigkeit bestimmter synthetischer Detergentien, die Kalkseife zu dispergie ren, wesentlich erhöht werden kann, wenn die Detergentien in Verbindung mit wasserlöslichen Salzen gewisser linearer, polymerer Carbonsäuren, gewisser linearer, polymerer Phosphorsäuren mit mehr als 2 Phosphoratomen im Molekül, oder von Nitrilotriessigsäure oder Gemischen davon ver wendet werden.

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Erfindungsgemäß enthält eine Seifenzusammen setzung mit einem ausgezeichneten Dispersionsvermögen für Kalkseife und daher "besonderer Eignung für die Verwendung in hartem Wasser etwa 10 Ms etwa 95 Gew.-# einer Seife höherer Fettsäuren sowie mindestens etwa 5 Gew.-^, bezogen auf das Gewicht der Seife, eines kalk seifendispergierenden, synergistischen Gemisches, welches im wesentlichen aus (A) mindestens einem wasserlöslichen, amphoteren, synthetischen Detergens oder, mindestens einem wasserlöslichen, organischen, synthetischen Niehtseifendetergens besteht, welches in seiner Molekülstruktur ein Zwitterion oder eine semipolare Bindung enthält, oder einem G-emisch davon und (B) mindestens einem wasserlös liehen Salz einer linearen, polymeren Carbonsäure, die in der Säureform ein*Molekulargewicht von mindestens 350 und ein Äquivalentgewicht von 50 bis 80 aufweist und die von einer monomeren Carbonsäure abgeleitet ist, die in ihrem Molekül mindestens 2 Carboxylgruppen enthält, oder einem wasserlöslichen Salz einer linearen, polymeren, mehr als 2 Phosphoratome im Molekül enthaltenden Phos phorsäure, oder einem wasserlöslichen Salz der Nitrilotriessigsäure, oder einem Gemisch davon, besteht. Das Ge-, Wichtsverhältnis von (A) zu (B) in diesem synergisti sehen, kalkseifendispergierenden Gemisch liegt zwischen etwa 1:4 und etwa 4:1, vorzugsweise zwischen etwa 1 : 2 bis etwa 2:1 . Auch Kombinationen der vorstehend angeführten Salze sind in den erfindungs gemäßen Zusammensetzungen verwendbar.

Das synergistische Gemisch soll mindestens etwa 5 Gew.-$ der Fettsäureseife darstellen. Es kann bis zu etwa 100 Gew.-$ der Seifenkomponente ausmachen. Vorzugs weise soll es in Mengen von etwa 20 bis zu etwa 80 Gew.-96

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der Fettsäureseife vorliegen.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch "bis zu etwa 20 Gew.-4> der Seife, ein niedrig schäumendes, nichtionisches, synthetisches Detergens enthalten.

Die für die Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeigneten Fettsäureseifen sind die Natrium-, Kalium- und Alkylolammoniumsalze von höheren Fettsäuren (0ηη~0ρ_Ω)· Die.Natrium- und Kaliumsalze von Gemischen von Fettsäuren, die von Kokosnußöl und Talg abgeleitet sind, d.s. die Natrium- oder Kaliumtalg- und kokosnußölseifen, sind "besonders gut geeignet. In ähnlicher Weise sind auch Palmöl und Palmkernöl ebenso wie synthetische, beispielsweise talgähnliche Fette, brauchbare Ausgangsmaterialien.

Die amphoteren, synthetischen Detergentien, die für die Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeignet sind, sind synthetische Detergentien, die in ihrer Struktur sowohl eine saure als auch.eine basische Funktion enthalten. Bei den üblichen, amphoteren, synthetischen Detergentien ist die sauer reagierende Gruppe eine Carboxyl-, Schwefelsäure-, Sulfonsäure- oder Phosphor säuregruppe, während die basische Gruppe ein nicht quaternäres Stickstoffatom enthält. Die folgenden Verbindungen können als Beispiele für geeignete amphotere, syntheti sehe Detergentien angeführt werden:

(a) wasserlösliche Salze von Alkylaminoalkancar bonsäuren der allgemeinen Formel:

R . NH . (CH₂)_XCOOH ,

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worin χ 1 oder 2 ist; ein besonderes Beispiel ist das Natriumsalz der Dodecylaminomethancarbonsäure;

(b) wasserlösliche Salze der N.N'-Dialkyläthylen diamindiessigsauren der allgemeinen

N-CH₂- CH₂ - ΪΓ HOOC-CH₂ . CH₂-COOH

ein "besonderes Beispiel ist das Natriuiasalz der N,N¹-Dode cylät hyl endi amindi e ssigsä ure;

(c) wasserlösliche Salze von N-Alkyltaurinen der allgemeinen formel

R - NH - CH₂ - GH₂ - SO₅H ;

ein besonderes Beispiel ist das Natriumsalz des N-Methyltaurins;

(d) wasserlösliche Salze von N-Alkyl-N'-sulfo phenyläthylendiaminen der allgemeinen Formel s

R - NH - CH₂ - CH₂ - NH -C %

ein besonderes Beispiel ist das Natriumsalz des N-Methyl-

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N¹-sulfophenyläthylendiamins.

In den obigen allgemeinen Formeln bedeutet R eine Alkyl gruppe mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen.

Das bevorzugte amphotere, synthetische Detergens ist das Natriumsalz des N-Lauryl-ß-alanins.

Gemische von amphoteren Detergentien sind ebenfalls geeignet.

Brauchbare zwitterionische Detergentien umfassen aliphatische quaternäre Ammoniumverbindungen, in welchen ein aliphatischer Substituent 10 bis 18 Kohlenstoff atome und ein anderer aliphatischer Substituent eine die Wasserlöslichkeit erhöhende, anionische Gruppe enthält. Beispiele für derartige Verbindungen sind wasserlösliche, alkylier te Betaine und Sultaine der allgemeinen Formel:

R₁ - N⁺ - R₄ - X"

worin R₁ eine Alkylgruppe mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, R₂ eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R, eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R^ eine Al kylen- oder Hydroxyalkyl engruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und X~ ein Carbonsäure- öder Sulfonsäureanion bedeutet. Besonders bevorzugte Verbindungen sind Salze der (N-Alkyl-N.N-dimethylammonioJ-metha^carbonsäure, in welcher sich die Alkylgruppe von einem Gemisch von Laurin -

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und Myristinalkoholen ableitet. Andere geeignete Verbindungen sind 3-(N-Alkyl-N,N-dimethylainmonio)-2-hydroxy propan-1-sulfonat und 3-(N-Alkyl-N,N-dimethylammonio)-propan-1-sulfonat, worin die Alkylgruppe etwa 10 bis 18, vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatome enthält.

Geeignete Detergentien, die eine semipolare Bindung enthalten, sind beispielsweise tertiäre Aminoxyde der

allgemeinen Formel RcRgRrIi £ 0 sowie tertiäre Phos-

phinoxyde der allgemeinen Formel RcRgRyP ^ 0, worin

Rc einen Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, Rg und R~ jeweils einen Alkyl- oder Monohydroxyalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, beispielsweise Dodecyldimethylaminoxyd, Dodecyl diäthanolaminoxyd, Decyldimethylaminoxyd, letradecyl dimethylaminoxyd, oüer Dodecyl-bis-(hydroxymethyl)-phos phinoxyd, Tetradecyldimethylphosphinoxyd und Sulfoxyde der allgemeinen Formel RqRqS > 0, worin Rg einen Alkyl-, Alkenyl-, Hydroxy- oder Alkoxyalkylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet und Rq Methyl oder Äthyl ist. Beispiele sind 3-Hydroxytridecylmethylsulfoxyd oder die bevorzugte Verbindung 3-Hydroxy-4-decoxybutylmethylsulfoxyd.

Es können auch Gemische der vorstehend angeführten Detergentien verwendet werden, beispielsweise ein Gemisch aus gleichen Gew.-Teilen von N-Lauryl-ß-alanin, 3-(N-Dodecyl-K,Üi-dimethylammonio)-2-hydroxypropan-l-sulfonat und Dodecyldimethylaminoxyd.

Die Komponente (B) des synergistisehen, kalkseifendispergierenden Gemisches, wie sie vorstehend angeführt ist, ist ein wasserlösliches Salz einer linearen, polymeren Carbonsäure, die in der Säureform ein Molekulargewicht von

101808/1934 .

mindestens 350 und ein Äquivalentgewicht von 50 bis 80 hat und sich von einer monomeren, mit mindestens 2 Car boxylgruppen im Molekül enthaltenden Carbonsäure ablei tet; oder ein -wasserlösliches balz einer linearen, poly meren Phosphorsäure, die mehr als 2 Phosphoratome im Molekül enthält, oder ein wasserlösliches Salz der Nitrilo triessigsäure oder ein Gemisch davon.

■ Geeignete Salze polymerer Carbonsäuren sind wasser lösliche Salze von

(a) Polymeren von unsymmetrischen Polycarbonsäuren, z.B. Polyitaconsäure, Polyaconitinsäure und Copolymere von Itaconsäure und Aconitinsäure;

(b) linearen Polymeren von Dicarbonsäuren, in welchen zwischen den Carboxylgruppen keine störenden Verzweigungen vorliegen, beispielsweise Polymaleinsäure, Copolymere von Äthylen und Maleinsäure anhydrid;

(c) linearen Polymeren von Dicarbonsäuren, in welchen zwischen den.Carbonsäuregruppen keine störenden Verzweigungen vorliegen, z.B. Copolymere von Vinvlmethyläther mit Maleinsäureanhydrid, Copolymere von Styrol und Maleinsäureanhydrid, sowie Car boxypolystyrol.

In allen Fällen muß die polymere Carbonsäure ein Molekulargewicht von mindestens 350 und ein Äquivalentgewicht von 50 bis 80 haben. Das Molekulargewicht kann so hoch wie 1.500.000 sein. Vorzugsweise sollte das Molekular gewicht zwischen 500 und etwa 175.000 liegen. Ist die poly-

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mere Carbonsäure ein Copolymer aus einem Carbonsäure monomer und einem Monomer ohne Carboxylgruppen, so muß der mengenmäßige Anteil des Monomers ohne Carboxylgruppen so groß sein, daß das Äquivalentgewicht der polymeren Säuren zwischen 50 und 80 liegt.

Das Salz der polymeren Carbonsäure kann auch ein Gemisch derartiger Salze sein.

Eine nähere Beschreibung von polymeren Carbonsäureverbindungen, die erfindungsgemäß verwendbar sind, findet sich in der deutschen Patentschrift Nr

(Patentanmeldung P 33955 IVa/'23 e angeführt. Spezielle Beispiele für geeignete Salze polymerer Carbonsäuren sind in der vorgenannten Patentschrift angeführt.

Die genaue Bestimmung der Molekulargewichte polymerer Verbindungen ist äußerst schwierig. Die erhaltenen Zahlen variieren im allgemeinen in Abhängigkeit von der zur Molekulargewichtsbestimmung angewendeten Methode. So ist es beispielsweise bekannt, daß von den Erzeugern angegebene Molekulargewichte polymerer Materialien einen Durchschnitt der Molekulargewichte der in dem betreffen den Polymer vorhandenen Moleküle darstellen. Außerdem werden gewöhnlich Molekulargewichtsbereiche angegeben, die je nach dem zur Molekulargewichtsmessung angewendeten Verfahren stark variieren. Von den verschiedenen Methoden, die häufig zur Bestimmung der Molekulargewichte polymerer Verbindungen angewendet werden, sind osmometrische, Endgruppen-, kryoskopische und ebullioskopische Bestimmungsverfahren sowie unter Anwendung von Lichtstreuung und Ultrazentrifugen durchgeführte Verfahren zu erwähnen. Jedes

109S08/1Q34

- ίο -

dieser Verfahren liegt gegenwärtig in unterschiedlicher Entwicklungsstufe vor. Außerdem gibt es für jedes dieser Verfahren spezielle Arten von polymeren Verbindungen, für welche es am besten geeignet ist.

Das vorstehend angeführte iViindestmolekulargewicht von 350 wurde empirisch gefunden und basiert weitgehend auf den beim Arbeiten mit diesen polyelektrolytisehen Polycarbonsäurepolymeren gewonnenen Kenntnissen und Er fahrungen.

Die Viskosität ist eine Eigenschaft, die von Polymerchemikern häufiger als Molekulargewichte zum Charakterisieren polymerer Verbindungen herangezogen wird. Der Grund hierfür liegt ohne Zweifel in den verhältnismäßig leichteren und weniger komplizierten Verfahren zur Bestimmung der Viskositätsdaten. Um solche Angaben eindeutig zu machen, müssen auch die Versuchsbedingungen angegeben werden, unter welchen die Messungen durchgeführt wurden. Da zwischen der Viskosität polymerer Verbindungen und ihren relativen Molekulargewichten eine bekannte Beziehung besteht und da diesbezügliche Zahlenwerte eindeutiger und häufig leichter erhältlich als Molekulargewichte sind, werden die in den folgenden Beispielen verwendeten polymeren Aufbaustoffverbindungen durch ihre spezifische Viskosität gekennzeichnet. In allen fällen entspricht das Viskositätskennzeichen einem wesentlich über 350 liegenden Molekulargewicht.

Geeignete Salze von linearen polymeren Phosphor säuren sind die Alkalisalze der linearen polymeren Phosphorsäuren mit mehr als 2 Phosphoratomen im Molekül, z.B. Triphosphorsäure, HtP^O₁₀, Tetraphosphorsäure>

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-αϊ - "

oder Hexametaphosphorsäure, HgPgO₁₈ . Salze der Pyro phosphorsäure, die linear ist, jedoch nur 2 Phosphor atome im Molekül hat, sowie Salze der cyclischen poly meren Phosphorsäure, wie der Irimetaphosphorsäure, sind nicht geeignet. Die "bevorzugten Salze polymerer Phos phorsäuren sind das Natriumtripolyphosphat und das Na triumhexainetaphosphat. In allen Fällen kann das Alkalikation Natrium, Kalium oder Lithium sein.

Als Salz einer linearen polymeren Phosphorsäure ist auch ein Gemisch derartiger Salze zu verstehen.

Unerwarteterweise wurde nun gefunden, daß wasserlösliche Salze der Nitrilotriessigsäure auch einen syner gistischen Effekt hinsichtlich der kalkseifendispergierenden Wirkung mit den vorstehend beschriebenen organischen Nichtseifendetergentien aufweisen. Beispiele derartiger Verbindungen sind Trinatriumnitrilotriacetat und Tri kaliumnitrilotriacetat. Salze anderer Aminopolycarbonsäuren, beispielsweise der Äthylendiamintetraessigsäure, haben wohl ein hohes Komplexbildungsvermögen für Kalziumionen, weisen jedoch keinerlei Synergismus hinsichtlich der kalkseifendispergierenden Wirkung im erfindungsgemäßen Zusammenhang auf. Salze derartiger Aminopolycarbonsäuren können jedoch den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in kleinen Mengen für andere Zwecke einverleibt werden, beispielsweise, um Peroxybleichmittel, wie Natriumperborat, zu stabilisieren, oder um die Seife gegen eine oxydative Schädigung während der Lagerung zu schützen.

Das synergistische, kalkseifendispergierende Gemisch kann auch Mischungen von Salzen von Carbonsäuren, Salzen der Phosphorsäure und Salzen der Nitrilotriessig-

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säure enthalten. Derartige Mischungen können Gemische innerhalb jeder umfassenden Gruppe sowie auch binäre und ternäre Gemische umfassen, die aus allen drei Klassen ausgewählt sind. So kann man beispielsweise Gemische von carbonsauren Salzen und phosphorsauren Salzen, Gemische von carbonsäuren Salzen und Nxtrilotriacetaten sowie auch Gemische von phosphorsauren Salzen und Nltrilotriacetaten verwenden. Die letztgenannten binären Gemische sind besonders wertvoll; insbesondere ein Gemisch von Natriumtripolyphosphat mit Natriumnitrilotriacetat im Molverhält nis von 4 : 1 bis 1:4.

Die wasserlöslichen Salze der als Komponente (B) eingesetzten Verbindungen können die Natrium-, Kalium-, Lithium-, Ammonium- oder substituierten Ammoniumverbin düngen, wie Iriäthanolammonium u. dgl., umfassen.

Wenn auch die amphoteren, zwitterionischen und semipolaren synthetischen Detergentien an sich schon ein gewisses Kalkseifendispergiervermögen haben, so wird das selbe jedoch durch den Zusatz von irgendeinem der spe ziellen Salze polymerer Carbonsäuren in den angegebenen Anteilen oder durch Zusatz der speziellen Salze polymerer Phosphorsäuren oder von Salzen der Nitrilotriessigsäure in den angegebenen Anteilen noch wesentlich erhöht, obwohl die Salze der polymeren Säuren an sich nur ein sehr geringes Kalkseifendispergiervermögen haben. Dieser Synergismus des Kalkseifendispergiervermögens wird an Hand der folgenden Untersuchungen veranschaulicht.

Das in eier Versuchsreihe I (Tabelle l) und in der Versuchsreihe III (Tabellen 5 und 6 ) verwendete Natriumsalz der Polyitaconsäure hat ein Äquivalentgewicht von

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Eine 1 gew.-#ige Lösung in Dimethylformamid hat eine spezifische Viskosität von 0,29 und eine 0,06 gew.-$ige' Lösung in Wasser eine solche von 0,07. (Sowohl das Dimethylformamid als auch das Wasser hatten Zimmertemperatur,)

Untersuchungsreihe I:

Bs wurde eine Reihe von Lösungen hergestellt, indem man 1 g eines Gemisches aus dem Hatriumsalz des K-Lauryl-ßalanins (LBA) mit einem Natriumsalz der Polyitaconsäure (PIA) in hartem Wasser bei etwa 54⁰C (130⁰P) auflöste, das 0,936 g Härtebildner/3,79 1 Wasser (14.4 grains/Gallone) enthielt. Die verschiedenen verwendeten Gemische enthielten 100 $>, 80 ^, 60 #, 40 #, 20 i» bzw. 0 <$> LBA und 0 #, 20$, 40 #, 60 $> bzw. IOO96 PIA. Der pH-Wert jeder Lösung wurde auf 10,0 eingestellt.

In jede Lösung wurde eine 1 9&-ige Lösung einer Na triumseife (hergestellt aus einem Gemisch von 20 # Kokosnußöl und 80 i* Talg) aus einer Bürette unter konstantem Rühren der Lösung einlaufen gelassen, bis in der Lösung eine wolkige Abscheidung auftrat. Die Anzahl der ml Seifenlösung, die zur Erzeugung der wolkigen Abscheidung erforderlich ist, stellt ein Maß für das Kalkseifendispergiervermögen des Gemisches dar. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle 1 angeführt:

Tabelle 1 ί

PIA LBA Anzahl ml' der 1 $-igen Seifenlösung zur Erzeugung einer wolkigen Abschellunjy_

lüO 0 0

10 9 8 0b.

80	20
60	40
40	60
20	80
0	100

-u-

Tabelle 1 (PortSetzung:

PIA LBA Anzahl ml der 1 $-igen Seifenlösung zur Erzeugung einer wolkigen Abscheidung

42,5 122 100

17,5

Die vorstehende Tabelle zeigt eine Zunahme des Kalkseif endispergi ervermögens der Kombination von LBA mit PIA im Vergleich zu dem erwarteten Wert auf Basis der Einzelwerte für das Kalksexfendispergiervermögen der beiden Komponenten des Gemisches. Besonders bemerkenswert sind die Resultate, die man hinsichtlich des Kalkseif endispergi ervermögens bei den Mengenverhältnissen 60/40 und 40/60 erhält.

Untersucnangareihe II:

Es wurde eine Reihe von Lösungen hergestellt, indem

man 2 g eines Gemisches aus dem Natriumsalz des N-Laurylß-alanins (LBA) mit dem Salz einer linearen polymeren Phosphorsäure oder dem Salz der Nitrilotriessigsäure in 400 ml eines harten Wassers bei 54,4°C auflöste, das 0,936 g Härtebildner/3f79 1 (14,4 grain/Gallone) Wasser enthielt. Die untersuchten Salze der polymeren Phosphorsäure waren Natriumtripolyphosphat (STPP) und liatriumhexametaphosphat (SHMP). Das untersuchte Salz der Nitrilotriessigsäure war

1Q98ÖB'19 34

/I6T7172

Trinatriumnitrilotriacetat (NTA).

Die verschiedenen.verwendeten Gemische enthielten 100 %, 80/o, 60% 40 io, 20 $> bzw. 0 # LBA und 0 $, 20 jo, AO ^σ/ο, 60 $, 80 $ "bzw. 100 % des polymeren Phosphats oder Nitrilotriacetats. Der pH-Wert jeder Lösung wurde auf 10,0 eingestellt.

In jede Lösung wurde eine 1 #-ige Lösung einer Na triumseife (erhalten aus einem Gemisch von 20 $> Kokosnuß öl und 80 io Talg) aus einer Bürette einlauf en-gelassen, während die Lösung gleichmäßig gerührt wurde, bis sie ein wolkiges Aussehen hatte. Die Anzahl ml Seifenlösung, die zur Bildung einer wolkigen Fällung erforderlich ist, stellt ein Maß für das Kalks'eifendispergiervermögen des Gemisches dar. Die Ergebnisse sind in-den nachstehenden Tabellen 2, 3 und 4 angegeben:

Tabelle 2:

STPP LBA Anzahl ml der 1 #-igen Seifenlösung für die Bildung einer wolkigen Fällung

100	0	Tabelle 3:	1
80	20	35
60	40	58
40	60	65
20	80	45
0	100	30

SHMP LBA Anzahl der 1 $-igen Seifenlösung für die Bildung einer wolkigen Fällung

100 .	0	Tabelle 4:	1
80	20	30
60	40	60
40	60	60
20	80	50
0	100	30

100	0
80	20
60	40
40	60
20	80
0	10Θ

NTA LBA Anzahl ml der 1 $-igen Seifenlösung

für die Bildung einer wolkigen Fällung

5.

85 130 130 100 30

Die vorstehenden Tabellen zeigen eine Zunahme des Kalks eifendispergierveimögens der Kombination von LBA mit dem Salz der polymeren Phosphorsäure (Tabellen 2 und "5) bzw. mit Nitrilotriacetat (Tabelle 4) im Vergleich zu dem aus den einzelnen Werten für das Kalks ei f endi sp ergi ervermögen der beiden Komponenten des Gemisches zu erwartenden Wert. Das Kalkseifendispergiervermögen von NTA ist bei Verhältnissen von 60 : 40 und 40 : 60 besonders bemerkenswert.

Untersuohungsreihe III: Es wurde eine Reihe von Lösungen hergestellt, indem

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indem man 1 g eines Gemisches aus einem organischen Detergens und einem Natriumsalz der Polyitaconsäure (PIA) in Wasser mit 0,936 g Härtebildner pro 3,79 1 (14,4 grain/ Gallone) Wasser "bei 54,4°C auflöste. Die dabei verwen deten verschiedenen Gemische enthielten 100 $, 80$, 60 $, 40$, 20$ bzw. 0$ organisches Detergens und 0$, 20$, 40 $, 60 $, 80 $ bzw. 100 $ PIA. Der pH-Wert jeder Lö sung wurde auf 10,0 eingestellt. Es wurden zwei ober - flächenaktive Mittel untersucht, nämlich (M-Laurylmyristyl-M,lJ-dimethylammoniQ-)-methanearboxylat (AMC) und IT-Dodecyl-lir.I-dimethylaminoxyd (DDYIA).

In jede Lösung wurde eine 1 $-ige Lösung einer Bfatriumselfe (erhalten aus einem Gemisch von'20$ Kokosnußöl und 80 $ Talg) aus einer Bürette einlaufen gelassen, bis die Lösung wolkiges Aussehen bekam. Die. Anzahl ml der 1 $-igen Seifenlösung, die zur Bildung einer wolkigen Fällung erforderlich ist₉ stellt ein Maß für das Kalk seifendispergiervermögen des G-emisches dar. Die Ergebnisse sind in den nachstehenden Tabellen 5 und 6 auge führt.

!Tabelle 5:

AMC PIA Anzahl ml der 1 #-igen Seifenlösung für ■ die Bildung einer wolkigen Y&lluxm

20

55 60 30 10

100	- ο
80	20
60	40
40	60
20	80
■ 0	100

	PIA	Tabelle 6 :
DIMA		Anzahl ml der 1 #-igen Seifenlösung fü
	0	die Bildung einer wolkigen Fällung
100	20	15
80	40-	25
60	60	60
40	80	80
20	100	60
0	10

Die obigen Tabellen zeigen eine wesentliche Zu nähme im Kalkseif endispergiervermögen der Kombination eines zwitterionischen (JMG) oder eines semipolaren (DDMA) organischen Detergens mit einem Polyitaconat, verglichen mit demjenigen Wert, der auf Grund der Einzel werte für das Kalkseifendispergiervermögen der einzelnen Komponenten des Gemisches zu erwarten war.

Untersuchungsreihe IV:

Es wurde eine Reihe von Lösungen hergestellt, indem man 2 g eines Gemisches aus einem organischen Detergens mit Natriumtripolyphosphat (STPP) in 400 ml Wasser bei 54*4⁰O auflöste* das 0,936 g Härtebildner pro 3,79 1 Wasser enthielt. Der pH-Wert wurde auf 10,0 eingestellt. Die verschiedenen Lösungen, die dabei verwendet wurden, enthielten 100 &, 80 ^, 6Oj6, 40 £, 20 9t bzw. 0 ^ des organischen oberflächenaktiven Mittels mit 0 i», 20 $>, 40 #, 60 #, 80?! bzw. 100 $> STPP. Die untersuchten Detergentien waren Dodecyldimethylaminoxyd (DDMA.), 3-(N-Dodecyl-

1934

N,lI-dimethylammonio)-2-hydroxy-l-propansulfonat 2-(lT-Alkyl-]!i,Ii-dlmethylainmonio)-l'-äthancarboxylat_J in welchen der Alkylrest ein Gemisch von.Lauryl- und Myristylgruppen (LAEO) ist; ß-Hydroxy-undecylmethylsulfoxyd (HUMS). Der pH-Wert jeder Lösung morde auf 10,0 einge stellt.

In jede Lösung wurde eine 1 %-ige Lösung einer Natriumseife (erhalten aus einem Gemisch von 20 $ Kokosnußöl und 80 i» Talg) unter gleichmäßigem Rühren aus einer Bürette einlaufen gelassen, bis die Lösung wolkig wurde. Die Anzahl ml der 1 ^-igen. Seifenlösung, die zur Erzeugung einer wolkigen Fällung erforderlich ist, stellt ein Maß für das Kalkseifendispergiervermögen des Gemisches dar. Die Ergebnisse sind in den nachstehenden Tabellen 7 bis angeführt:

Tabelle 7i

DIMA STPP Anzahl ml der 1 #-igen Seifenlösung für

die Bildung einer wolkigen Fällung

35 45 75 70 65 60 0

100	0
80'	20
60	40
50	50
40	60
20	80
0	100

109808/1934 ·

Tabelle 8 :

STPP

Anzahl ml der 1 ?&-igen Seifenlösung für die Bildung einer wolkigen Fällung

100	0	Tabelle 9:	25
80	20	45
60	40	60
50	50	60
40	60	55
20	80	40
0	100	0

LAEC STPP Anzahl ml der 1 #-igen Seifenlösung für

die Bildung einer wolkigen Fällung

100	0
80'	20
60	40
50	50
40	60
20	80
0	100

40 65 80 80 75 45 0

STPP

100	0
80	20
60	40

Tabelle IQt

Anzahl ml der 1 $-igen Seifenlösung für die Bildung .einer_ wolkigen Fällung

40

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- 21 -

Tabelle 10 (Fortsetzung):

40	60	45
20	80	20
0	100	0

Bs wurden ähnliche Untersuchungen unter Verwendung von Gemischen organischer Detergentien mit den Natrium salzen der Nitrilotriessigsäure (NTa) durchgeführt, wobei die folgenden organischen Detergentien untersucht wurden: 3-(N, N-Dirne thyl-N-do decyl)-ammoni o-2-hydr oxyp ropan-1 - sulfonat (DAHPS) und 3-(N,N-Dimethyl-N-lauryl-myristyl)-ammonio-methancarboxylat (AMC). Die Ergebniss-e sind in den Tabellen 11 und 12 angeführt.

Tabelle 11:

DAHPS NTA Anzahl ml der 1 #-igen Seifenlösung

.für die Bildung einer wolkigen Fällung

100	0	Tabelle 12:	25
80	20	120
60	40	150
40	• 60	135
20	80	90
0	100	5

AMC HTA Anzahl ml der 1 #-igen Seifenlösung für die J Bildung einer wolteLgen Fällung

109808/193,4

100	0
80	20
60	40
40	60
20	80
0	100

- 22 -

120 140 140

Die vorstehenden Tabellen zeigen einen starken Anstieg des Kalkseifendispergiervermögens der Kombinationen der verschiedenen zwitterionischen oder semipolaren organischen, oberflächenaktiven Mittel mit Natriumtripoly phosphat oder Trinatriumnitrilotriacetat im Vergleich zu den Werten, die aus den Einzelwerten für das Kalkseifendispergiervermögen der Komponenten der Gemische zu erwarten sind.

Das überraschend gut ausgeprägte synergistische Kalkseifendispergiervermögen der in den Tabellen 11 und 12 angegebenen Gemische ist besonders bemerkenswert.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in jeder beliebigen Form hergestellt werden, z.B. als Stangen, Pulver, Riegel, Flüssigkeiten oder Pasten. Die Seifen menge in den Zusammensetzungen kann selbstverständlich ebenso hoch wie bei den üblichen Seifenzusammensetzungen sein und ist an sich bekannt. So kann beispielsweise eine flüssige Seifenzusammensetzung etwa 10 bis etwa 30 Gew.-96 Seife zusammen mit etwa 0,5 bis etwa 30 Gew.-^t des vorstehend beschriebenen neuen, synergistischen, kalkseifendispergierenden Gemisches enthalten, wobei der Rest auf IOO94 im wesentlichen ein flüssiger Träger, z.B. Wasser, ist. Eine andere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Toilettereinigungsmittelstück, das im wesentlichen

109108/1934

etwa 80 bis etwa 95 i° Fettsäureseif e (z.B. aus 80 $ Talg 20 $ Kokosnußöl) und etwa 5 Ms etwa 20 # eines synergistischen, kalkseifendispergierenden erfindungsgemäßen Gemisches enthält.

Die Erfindung ist "besonders für granulierte Detergenszusammensetzungen, wie sie z.B. bei Waschvorgängen im Haushalt Anwendung finden, geeignet. Solche Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise etwa 40 bis etwa 80 Gew.-$> Seife, bezogen auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung, und können auch die gewöhnlichen Zusätze von Waschmitteln, wie alkalische Aufbaustoffsalze (builder salts), z.B. Natriumcarbonat, Natriumsilikat, Natriumsulfat, Carboxymethylcellulose, Bleichmittel, z.B. Per oxyverbindungen wie Natriumperborat, optische Aufheller, !Farbzusatze, Parfumierungsmittel u. dgl. enthalten. Derartige granulierte Detergenszusammensetzungen sollen einen Gehalt von etwa 2 bis etwa 50 Gew.-% der Masse an dem erfinaungsgemäßen synergistischen, kalkseifendispergierenden Gemisch aufweisen.

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen liegt in der Möglichkeit, sie so anzusetzen, daß Lösungen derartiger Zusammensetzungen in hartem Wasser erst dann stark schäumen, bis die gesamte Härte des Wassers beseitigt ist und die Lösung genügend freie Seife enthält, um eine wirksame Waschkraft aufzuweisen. Dadurch wird eine Unterdosierung der Zusammensetzung vermieden. Beim Zusatz von hochschäumenden, synthetischen Detergentien zu Seife zwecks Verhinderung einer Abscheidung von Kalkseife entsteht bereits bei niedrigen Konzentrationen des Produktes, bei welchen nicht genügend freie Seife für eine wirksame Wäsche vorhanden ist, eine Schaumbildung. Der Ver-

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braucher wird dazu verleitet, zu wenig an Produkt zu verwenden und erzielt dabei nur eine mäßige Reinigungswirkung. Diese Tendenz wird bei den erfindungsgemäßen Zu sammensetzungen vermieden, da dieselben erst dann stark schäumen, wenn bereits genügend freie Seife für ein wirksames Waschen vorhanden ist.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ergeben während des Waschvorganges eine wirksame Dispergierung der Kalkseife. Werden die gewaschenen Stücke in hartem Wasser gespült, so wird die im Gewebe verbleibende Waschlösung mit einer großen Menge des zugesetzten harten Wassers verdünnt. Unter diesen Bedingungen kann eine gewisse Menge Kalkseife in nicht dispergierter Form gebildet werden. Nach der vorliegenden Erfindung kann diese Tendenz weit gehend verhindert oder gänzlich ausgeschaltet werden, indem man der Seifenzusammensetzung ein wenig schäumendes, alkylenoxydhältiges, nich.tionisch.es Detergens vom nach stehend beschriebenen Typ zusetzt. Außerdem werden wenig schäumende, nichtionische Detergentien verwendet, um das Auftreten von Schaum im Spülwasser zu verhindern.

Geeignete alkylenoxydhältige, nichtionische, synthetische Detergentien des erfindungsgemäß verwendbaren Typs sind die folgenden:

1. Die Polyäthylenoxydkondensate von Alkylphenolen und Dialkylphenolen, z.B. die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen, deren Alkylgruppe etwa 6 bis 12 Kohlen stoffatome in geradkettiger oder verzweigtkettiger Anordnung enthält, mit Äthylenoxyd, wobei das Äthylenoxyd in Mengen von etwa 5 bis 30 Mol Äthylenoxyd pro Mol Alkylphenol vorhanden ist. In solchen Verbindungen kann der

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Alkyl sub s ti tu ent z.B. von polymerisiert em Propylen,, Diisobutylen, Oeten oder Honen abgeleitet sein,

2. Alkylenoxydhältige, nichtionische Detergen ti en, die durch Kondensation von Äthylenoxyd mit dem Produkt hergestellt wurden, das bei der Reaktion von Propylenoxyd mit Athylendiamin erhalten wird. Auch hier ist eine Reihe von Verbindungen geeignet, deren Eigenschaften so einstellbar sind, daß man ein gewünschtes GKLeichge wicht zwischen den hydrophoben und hydrophilen Koiflponen- · ten erhält. Beispielsweise ergeben Verbindungen zufriedenstellende Ergebnisse,. die etwa 40 bis etwa 80 Gew.-?6 Polyoxyäthylen enthalten und ein Molekulargewicht zwischen etwa 5000 und etwa 11.000 aufweisen, wobei diese Verbindungen bei der Reaktion von Äthylenoxydgruppen mit einer hydrophoben Base entstehen, wie wiederum aus dem Reaktionsprodukt von Athylendiamin mit überschüssigem Propylenoxyd aufgebaut ist und diese Base ein Molekulargewicht im Bereich von 2500 bis 3000 aufweist.

3. Das Kondensationsprodukt von aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in geradkettiger oder verzweigtkettiger Anordnung mit Äthylenoxyd, z.B. ein Kokosnußalkohol-Äthylenoxydkondensat mit etwa 4 bis 30» vorzugsweise 5 "bis 15 Mol Äthylenoxyd pro Mol Kokosnußalkohol·. Die bevorzugte Kokosnußalkoholfraktion ist ein destillierter Kokosnußalkohol mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen und folgender näherungsweiser Verteilung der Kettenlänge: 2 # - G₁₀, 66 £ - C₁₂, 23 °h - C₁₄ und 9 f> - C₁^ . Eine andere bevorzugte Verbindung ist das Kondensationsprodukt eines von Talg abgeleiteten Alkohols mit etwa 3 bis etwa 15 Mol Äthylenoxyd pro Mol Talgalko-

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ic-

hol; ein spezielles Beispiel ist das Kondensationsprodukt von 1 Mol Talgalkohol mit 4 Mol Äthylenoxyd (TE,).

4. Eine bekannte Klasse von alkylenoxydhältigen, nichtionischen, synthetischen Detergentien dieser Art ist auf dem Markt unter der Handelsbezeichnung "Pluronic" erhältlich. Diese Verbindungen werden durch Kondensation von Äthylenoxyd mit einer hydrophoben Base hergestellt, die wiederum durch Kondensation von Propylen oxyd mit Propylenglykol erhalten wird. Der hydrophobe Anteil des Moleküls, das selbstverständlich wasserunlöslich ist, hat ein Molekulargewicht von etwa 1500 bis 1800. Die Addition Von Polyoxyäthylenresten zu diesem hydro phoben Molekülteil wirkt sich in Richtung erhöhter Wasserlöslichkeit des gesamten Moleküls aus. Der Flüssigkeitscharakter des Produktes bleibt so lange erhalten, bis der Polyoxyäthylengehalt etwa 50 ?6 des Gesamtgewichtes des Kondensationsproduktes ausmacht.

5· Spezielle Beispiele für die vorstehend angeführten Klassen von Verbindungen sind die folgenden, die bloß zur Veranschaulichung des betreffenden Typs ange führt werden: Nonylphenon, das entweder mit etwa 5 oder mit etwa 30 Mol Äthylenoxyd pro Mol Phenol kondensiert wurde, und die Kondensationsprodukte von Kokosnußalkohol mit durchschnittlich entweder etwa 4 oder etwa 15 Mol Äthylenoxyd pro Mol Alkohol, sowie das Kondensationsprodukt von etwa 15 Mol Äthylenoxyd mit einem Mol Tridecanol. Weitere erläuternde Beispiele sind Dodecylphenol, das mit 12 Mol Äthylenoxyd pro Mol Phenol kondensiert wurde; Dinonylphenol, das mit 15 Mol Äthylenoxyd pro Mol Phenol kondensiert wurde; Dodecylmercaptan, das mit 10 Mol Äthylenoxyd pro Mol Mercaptan kondensiert wurde; Bis-(N-2-hydroxy-

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äthyl)-lauramid; Nonylphenol, das mit 20 Mol Äthyl enoxyd pro Mol Nonylphenol kondensiert wurde; Myristylalkohol, der mit 10 Mol Äthylenoxyd pro Mol Myristyl alkohol kondensiert wurde; Lauramid, das mit 15 Mol Äthylenoxyd pro Mol Lauramid kondensiert wurde und Diisooctylphenol, das mit 15 Mol Äthylenoxyd kondensiert wurde.

Das bevorzugte, nichtionisohe Detergens ist das Kondensationsprodukt aus 1 Mol hydriertem Talgfettalkohol mit 4 Mol Äthylenoxyd. Der Anteil des wenig schäumen den, nichtionischen Detergens in der Zusammensetzung kann bis zu etwa 20 Gew.-$ des Seifengehaltes ausmachen und liegt vorzugsweise bei mindestens etwa 2 bis etwa 15 -^o des Seifengehaltes der Zusammensetzung.

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele ν erans chauli cht:

Beispiel 1;

Es wird eine sprühgetrocknete, granulierte Seifen zusammensetzung hergestellt, wobei die Mengenverhältnisse im. fertigen Produkt die folgenden sind:

Natriumseif e (20 94 Kokosnußöl

: 80 % Talg) 54

Natriumsalz des N-Lauryl-ß-

alanins 6

109808/1934·

Natriumpol y(itaconatacrylat) (4:1 auf molarer Basis; spezifische Viskosität einer 1'gew.-^igen Lösung in Dimethylformamid bei Zimmertemperatur: 0,40; Äquivalentgewicht 65,8)

Natriumsilikatfeststoffe (Verhältnis SiO₂ : Na₂O =2,4 : 1) 10,25

Kondensationsprodukt aus 1 Mol hydriertem Talgfettalkohol und 4 Mol Äthylenoxyd

Natriumcarboxymethylcellulose 0,34

Äthylendiamintetraessigsäure 0,18

Optischer Aufheller 0,20

Natriumperborat-tetrahydrat

(NaBO₃.4H₂O) 8,9

Verschiedene Zusätze (anorg. Salz, Glycerin, unverseiftes Fett usw.,

die der Seife einverleibt werden) 1,1

Feuchtigkeitsgehalt 14,7

Parfumierungsmittel 0,33 ·

Beispiel 2;

Es wird eine sprühgetrocknete, granulierte Seifenzusammensetzung hergestellt, wobei die Mengenverhältnisse im fertigen Produkt folgende sind;

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1Ä17172

G-ew

Natriumseife (20 # Kokosnuß -

öl : 80 io Talg) 52

Natriumsalz des N-Lauryl-ß-alanins 6 Natriumtripolyphosphat (Na₁-P.^)-, _Q) 6 Natriuiiisilikatfeststoffe

(Verhältnis SiO₂ : Ha₃O =2,4:1) 10,25 Natriumcarboxymethylcellulose 0,34 Äthyl endiamint etranat rium -

tetraacetat 0,18

Optischer Aufheller 0,20

Natriumperborattetrahydrat

(KaBO,.4H₂O) . 0,9

Verschiedene Zusätze (anorgani- 1,1

sches Salz, Glycerin, unverseiftes Fett usw., die der Seife einverleibt werden)

Feuchtigkeitsgehalt 14,70

•Parfumierungsmittel ■ 0,33 ·

Beispiel 3:

Bs wird eine sprühgetrocknete, granulierte Seifenzusammensetzung hergestellt, wobei die Mengenverhältnisse im fertigen Produkt folgende sind:

Nlitriumseife (20 94 Kokosnuß - 54

'6% j 80 % Talg )

3^ (N» N- Dimethyl -IT-dodeoyl )-ammonio-2- 6 hydroiypropan-1-sulfonat

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1517172

Gi-ew.-^o :

Natriumpolyitaconat (spezifische Viskosität einer 1 gew.-9&-igen Lösung in Dimethylformamid bei Zimmertemperatur 0,13; Äquivalentgewicht 65)

Natriumsilicatfeststoffe (Verhältnis SiO₂ : Na₂O =2,4 : 1)

Natriumcarboxymethyleellulose

Äthylendiamintetranatrium tetraacetat

Optischer Aufheller

Natriumperborattetrahydrat

(NaBO₃. 4H₂O) 8,9

Verschiedene Zusätze (anorg. Salz, Glycerin, unverseiftes Fett usw.,

die der Seife einverleibt werden) 1,1

Feuchtigkeitsgehalt 14,70

Parfumierungsmittel 0,33

Beispiel 4:

Es wird eine sprühgetrocknete, granulierte Seifen zusammensetzung hergestellt, wobei im fertigen Produkt die folgenden Mengenverhältnisse vorliegen:

Gew

2	,25
10
2	34
0,	18
ο,	20
0,

Natriumseife (20 96 Kokosnußöl : 80 #

Talg) 52

3-(Ν,Ν-Dimethyl-N-dodecyl)-aamonio-2-hydroxypropan-l-sulfonat 3

109808/1034

Dodeeyldimethylaminoxyd 3

Natriumtripolyphosphat 4

Natriumsilikatfeststoffe (Verhältnis SiO₂ : Na₂O = 2,4:1) 10,25

Kondensationsprodukt aus 1 WoI hydriertem Talgfettalkohol und 4 Mol Ät hylenoxyd 2

Natriumcarboxymethylcellulose 0,34 Äthylendiamintetranatrium -

tetraacetat " 0,18

Optischer Aufheller 0,20

Natri maperbοrattetrahydrat

(NaBO₅ . 4H₂O) " 8,9

Verschiedene Zusätze (anorg. Salz,

Glycerin, unverseiftes Fett usw.,

die der Seife einverleibt werden) 1,1

Feuchtigkeitsgehalt · 14,70

Parfuini erdungsmittel 0,33 ·

Das in den Beispielen 1 bis 4 beschriebene granulierte Produkt kann durch Sprühtrocknen einer wässrigen Aufschlämmung sämtlicher Komponenten, ausgenommen Natriumperborat und das Parfumierungsmittel, hergestellt werden. Das Parfumierungsmittel wird auf das sprühgetrocknete Granulat aufgesprüht, das dann mit dem Natriumperborat vermischt wird.

Bei Verwendung mit hartem Wasser in einer Haushaltswaschmaschine ergeben die Produkte der Beispiele bis 4 unterhalb der Konzentration, bei welcher die gesamte Härte des Wassers beseitigt wird und die Konzentration der freien Seife für einen wirksamen Wascheffekt

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ausreicht, keinen Schaum. Die Waschflüssigkeit ist frei von'Kalkseifenschlamm. In der Waschmaschine verbleibt kein Niederschlag von Kalkseife. Beim Spülen ist das Wasser, frei von Kälkseifenschlamm und auch schaumfrei.

Ähnliche Ergebnisse erhält man, wenn man an Stelle des N-Lauryl-ß-alanins das Natriumsalz von Dodecylaminomethancarbonsäure, N,N¹-Dodecyläthyl endiamindiessig säure, N-Methyltaurin oder von N-Methyl-N'-sulfophenyläthylendiamin verwendet; wenn das 3-(N,N-Dimethyl-N-dodecyl)-ammonio-2-hydroxypropansulfonat durch 3-(N-Dodecyl-N,N-dimethylammonio)-propan-l-sulfonat ersetzt wird, oder wenn das Natriumtripolyphosphat durch Natriumhexametaphosphat, Trinatriumnitrilotriacetat oder einem 1:1-Gemisch dieser beiden Verbindungen (auf Gewichtsbasis) ersetzt wird.

Weitere veranschaulichende Beispiele sind folgende:

Beispiel 5:

Es wird eine Seifenzusammensetzung hergestellt, die ein Produkt mit folgender Zusammensetzung ergibt:

Gew.

Natriumseife (20 % Kokosnußöl : 80 % Talg)	60
Natriumsalz der Dodecylamino- methancarbonsäure	10
Natriumpolyitaconat (wie in Bei spiel 3)	10
Wasser	17
Verschiedene Zusätze	3 .

109S08/1934

Beispiel 6;

Es wird eine Seifenzusammensetzung hergestellt, die ein Produkt der folgenden Zusammensetzung ergibt:

Natriumseife (40 $ Kokosnuß-

öl : 60 # Talg) 60

Natriumsalz des N-Lauryl-ß-

alanins 7

Monoäthanolamm oniump olymaleat (spezifische Viskosität einer 1 gew.-#-igen Lösung in Dimethylformamid bei Zimmertemperatur 0,21; Äquivalentgewient 58) 14

Wasser 17

Verschiedene Zusätze 2 .

Beispiel 7:

gew.

Natriumseife (100 # Kokosnußöl)

Natriumsalz der Ν,ΙΓ'-Dodecyl äthylendiamindiessigsäure

Natriumpoly(itaconat-aconitat) (1:1, auf molarer Basis; spezifische Viskosität einer 1 Gew.- #-igen Lösung in Dimethylformamid bei Zimmertemperatur 0,12} Äquivalentgewicht 60,8)

Wasser 9

Verschiedene Zusätze 1

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Beispiel 8:

Natriumseife (60 $> Kokosnußöl :

40 i* Talg) 70

Natriumsalz des N-Methyltaurins 10

Natriumpoly(äthylen-maleat) (1:1 auf molarer Basis; spezifische Viskosität einer 1 gew.-^-igen Lösung in Dimethylformamid bei Zimmertemperatur 1,58; Äquivalentgewicht 72) 10

Wasser 8

Verschiedene Zusätze 2 .

Beispiel 9:

Natriumseif e (80 # Kokosnußöl :

20 # Talg) 80

Natriumsalz des N-Methyl-N'-sulfophenyläthylendiamins ■ 10

Natriumpoly(äthylen-maleat) (1:1 auf molarer Basis; spezifische Viskosität einer 1 gew.-#-igen Lösung in Dimethyl formamid bei Zimmertemperatur 1,58; Xquivalentgewicht 72) 5

109808/1934

Gew. -4> i

Wasser 4

Verschiedene Zusätze 1

Beispiel 10;

Gew.

Natriumseif e (20 $> Kokosnuß -

öl : 80 f> Talg) 40

Natriumsalz des N-Lauryl-ß-ala-

nins 15

70 $> Kaliumpolymal eat' : 30 <$> Polymaleinsäure (1,4 : 1, auf molarer Basis, spezifische Vis kosität einer 1 gew.-^igen Lösung in Dimethylformamid bei Zimmertemperatur 0,39; Äquivalent gewicht 58) ' 15

Natriumsilikatfeststoffe (Verhältnis SiO₂ : Na₂O = 2,4 : 1) 11

Wasser 6

Natriumperborattetrahydrat

(NaBO, . 4H₂O) 10

Verschiedene Zusätze 3 .

Beispiel 11;

109808/1934 .

1Ä17172

- 56 -

Natriumseife (20 # Kokosnuß-

öl : 80 # Talg) 65

Natriumsalz des N-Lauryl-ß-ala-

nins 10

liatriumpolyitaconat (spezifische Viskosität einer 1 gew.-9&-igen Lösung in Dimethylformamid "bei Zimmertemperatur 0,29; Äquivalentgewicht 65) 10

Nonylphenol, das mit etwa 5 Mol Äthylenoxyd pro Mol Alkohol kon densiert wurde 10

Wasser 4

Verschiedene Zusätze 1 .

Beispiel 12:

Natriumseife (20 $> Kokosnußöl :

80 $ Talg) 60

(N-Lauryl-li, U- dimethyl ammoni ο) methancarboxylat 10

Natriumsalz von Polyitaconat

(wie in Beispiel 3) 10

Wasser 17

Verschiedene Zusätze 3 .

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Beispiel 13:

Grew.-βέ :

Natriumseife (50 % Kokosnuß -

öl : 50 f> Talg) 50

Becyldimethylaminoxyd 30

Monoäthanolammoniumpolymaleat

(wie in Beispiel 6) 10

Wasser ' 9

Verschiedene Zusätze 1 .

Beispiel,14:

Es wird eine flüssige Seifenzusammensetsung hergestellt, die ein Produkt mit folgender Zusammensetzung ergibt:

ffew.-ft :

Natriumseife (80 # Kokosnuß -

öl ι 20 $> Talg) . 15

Tetradecyldimethylphosphinoxyd 10 Natriumtripolyphosphat 5

Wasser 70 *

Beispiel 15:

Ee wird eine Masse für Seifenstücke hergestellt,

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- 38 die ein Produkt mit folgender Zusammensetzung ergibt:

Gew. -4> :

Natriumseife (100 $> Kokos -

nußöl)

3-Hydroxytridecylmethylsul-

foxyd

Natriumhexametaphosphat Wasser 5 -

Beispiel 16:

Es wird eine Seifenmasse hergestellt, die ein Produkt mit folgender Zusammensetzung ergibt:

Gfew. -ti» :

Natriumseife (20 # Kokosnuß - öl : 80 + Talg)	45
3-Hydroxy-4- decoxybutylmethyl- sulfoxyd	22,5
Natriumsalz der Nitrilotri essigsäure	22,5
Wasser	7
Verschiedene Zusätze	3 .
Beispiel 17:

Es wird eine Seifenmasse hergestellt₀ die ein Produkt mit folgender Zusammensetzung ergibt:

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i 1S17172

Natriumseife (20 % Kokosnuß -

öl : 80 io Talg)

Dodecyl-bis-(hy droxym ethyl)-phos -

phinoxyd

Natriumtripolyphosphat 8

Natriumnitrilotriacetat 8

Nonylphenol, das mit etwa 30 Mol

Alkohol kondensiert wurde 3

Wasser · 4

Verschiedene Zusätze 1 ,

Wie aus den vorstehenden Tabellen ersichtlich ist, ergeben die in speziellen Mengenanteilen zusammengesetzten Kombinationen der synthetischen Detergentien und die vorstehend beschriebenen Salze ein überlegenes, wertvolles, synergi sti sehe s Kalks eifendi sp ergi ervermögen.

Den erfindungsgemäßen Seifenzusammensetzungen, insbesondere den stangenförmigen Produkten, können keim tötende Mittel zugesetzt werden, um den Produkten anti septische Eigenschaften zu verleihen.

Sofern nichts anderes vermerkt wurde, sind die vorstehend angegebenen Prozentsätze stets Gew.-ψ.

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Claims

Patentansprüche;

1. Seifenzusamiaensetzung mit verbessertem Kalkseifendisp ergi ervennögen, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen aus

(I) einer Fettsäureseife, und

(II) mindestens 5 Gew.-4> (bezogen auf das Gewicht der Fettsäureseife) eines synergistischen, kalkseifendispergierenden Gemisches aus

A) mindestens einem synthetischen Detergens, das aus der

1) ein in seiner Molekularstruktur ein Zwitterion oder eine semipolare Bindung enthaltendes Detergens » und

2) ein amphoteres, synthetisches Detergens um fassenden Gruppe ausgewählt ist, und

B) mindestens einem wasserlöslichen Salz von Verbindungen aus der

1) lineare, polymere Phosphorsäuren mit mehr als 2 Phosphoratomen im Molekül;

2) lineare, polymere Garbonsäuren, die in der Säureform ein Molekulargewicht von mindestens 350 und ein Äquivalentgewicht zwischen 50 und 80 haben und die von einer monomeren Carbonsäure mit mindestens 2 Carboxylgruppen im

Unterlagen (Art 7 % 1 Abs. λ ;»ι. l Satz 3 des Änderunaeflaa. V. ♦· 9· t£M>7>

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Molekül abgeleitet sind, und

3) Nitrilotriessigsäure umfassenden Gruppe ausgewählt sind, besteht, wobei das Gewichtsverhältnis von A) zu B) etwa 1:4 bis etwa 4 : 1 beträgt.

2. Seifenzusammensetzung mit verbessertem Kalk seifendispergiervermögen nach Anspruch^1, dadurch gekennzeichnet, daß das synergistische, kalkseifendispergierende Gemisch etwa 5 bis etwa 100 Gew.-$ der Fettsäureseife ausmacht.

3. Seifenzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das synergistische, kalkseifendispergierende Gemisch etwa 20 bis etwa 80 Gew.-$ der Fettsäureseife ausmacht.

4. Seifenzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von A) zu B) etwa 1 ; 2 bis 2:1 beträgt.

5. Seifenzusammensetzung nach Anspruch 1» dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen aus etwa 10 bis etwa 95 Gew.-^ einer Fettsäureseife mit etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen und etwa 5 bis etwa 100 Gew»-$_s bezogen auf das Gewicht der Seife, des synergistischen, kalkseifendispergierenden Gemisches "besteht.

6* Seifenausammeneetgung aach Afispra&b. X in flüssiger Fora, dadtireli gekennzeichnet.,._;daß si© i® xieGsatX aus etwa 10 Ms ©ttia 30 G-ex-j.-^ ot^a 10 bis eti-ja ao 1 ens toff atome estlial tender fettsäuressif ο imd otue, 0₂3 Ms

etwa 30 Gew.-^ des synergistischen, kalkseifendispergierenden Gemisches besteht, wobei der Rest ein flüssiger Träger ist.

7. Seifenzusammensetzung nach Anspruch 1 in Stückform, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen aus etwa 80 bis etwa 95 Gew.-96 Fettsäureseife mit etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen und etwa 5 bis etwa 20 Gew.-$ des synergistischen, kalkseifendispergierenden Gemisches besteht.

8. Seifenzusammensetzung nach Anspruch 1 in Form eines granulierten Reinigungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 40 bis etwa 80 Gew.-^ einer Fettsäureseife mit etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatome sowie etwa 2 bis etwa 50 Gew.-9» des synergistischen, kalkseif endispergierenden Gemisches enthält.

9. Seifenzusammensetzung nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem bis zu etwa 20 Gew.-$* bezogen auf das Gewicht der Fettsäureseife, eines nichtionischen, alkyl enoxydhäl ti gen, synthetischen Detergens enthalt.

10. Seifenzusammensetzung nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 2 bis etwa 15 Gew.-$, bezogen auf das Gewicht der Fettsäureseife, des nichtionischen, synthetischen, alkylenoxydhälti gen Detergens enthält.

Für: Thö Procter^) & (ramble Company

Rechtsanwalt