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DE1696066A1 - Waermereflektierendes Fenster - Google Patents

Waermereflektierendes Fenster

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DE1696066A1
DE1696066A1 DE1968L0058850 DEL0058850A DE1696066A1 DE 1696066 A1 DE1696066 A1 DE 1696066A1 DE 1968L0058850 DE1968L0058850 DE 1968L0058850 DE L0058850 A DEL0058850 A DE L0058850A DE 1696066 A1 DE1696066 A1 DE 1696066A1
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DE
Germany
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copper
film
pane
coated
exposed
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DE1968L0058850
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English (en)
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DE1696066C3 (de
DE1696066B2 (de
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Grubb Albany Delmer
Berning Peter Henry
Browne Charles Mermyn
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Libbey Owens Ford Glass Co
Original Assignee
Libbey Owens Ford Glass Co
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Publication date
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Publication of DE1696066A1 publication Critical patent/DE1696066A1/de
Publication of DE1696066B2 publication Critical patent/DE1696066B2/de
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Description

H. SEILER, J. PFENNING* IRQRnRR" * "RMi*^ & ApriX
DlPLOM-INaENlEURE 1 U vlΛ* V* U U QlclentiuraadeQ IQ IvO
P AT E Nf Λ N W Ä I. TE Telefon: ao,4 5S 21/aa,
: SeUwehrpatent
Firma
all Aiaöisön iive^ue, föleäo^ ühio,,
w uärniereflektierentiea Fenster-
Fiir dies,e 4PMeIdUtIg vyire| öie Friorität der
cieil amerikanischen ^ßtcldung Seroücv« 62ΰ SfS ναηί
17 ο liiärz 19Ü7 i
l)ie Krfipdwn^ be^i^bt sicife auf mit edne^ Fi4(u; verseheiie ader UeSCUiCiVt-CLe Megepstaiicie und bfetiii'it ins^eso^iciere vferylasunsseinUeiteUi. die mit eiiiei» ne^artiaera öüp;neR aptisclxen Film verseiißii si^äi, urn c|ie Licht- unds Sonnen^· straWunssdurcniassii^eitseiiyenschaften des transparenten, behielt tr ag er s solcher ¥erglasungseinheiten zu ä
üei vielen neuerlich erstellten uebauaeu verweisidet uir.n Glaswände, die aus vertaältnismässig; "schmalen Metalli-cäimen oaei1 -.wei'ii.pon und c;rossen Uiasscheibcn oder -tafeln boütehen. ^ijse dauvveiae bietet vrieie Verteile,, jedoch sind solche taaslenster besitzoncie uebaude aui^rund der ^roxien Fenstei'i'laciie und der .uitsache, cia.is tiorsiales uJar.las iüi einfallende ^iiantiiiener^io Jeicht durchlässig iyt, im ooiiinier uncrträ.·;! ich neiss. bni dieses trobleu ^u
für das AuftraysyecbäJtnJs allj.id[a.,G^bül)r;eJipr£ir)ung ^fr Qeiilsch«a .iafanta/twaUskammer. - Gerichtsstand für Leistung und Zahlung:
1 ° ö %Wln itftfdYIftltenPuW" i 'WeSifadie am'-FernspreBierTSciben'kelne feditsverblndlldie Wirkung. Bankkonto: Borllnor Btink AG,, Borlin 19, Dap.-Kasse* 44, Girokonto Nr. 97 25a / Pr-sts^hF-c-kkrnto! Bf-ri.n W SQ SS
1098 47/036 5
-* a - 1696Q66"
nat man anstelle von kla;um oder norumieu bpicy.oi ."-lasbesondere ziisa.;;Fi!csn:,t>sotzt§ Ulasaxten (Yoruuntt^lusi mit wärineaosorbierenuen ^,igensehaften verwendet·/ α ο dach bleibt,, obwohl utese ο peal a Ii-, las. er sich für die V'orriii-' :^üi mv; der attF.hlungsdurehlässi^keit in gewisses;, λαλ-fange als. wivivsara ©l-vvies^n uauon,, die i'atsacho^ dau, da sie die ,Strahlung; durch Absorption anfangt. u, ihre i'eay.eratm· sj;fo bis <:u ein^m i-unkt ansteigt % an weicaem sie 4?u rte4. ζ Körpern werden», aus \velehen ein Teil der .*wr-~ rae in das innere ues Mouiiudes οα©Λ eines sonsiiuen Uau-Ries und ein ieil der οurrae nach aussen äeht-» 4uUeidet{i finaet eine ^leichmafoi_u VerteLiung der aus uetu war tueabs ü,r bier ent: en blas vvi oder ausgestrahlt en uar nie nur tiann . sta^t,, wenn, uic ueain;-,un;-eu bezüglich uer JLuI-ttempei'utitr und der iiarineKonveivtians- sowie iVäxitueüüeirtiiat'i.un.^.sverliiste — und innerhalb des uebaudes die gleiohep sind».
hat ausserdem vorgeschlagen:, auf das i*las einen dünnen trc.nsparenten metall- oaer Aietalloxidü'öui^ua; tuufzu-Driß;,en, der eine» weit ^£össe:iven l'eil de:r eintfaliuci iccii tonnen- odei· otruhlunüseneiuie rei'leivtiert als das ulas selbst ο dieser Vorsci-vlag ist VOIJ1 otandßurikt dar vcrria^eruB3· der ivaifcebelastung (x efrigeiation load) ^eseUen 211-friedenstelieuü, jeüoch buciin^t ei einen seine keit oegx en^eucicn lvomj.romiss ο ύ'χ,ο .»„tur dieses niissos vvLi'd ut'l eulj.ür, wenn ι:κ u bv,^oaivt, üal/, eier iberzuindj L- nui1 oinial L_ij.,e ooiincnerieri. ίο, sondern auch als jLiciiti.uoj , en ι iiL.rnc.il) des v^ebauues sta„)meuaerf, ui nt'aileticles
10 984770365
— iJ —
BAD ORiGlMAt
Licht reflektiert. Uev überzug wird als Itineiispiegel um so ui i'KSc.mei-, je besser er als oonnetieuei ;,ie.reflei;tor ai'beitet. oe-lbstv «.rsitUidlich- belasLi'.L die durch groiäe s^ic-ii-elälinliche uände erzeugte ßlendwei laing· die liewohner des Gebäudes und beeinträchtigt ihre bicht nach auisen. iJesiialb muss ein überzug mit einer verhältnismäßig niodri.-cn JLnneni-eflekiion verwen-iet weiden, da Innen- und Aui>cnreflexion zueinandei· iti unmittelbarer uezithung. stehen, öiese ίΐίnscliränkun^ beeinträchtigt die uii'ksamkeiL des r'ensters als bonn^ueneruiei'eflektor.
i\un hr.t man entdeckt, und die brfindunu ueruht- auf dieser üintdeckun^, dais sich eine in hotiem '»aßc wix'ksame transparente wärmeref lektierende Vci ^lasun.-.soinlieit hersteilen lasst, indeu man auf einen Glas- oder trän spa-rent en öchichtti'äf-er zunächst eine n-upferiuetuilschriicht aufbringt und danach diesen Film unter bestimmten gesteuerten J-»eding'-nen in Gegenwart von Sauerstolf dei Einwirkung einei elektrischen'ulimmentladung unterwirft. iitan hat festgesteJlt, dass der richtige Oxydationsgi ad einen wirksamen ^iIm erzeugt, der an den beiden Klachen des bchiehtträgei's ein unterschiedliches- Lichtreflexionsvermö'gen besitzt, was zu einer idealen Ver^lasunitsuaueintieit führt, ueisjjielsvveise fü.ij'cn auf (ilasscheibeiischi ehtträ^er in einer iJicKe von ο ο Lf bis UoU A aufgebiaciite -n-upf net lime wit einer "cieuchtungslichtdui'clilt-issig.veit U-i lb.rinrut C trancmittance) von 4/ü uis -ίΰ,ο, sofern uie erflndun sgemäi; oxydiert werden,
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zu fensterverglasungen mit einer viesamtsonneneneigiereilexion an del" unbeschichteten Seite von 25% bis 65>, einer tfeleuchtungslichtreflexion (Illuminant C reflectance) an der Kupferoxidfläche von nur öübis lö?o und eine Beleuchtungslicht-üurchlässigkeit im Bereich von 15% bis 45%.
Uie der Erfindung zugrun eliegende Aufgabe ist demzufolge in uer öcnaffung eines verbesserten Films oddr Überzuges zum Ändern der optischen Eigenschaften eines transparenten Schichtträgers zu sehen.
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung von neuartigen transparenten, wärmereflektierenden Verglasungseinheit en ο
Im einzelnen ist ein Ziel der Erfindung die Schaffung einer Verglasungseinheit, welche für aus Quellen außerhalb des Gebäudes, in welchem sie verwendet wild, stammende einfallende Sonnenenergie ein ausgezeichneter Reflektor und für aus Quellen innerhalb des Gebäudes stammende einfallende Lichtenergie ein schlechter Reflektor ist.
ivini^e Ausführungsformen der Erfindung sidn in der Zeichnung: dargestellt und werden im folgenden näher beschrieben. Es zeilen:
Fig. l eine an den oeiten abgebrochene eingebaute Verglasungseinheit nach der
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BAD ORIGINAL"
^ in p
Figo 2 einen Quer§ch,n,i$$ djjreh eipe geschichtete V^rgla^ngselRiigit H^cjv d,er Erfindung und
Fig. 3 £4η£Π e.nt§|?rechenden Querschnitt durch eine
nach der Er-
Erfindungsgemäß wird ei R lichtdurehlässiger üpgenstand aus einer transparenten Scheine mit einem auf eine Fläche der Scheibe aufgebrachten difnpien, licb,tmodifizierenden optischen Film in Vorschlag gebracht, der dadurch gekennzeichnet ist, dass der Film aus einer mit dieser Fläche in ^erühnung. stehenden Kupfermetallschicht und einer die Kupferschiciit bedeckenden, mit ihr fest in Zusammenhang stehenden iiupferoxidschicht besteht," die beschichtete Scheibe eine Beleuchtungslichtdurchlässigkeit (!lluminant C tratismittancd) im bereich von 15% bis 45% aufweist und Mittel vorgesehen sind, die verhindern, daß der Kupfer-Kupferoxidfilm der umgebungsatmosphare ausgesetzt wirdo
Erfindungsgemäß wird ausserüem eio Verfahren zur Herstellung eines licl|tdurchlässiBen Gegenstandes in Vorschlag gebracht, das dadur<3h gekennzeichnet ist, daß auf eine Fläche einer transparenten Scheibe eine Kupfermetallschicht in einer Dicke im Bereich von 3ÜÜ bis 650 % aufgebracht, die Kupferschient in Gegenwart von Sauerstoff einer elektrischen ulimmentladung ausgesetzt wird, u« auf der Kupfermetall-
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ORIGINAL
schicht eine mit ihr fest in Zusammenhang s ivupf eroxidschicht zu b±ltl<ai^, und die Mlimraerentiaclungsbehandlung fortgesetzt wird, bis die iieleuchtun^slichtdurchXässigkeit (Illuminant C transmittance) der transparonten Scheibe und des Kupfer- tvupferojcidfilms im i>ereiph von %o% bis 45?& liegt, lind an dem ivupfer-iuipferpxidfilpj Mittel angeurtieht werüeni die verhindern, daß der j^ilra der AussenstmQsphjäre ausge^et^t wifM»
In Fig. 1 ist ein§! allgemein qiit %Q bezeichnete Verglasungseipheit nach der Erfindung in ihrer eingebauten ^age als Teil einer Gebäudewand veranschaulicht, ^ie Einheit lü wird zusaiiimen mit mehreren gleichen angrenzenden Einheiten durch Rahmenteile 11 gehalten, die aus Holz oder Metall sein können.
ule Verglasungseinheit 10 ttann entweder aus einem geschichteten Bauteil nach Fig. 2 oder aus einem ^ehrschei benbauteil nach Fig. 3 bestehen. Im einzelnen besteht ^ die in Fig. 2 veranschaulichte geschichtete -Einheit aus einer Aussenglasscheibe 12, auf deren Innenfläche 14 ein ■ wärmereflektierender Film ig aufgeKlebt oder sonst\vie aufgebracht ist. üer Film 13 besteht aus einer ivupfermetallschicht 15, die mit der Innenfläche 14 der öcheibe 12 in lierührupg steht und an ihr haftet, und aus e^ner die ivupfermetallscnicht vollständig bedeckenden, mit ihr fest in Zusammenhang stehenden ivupferoxidseh^chf ^. Auf die beschichtete Fläche der aussenglassch^ib|.e %2. ist mit
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nilfe eines Polyvenylbutyral- oder sonstigen zufriedenstellv.naen transparenten iumststofics 18 eine luuenglasscheibe 17 geklebt· Das UIas und das Zwischenschichtbeinliematerial sind bei Verbundglas Tbeschichtetem <Jlas)üblich, wobei das (ils vorzugsweise klares oder normales opiegelgles ist.
Die wein schoiben-Verglasuugeeinheit nach Figo3 besteht aus einer Aussenglasscheibe oder -tafel 19 und einer Innescheiue 20, die in einander zugekehrter '-'age so angeordnet sind, daß zwischen ihnen ein Luftraum 21 entsteht, dieser Luftoder tiohlruum wird gebildet, indem passende Üistanzmittel, wie beispielsweise ein vollständig um die ivandkanten üer einheit herum angeordneter und mit Hilfe von an den ocheiben haftenden i>*etqllbeschichtuno;en 23 mit den Innenflächen der Glasscheibe 19 und 20 verbundener foetalldistanzstreifen, vorgesehen werden.
dieser allgetiieinen Art können nach bekannten Fachtechniken hergestellt werden<, Dabei werden die üandteile vron zwei Glasscheiben mit fest huftenueii Metallüberzügen 23 versehen, auf welche später eine ocaicht aus Lütmaöse aufgebracht wird, ^uf einen aer -letalliiberzüge 23 einer der Glasscheiben wird innerhalb ihrer ^anteil ein aus Blei oder einer Bleilegierung gebildecer und in passender Weise mit einer Lotmittelschicht beschichteter ^istanzstreifen 22 aufgebracht. Darauf wird eine pi-sseiuic heizvorrichtung, beispielsweise eine Lötkolben, iin iicr i'uge zwischen dem iietallstreif en 22 und üetn .
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iiietallüberzuii; eier Glasscheibe entlanggeführt, um üie Lutmitt_lschichten zu schmelzen und somit an den einander ^egenüberliegen· en Seiten des otreifcns AKehlnahtliitungen herzustellen. Mit dem Verschmelzen der J_.ötmittelschichten haften die entstehenden Kehlnähte dauerhaft an dem uistanzstreifen 22 und dem "'etallüberzug; auf der Glasscheibe, um zwischen ihnen eine hermetisch verschließende Verbindung herzustellenο Darauf wiü die eiste Glasscheibe, beispielsweise die Glasscheibe 2ü, mit dem an ihr angebrachten Distanzstreif en""" 22" in umgekehrter Lage auf die zweite Scheibe, beispielsweise die Scheibe 19, gelegt, worauf das Verschmelzen der Lötmittelschichten den i^istanzstreifen mit der zweiten Glasscheibe verbindet, so dass eine iuehrglasscheibenverglasungseinheit entsteht, üie in Fig. 3 gezeigt, ist der ^istanzstreifen 22 innerhalb der ümfatiii'skanten der Slasscheiben angeordnet, um eine vollständige um die Einheit herurnlaufenae ßrlle oder Hohlkehle zu bilden«, -'>&'£ ,
Vor dem Zusammenbau der Glasscheiben wird erfindi.rigsgemäß auf die Innenfläche 27 der Aussenscheibe 19 eine Film 26 aufgebracht. Dieser Film besteht, wie der i'ilm 13, aus ein_r mit der Innenfläche 27 in "eriihiung stehenden und an ihr lüftenden Kupfermetailschicht 28 und einer die luif-ferrnetallschicht- vollständig beueckendeu, mit ihr fest in zjusätmenhang stehenden Kupferoxidschicht, 29o
Nach dem Zusammenbau der Einheit wird die LuJt aus dem Kaum 21 entfernt und durch ein {iCi-ignetes inertes frockengas
1098 4 7/036b _υ_
;^tö;iiv BADrORIGfNAL
ersetzt.. Dies erfolgt üblicherweise, inaem durch üen Streifen 22 Injeictionskanülen od»dgl. eingeführt und die dabei entstehenden uffnungen anschliessend mit Lotiiiitteltropf en vex schlossen werdenβ l>as Evakuieren und anschliessende Füllen des Luftraumes 21 mit einem inerten üas beseitigt möglichst vollständig jegliche Feuchtigkeit und/oder reaktionsfähige Gase, wie beispielsweise tK enthaltene Gase, aus dem abgedichteten Miftiaum und beheut damit gleichzeitig die Möglichkeit einer Kondensierung an den innenglasflachen sowie eine weitere chertiigehe Reaktion der kupfermetallschicht, wie es im iXiachstehenuen noch näher erläutert ist·
Beim Aufbringen der Filme 13 und 26 werden die Glasscheiben, auf die sie aufgebracht werden sollen, vorher gründlich gewaschen, damit sie völlig fett-, schmutz- und staubfrei sind, worauf sie unter Verhütung jeglicher wasserspritzer sorgfältig getrocknet wertien* Die sauberen Scheiben werden in einer luftdichten Beschicntungskaifuuör angeordnet und eriiixzt, während uie λ«ι»·ιηογ vakuiert wird· Öle Scheiben werden dann mit ni*fe einer in der Kaiamc-r angeordneten tiliminerpiatte oder -eleatioae einem Glimmentladung—Keidig,ungsvorgang unterworfen, im Verlaufe dessen in uie iva mer oauerstoff eingelassen wii d»
Uie iiesen.ieutungsivau.iaer wird dann bis auf u-en geiviitischten üesehichtutigsdruck evakuiert, worauf auf uie scheiben eine üupferschicht aufgebraucht wird· Vorzugsweise* jedoch nicht unbedingt, wird das ivupf er metall mittels'Auf dämpfung auf-^e-
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bracht, wobei man als -.i-ufdampfungsquoJlen eine beschussheizung verwenaet, um das, iwupf erntet all zu verdampfen,
Die pro Flächene nheit aufgebrachte itupfermenge oaei uie Dicke der kupfei·schicht ist für das erzielen der gewünschten optischen Eigenschaften der Verglasungseinneit kritisch. Diesbezüglich hat man, wie vorstehetd erörtert, festgestellt, dass Kupferdieken im bereich von ϋυυ uis ööü S notwendig sind, um beider entweder in üer geschichteten oder der .wehrscheiben-Verälasungseinheit zusamraengebauten bescaichtet^n Scheibe den gewünschten untei-achieü im Lichtreflexionsvermögen zu erzielen.. Die richtige jJicke lässt sich erzielen oaer herstellen, indem entweaer ein uie Dicke unmittelbar anzeigender ochwingquarzmonitor oder eine optisciie übej.waciiun^svorriciitung vexwenuet wirü» in aie&era CiUsahimetitiang licit i«an errnit-telt, aass bei uer ersten ο "tu Ie ües Aufi>ringeus- des i*ili;ts eine lvUj for schicht it einer ueleucrituiiv.sseitiäoti ^iciitaurchLässigkeit von h/o bis so/» notwendig ist, uie erzielt wird bei Küpfei schienten wit einer von 3üu uis udü λ .
"cichdeu uie iVU; fei niuta'il se nicht der erforderlichen i/icke aufgebracht woiden ist, wird ciie (iliuiiiientladun^sanode wie der1 in ihre Arbeitsstellung gescmvenkt, oaucr&toif in üie λνα;.ιΠΐει· eingelassen und die ulintiuentladun sanoae eintwe— schaltet» Dies ist diezweiLe kritische otufe ues veriah— lens nach der* i^rfindutrj,, λΧι. sie besti.iir.ienü ist für den _ des zu ivui ί ^roxid oxydierten ivupiOifilms und sumit
10 98 A 7/036 5 ßÄr% Λβ - η -
SAD ORIGINAL
fur die sicli ei· eben^en gewünschten endgültigen optischen &i ..,ensehai ten des bescnieht et.on
Ui( sbezüglich sei bemerkt, dass der lonenbeschuss oder die ^liiiiiiientiadungsbetinndlung -eira Oeuirüen der Oxydation eines feiles des ivu.f er films die Lichtdurchlässigiieit des-i'iJms vermehrt. Somit bestimmt die Dauer des Beschüsses die Dicke der Oxidschient des l<!iinis, wobei diese Dauer, na sie sich in üühangigKeit von uer der ülimuientlo.dun. scinode zugefülu ten Energie, der dlastem- !»erötur und uein bauur stoff uruch erheblich-verändern kann, im allgemeinen im ßc-reich von 35 bis 75 aekun .en liegt« Jedoch wild auch hier beim Erzielen des gewünschten Films und seiner ßeleucht.v-ngslichtclurch-lassigKeit ciie wichtige dteuerνug durch Verwendung eines optischen überwachungssystems erzielt. JSo hat man festfeestej.lt, daß bei erzeugten Beieuctitungslichtduichlässigiceiten der beschichteten oclieibe von 15V» bis 45?ο, sofern diese ochei.be entweder zu eitler geschichteten ouer zu ein-.i' Λ-iehrscheibenveiglasurigs-einheit .verarbeitet wild, die gewünschten Optischen üiigenscaaften, d«h.-, dei* gewünschte üuteischicci im lieflexioiisv.i-mö^en zwiscnen der i.«nen- und der Aussenf lache der Mnhejt, ei reicht sind und demzufolge die uliumentladun^ beendet wird, wenn uie Lichtdui-chlassigkeit jm vorerwähnten Bereich liegt.
«.ehrscheiben-' und geschichtete Vei'glasun^-seiniieiten, üie als iiUfeseuseite eine üiassctieibe enthalten, uie auf ihrer
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Innenfläche einen Cu-CuO -Film und eine Beleuchtungslichtdurchlässigkeit von 15!/ό bis 45% aufweisen, reflektieren 25% bis tiüjo der auf sie treffenden einfallenden Soneenenergie, während sie nur 10% bis 30% davon durchlassen. Das innere Reflexionsvermögen, d.h., das Beleuchtuu^slicht-Reflexionsvermögen von der klaren Innenseite jeder der vorerwähnten Einleiten her, liegt im bereich von nur 6% bis 16#, während dieses Reflexionsvermögen für die geschichtete Einheit normalerweise zwiscuen 6% bis 14Jo unf für die Mehrscheiben- oder doppeltverglaste Einheit zwischen lüifa und 16/6 liegte Diese bauteile besitzen dann hervorragende Eigenschaften zur Verwendung als Verglasungen von Gebäuden una dgl«, Die nachstehenden Beispiele stellen die bisher bekannte beste Verfaiii ensart zur Anwendung der Erfindung dar.
Beispiel I
Ein 152,4 χ 152,4 ram (G" χ 6") grosses Stück geschliffenes und poliertes Spiegelglas mit einer iMenndicke von 3,1-75.nun (1/8") wird mit einem chemischen Reinigungsmittel und mit wasser gewaschen, dann nit einem handelsüblichen ülasreinigungsinictel gereinigt und schliesslich mit sauberem Baiunwollgewebe gerieben.» Die sich ergebende saubfcrehfSpiegelgiasproMe wird in eine Vakuumkaiuiner eingebracht, die mit einer üochspann.ngc-Entladungseiektrode, einer ülasheizvorrichtung, einer ^lefctronenstrahl-Verdampfungsquelle mit einer lOkii-iiieKtrunenkanone, einer Stromzufuhr und einem wassgekühiten iv> hlenstofftiegel und einem Sloanquarz-Libei;-qachungssysteiii, wie es üblicherweise zur Steuerung clei r'ilm-Ul ei», e .uiMi end iürer Vakuuma; fdampf ijü,, veiuendet wild, veiv
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sehen ist« Die ivammer wurae zunächst bis auf einen Druck von etwa 2 χ 1O~ Torr evakuiert und die ulasprobe während des Evakuierens bis auf 204,440C (40Ö°F) erhitzt. Darauf würde in die Kammer Sauerstoff bis zum Erreichen eines üesahitdrucks von 50 Mikron eingelassen und die Spiegelglaspröbe weiter gereinigt durch ionenbeschuss durch Anlegen eintr Gleichspannung von iOüÜ V an die ulimiuentiadungseleictrode für die Dauer von 10 Minuten- Dadrauf wurde die Väkuumkaitim. er weiter itiu auf 1,1 χ 10" Torr evakuiert und das ülas erneut bis auf 176,67°C (35O0F) erwärmt.
Die Verdampfuogsquelle oder der wassergekühlte Kohlenstofftiegel, der vorher mit einer Menge sauerstoffreies LeitfkhigtieitskUiJfer in i^orm eines ivupferdrahtstücks beschickt worden war, wurde dann durch Einschalten der Me.Ktronenkanone erhitzt. Die Ablagerung von *aipfer auf dem Glas fand in 48 Sekunden bei einem Druck von 1,8 χ iü~ Torr bei einem Beschichtungsabstand von 695 mm (23,5") statt. Die Dicke des Kupfeiifilm wurde mit üilfe tier Quarzüberwachungsvorrichtung ffuf etwa 420 A oder solange überwacht, bis die optische durchlässigkeit des Überzuges bei 550/u 14?o betrug. Dani> wurde die Elektronenkanone ausgeschaltet*
Dann wurd^.die ülimmehtlaüungselektrode wieder in Stellung geschwenkt, Sauerstoff in die kammer eingelassen, bis ein Ciesamtdruok von 37 Micron erreicht war und die iv für die D^uer von 45 SeKunden eingeschaltet, wobei die (liasprobe eine Temperatur zwischen 176,670C und 149°C auf-
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wies ο Am i^nde dieser Zeitspanne betrug ciie Beleuchtung^ licht-üurchlässigkeit durch das Glas und den Ou-Cuü -Film 4:2%. Darauf wurde die riochspanbangs-UlißiaientiadunvseleK-trode zusammen mit der ülasheizvori ichtung ausgeschaltet, worauf man die mit einem Film versehene lilcisprobe abkühlen liess, während der Druck ^n der Vakuumkammer bis auf umgebungsdruck erhöht und dann die trobe aus der Vakuumkammer entnommen würde,- Eine genaue Lberprüfühs durcn Augenschein und ein Berühren der mit einem Film versehenen l-roue zeigten in dem Film weder Kisse noch Fehler.
Die mit einem Film versehene Jtirobe wurue aann uei nach innen gekehrter Filmseite mittels einer 0,79 mm dicken Polyvenylbutyralfolie mit einer zweiten 152,4 χ 162,4 ΰΐηι ^rossen Spiegelglasscheibe mit einer lJicKe von 0,175 mm beschichtet. An ihnen wurden die apektraleflexionsKurven von bcluoni Seiten und eine üurciiiassigkeitskurve von U,3 bis 2,2 λιι-kron ermittelt. UIe nachstehende fabeile ^ibt die ermittelten waten an:
X'abelle I Beleuchtunfislicht (Iiluininant C)
iiefiexion der Reflexion der innenfliichu der tuissenflaehe der Durchlässigkeit Innenscheibe + aussenscheibe ++
41% 8% —
+) Die Innenscheibe ist die unbeschichtete acheibe üri ihre freie (nicht beschichtete) Fläche ihre Innenfläche» ++) Die Ausseuscaeibe ist die beschichtete oeueibe üriti ihre freie Flache ist ihre aussenflache. Die Innenseite cäeser bcheibe ist die beschichtete Fläche und steht liiii der Zivischensctiicht in berührung.
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üesamtso neneinstrahlung;
iieflexion der Keflexion der
Iriti-enflache der Aussenf läch.4 der
Durchlässigkeit Innenscheibe aussenseheibe
29 % — 29 %
Ergebnisse können mit einer Verglasung verglichen werden, die aus zwei unbeschichteten, 3,175 mm dickeh, mittels einer Ü,79 ram dicken Polyvenylbu.tyral-Zwiech.enschicht aufeinaudergeschichteten Spiegelglasscheiben besteht und eine ßeleuchtungslicht-Durchlässigkeit von etwa βϋ/ο, auf beiden freien Flächen eine tieleuchtungslicht-Keflexio-n von etwa 8>'o und auf üeiden freien Flächen eine üesamtsouneneinsti ahluugsref lexion von etwa ?"> äuj weist»
Beispiel 11
Mn 152,4 χ 152,4 mm grosses Stück geschliffenes und poliertes Spiegelglas mit einer lVeundicke von 3,175 mm wurde in gleicher Ueise und unter den gleichen Bedingungen, wie im Beispiel I, gereinigt, ivach der ulirametjtladunt;si einigung wui'de die Vakuutnkammer weiter bis auf 1,3 χ 1Ü~ Torr evakuiert und das lilas erneut bis auf 176,67° C (35O°F) erwärmt, üie kohlenstofftiegel-Verdampfungsquelle, uie mit ivupferdruht aus sauerstoffreiem i-eitfähiKiveitskupfer gefüllt wurde, wuide duicn Einschalten der elektronenkanone erhitzt. Üie Ablagerung von kupfer auf uem Glas fand in 61 Sekunden uei einem liructt von 2,7 χ lO"b Torr und einem ueschichtungsabstJiid des «uias.s von o96 mm statt, üie i^icke des ivupferfi 'ras Aui'de mit Hilfe der Uuarzüberwachungsvoirichtung auf e.wa oüU A gesteuert oder solange überwacht, bis aie optische
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durchlässigkeit des Überzuges bei 550 /u 5% betrug» Dann wurde die elektronenkanone ausgeschaltete
Als nächstes wurde die ülimmentladungselektrode wieder in Stellung geschwenkt, Sauerstoff in die Kammer eingelassen, bis ein üesamtdruck von 40 Mikron erreicht war, und die Elektrode für die Dauer von 66 Sekunden eingeschaltet, wobei die Ulasprobe eine Temperatur zwischen 171 C und 163 C aufwies. Am ^nde dieser Zeitspanne hatte die Probe eine neleuchtungslicht-Durchlässigkeit durch das Glas und den Cu-CuO -Film von 21%. Darauf wurde die üoehspan-
nunäS-Glinimentladungselektrdde zusammen mit der (ilasheizvorrichtung ausgeschaltet, wöraf man die mit einem Film versehene Calasprobe abkühlen ließ, während der Druck in der f Vakuumkammer bis auf umgebungsdruck erhöht und dann die Probe aus der Kammt-r entnommen wurde. Eine genaue Überprüfung durch Augenschein und ein Berühren der mit einem Film versehenen Probe zeigten in dem Film weder itisse noch
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Fehlere
Die mit einem Film versehene Scheibe wurde zusatümen mit einer filmfreien, 152,4 χ 152,4 mm grossen geschliffenen und polierten Spiegelglasscheibe mit einer Nenndicke yon 3,175 mm mit Hilfe des vorstehend beschriebenen Verfahrens in eine Mehrscueiben-Verglasungseinheit nach Fig, 3 eingebaut. Der 3,97 mm breite Luftraum zwischen den Scheiben wurde evakuiert und mit trockenem Stickstoff gefüllt. An der so hergestellten Mehischeiben-Veiglasungseinheit wurden ciie öpektrulreflexionskuxyen von beiden öeiten und
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eine uurchlä-ssigkeitskurve von 0,3 bis 2,2 Mikron ermittelt, Die erzielten Ergebnisse sind in der entci nsteheuden Tabelle II angegeben* , ,
Tabelle II
üeleuchtun&slicht. (lilmninänt G)
üurciilässifikeit
19 %
Durchlässigkeit
11 %
Reflexion der Innenseite der Innenscheibe
14 %
GesamtSonneneinstrahlung
Reflexion der Innenfläche der Innenscheibe
Reflexion der Aussenseite der Aussahscheibe
Hefelxion der Äussenseite der
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Ergebnisse können mit einer entsprechenden Doppelverglasungseinheit verglichen werden, die aus zwei unbeschichteten Glasscheiben von gleicher Dicke besteht und eine Be-r leuchtunyslicht-^urchlässigiieit von etwa 82% an beiden nach aussen gekehrten Glasflächen eine ßeleuchtungslicht-Reflexion von etwa 15% und auf beiden nach aussen geke-irten >lasflachen ekieGesamtsonneneinstrahlungsreflexion von etwa 13^o aufweist
Beispiel 111
Aus zwei 152,4 χ 15Jir4 rum grosseo öpiegelglasscueiben mit einer lvenndicke von 3,175 ftitn und einer Q,79 mm dicken l-olyvenylbutyr'al-Zwischenschlcht wurde eine weitere geschichtete Mnheit nach der Erfindung hergestellt. Eine der Glasscheiben wurde in nachstehend beschriebener Weise mit einem Cu-CuO -Film versehen. Die Scheibe wurde zunächst unter den
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gleichen Bedingungen wie in Beispiel I gereinigt. i\ach der üiimmentladungsreinigung wurde die Vakuumkammer bis auf 1,2 χ 10 Torr evakuiert und das ^las erneut bis auf 176,67°C erwärmt.
Die riohlunstofftie£el-verdampfungsqueile, die ein otück Aupf er draht aus sauerstof freiem i^ei tf ähi^Keii^skupf er enthielt., wurde durch Einschalten der üleictrouentianone erhitzt Die Ablagerung von Kupfer auf dem Ulas fand in (2 Seubei einem Druck von 2,6 χ lü~ J-orr unu exueni Geschieh-» tungsabstt;nü des ülases von 695 mm statt. Die i^icke dos ivupferf Uras wurde." mit tiilfe der Quarzüber.vc.churi^svori ichtung auf etwa 600 α oder solange gesteuert, bis die optische durchlässigkeit dee Überzuges bei 550 yU 5% betrug. Dann wurde die üleKtronenkanone ausgeschaltet·
Als nächstes wuide die (iliiiimentladungselektroue wieder in Stellung gerchwenKt, {sauerstoff in die h.a raer eingelassen, · bis ein (iesamtdruck von 35 irilcr-on erreicht war, und die ™ Elektrode für die Dauer von 47 Sekunden eingeschaltet, wobei die Ulasprobe eine Temperatur von 171 C aufwies. Am Ende dieser Zeitspanne hatte die trobe eine beleuchtungslicht -Durchlässigkeit durch das Ulas und den Cu-CuO -^iIm von 22>0o
•:\ach dem Aufbringen der mit dem Film versehenen Scheibe auf die zweite scheibe wurden an der geschichteten Einheit die Spektral-Reflexionskurven von beiden Seiten und eine Durchlässigkeitskurve von 0,3 bis 2,2 lwiKron ermittelt * Die
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erhielten iiaten sind in der untenstehenden Tabelle III angegebene
Tabelle III iieleuchtun,ü,slicht (Illuminant C)
Iceflexion der Reflexion der Innenseite der Aussenseite der DurchlassiRKeit Innenscheibe Aussenscaeibe
24 <* 11 % .
GesamtSonneneinstrahlung
Reflexion der Reflexion der Innenfläche der aussenflache der Durchlässigkeit der Innenscheibe Aussenscheibe
16 % — 54 %
Beispiel IV
Aus zwei 152,4 χ 152,4 mm grossen Üpiegelglasscheiben mit einer Nenndicke von 3,175 mm,- zwischen welchen sich ein mit trockenem Stickstoff gefüllter, 3,97 mm breiter hohlraum befindet, wurde eine weitere dö|yeiverglaste Einheit nach der Erfindung hergestellt» Eien der Glasscheiben wurde in nachstehend b_schriebener Ueise auf ihrer den Hohlraum begrenzenden Fläche mit einem Cu-CuO -rilm versehen* UAe Scheibe wurde zunächst unter den gleichen Bedingungen, wie im Beispiel 1, gereinigt« ivach der Cilinnauntladungsrduigung wurde die Vakuumkammer bis auf 1,3 χ 10" lorr evakuiert und das ülas erneut bis auf 176,67°C erwärmt.
Die Kohlenstcfftiege-Verdaiüpfungsquelle, die ein Stück Kupferdraht aus saueittoifreiem Leitfähigkeitskupfer enthielt, W-rde durch einschalten der Elektronenkanone erhitzt-«' uie
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gerung von tupfer auf üem ulas fl-.nu in SO Sekunden bei eineoi Druck von 2,4 χ 1O~ Torr und einem ^escbich-
aes uiases von ο96 turn st;,ti. ^ie DicKe des films wurde iiiit nilfe der Wuarzübcrvvachungsvor-1-(CItUn-J auf etwa 420 8 oaer solange gesteuert, bis die ^urcfilässi^Koit des Lberzuges bei ίίοϋ ,u 14Vo betrug, üe die elektronenkanone ausgeschaltet.
Als naciistes vvurae die ^liinrnentludun^selekti ode in otellun., KUBchneciKt, Idis zu einem Uesarntdrufik von 35 kikron Sauerstoff in die "aimner eingelassen und die i^leiitrode ffir die Dauer von 42 uei:unden eingeschaltet, wobei üie ulaspi'obe eine leniperatur von 176 bis 165°C aufwies» Am
tiieser Zeitspanne hatte die frobe eine Beleuchtun^sliciit-JiurcbliissifjAeit duich das ulas und den Cu-Cuü -i'ilm von 4U,o„
u: aus (lei·, wie vorstehend beschrieben, mit einem Film versehenen ocbeibe und der unbescrichteten Scheibe eine doppeltverglastc einheit hergestellt vvoruen vv^r, wurden an ihr aie ^χ,εκΐι ulreliexionsKurven von beiden oeiten und eine "Lrui-c-ilässi-gkeit-SKurve von ϋ,ό s,is 2,2 A.ikton ermitteln. ;Jic ei/liuJ ten iviebnissc dieser Untersuchungen sind in nachstehenden Tabelle IV unae^eben.
lubei le IV
:Jeleuc;.tun..aiieht (llluminant C)
reflexion-der iveilexion innetiflache der aussuiü"lache eier *±uv_c __Aii^s_iuÜ^it_ -t-nnenscacibe
ob ,0 14 Vo
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uesamtSonneneinstrahlung
der reflexion der
Innenfläche der iiussenfiuche der
innenseheihe AussenseUeibe
% - -„-„.-, 35 ve
vorstehend erörtert» müssen die Filme gemäss der üü·- ä vor eier ^usseftiuft adei· sonstigen in ihnen eine Veränderung bewirkenden Medien geschätzt seih, ninaüeh der tfilffl der t-uft oder sonstigen Sauerstoff ent naltcucien üasen ausg&setgt wird, lcaun dies eine weitere U Oxydation üer ivupfermetallsiiliicht bewirtent die ihrerseits ε,ίβ optiscaen ^i^enschäften des A'ilm beeinträchtigt, d.h., üie ^Hx c-iia^si^^eit von Öonuenenergie aurch den i'ilm erheolicii vertiiöiii't. **le vorstellend beschriebenen gescaichteten und iv.tinrscheiben-Vjrglasunt.seinheiten bieten natürlich in viieser xiiusicht voilko .menen achutz, jedoch ist die &rfinüuüiv auf üinheioen dieser bauarten nicht ueseiiränüto JUeispieisweise Kann eine .schutzschicht aus SiO^, Hl^O3, ^gF, od,dgl„ quit DicKen bis zu 0,o25'i mm verwendet und zum *iewirKen dieses ochutzes auf die Kupferoxidicnicht aufgebracht werden» Jei allen Verglasungseinheiten nach aer Erfind ng, iuuss die tuiplermetailschäeht und nicht die xaipferoxidsciiicht so an.-;eoranet sein, dass sie als erste die einfallende ooc.uenenci'jle aüfüngt, a,h., sie muss auf aer Innenfläche der xuissenglasscueibe uer i^iuacit in '"erührunc mit uoa ^las an«(ebre ctit sein, ^s ist also das ^upfer, welches das au* vorr-.-^ntifc juu> eneinstriiuluu^si^eilexionsvei u.ö-&en tlfei· ^litiU'j.Ltcii iiuidi .t, VvUi.i'etux vti.e ikUXifeioxiclscricit üie Ui;-ut ige ^et U'.'aini Vüti c-Liii'ai ciiuCüi "Litnt at s x..u.~,> 1. i cat quoin-» tJi. - ίίνΐ,ι, 1O98Ä7/O365
»lie zu erwarten, ist üus ^usseaen ües «^u-Cuu -x iiins mA~ der* Innenseite mertvLicti getont, j^uocn ruciii so surtv, uas^ es für üas nage unansenenw ist. "ie χ·ärbunt; l^sst sich uut-ch ötöv-erun" des ^uswasses uer Uxyciation bi;i i.er uli-.,i.nentladunasbehandlung ues tkiipf rf iluis von rotiicn elben i'önun^cti \ibei Ma^entra Ot bis 2U bläulichen iunun.ou verändern, wobei üie Wiauiciibumj, eiern ^rossten oxyttationsoeti^afj entspricht, uio sicn enL&piecaenu einer aniänu.iicn ^umgebrachten ivupferdicKe ergebenaen üeleuchtufiyslicht-iiurchlassigiceiten sind natiu-iich von uem verwendeten üxyoutxonsausmass abhängige F^lylich lasst sich aie Inribniax-uun; am Anfang ausgleictien, inaeni uie »vupieiuicKe von i'ali ,.u i'aii hohei· oder- niedriuex eingestexit wird, in üen vorsteiionü beschriebenen Beispielen riatten uie xniienfarLi.ai^on eine bläuliche Xöi
ochlieiilich zeigt, obwohl eine i'braerung der Uxydation aer ixu{;f ertaetalischicai uit läi^c aer vei-sciieaens ten .,sittei,' beispiexsweise duxch wruitzen in mit ois auf χ ein pci -.-türen
im bereich, von Ha bis ^bO0C ouer nou-_r, möglich ist, der ensteneiicie fila tiicac uiu .,ieic-Xoti ö-rwuuscat^n den optiscaen ^i eü:schait«n, wie sia ciitxeis »c-r-e^aurii; einer uii..-nieutiauju soxyuat -.o£. fci^Leit wer.aen. ^s iL itlη ei .-uUiG üei sun aus aer ^iiLi^uiitLidtai, so .yu-.tioii jci)i..c xauenoesCi'Uss in aer iiUjj.C^roALuscüich.t eine ^r uie LciiiKaSis „.:.,_■ it uiu fcin'y» der tiinvvir.vunj, er luLeiuente besser -1L. ικ;η - J t λ... cü, AOiui.iL.tett,. (Ιίς! u-n ^iIw- Gi-^; uf^t» **-«* · imv
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ti
hinaus lasst sich eine Oxidation durch Verwendung einei cleictri -ciien uliKuacntlodLnv" beMuen'oi' unc' genauer steuern, •UK lui de s ^rziciun dei' uev.iinschten xaitischen optisctien u.i;. eiidciinftcn der Vcr^l; sun^seiniicit ein auüerst wichtiger ist.
rat e iJt..- i) s pi" ν C hc
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Claims (1)

  1. if
    Patentansprüche
    1. Lichtdurchlässiger biegentturid bestehend aus einer transparenten Scheibe mit einem auf eine Fläche der ocheibe aufgebrachten dünnen, lichtmodifizierenden, optischen Film, dadurch gekennzeichnet, daß der Film (13) aus einer mit der Fläche (14) in berührung, stehenden iuipfermetallschicht (15) und einer die iiupfermetallsehicht bedeckenden, mit ihr fest im Zusammenhang stehenden Kupferoxidschicht (16) besteht, daß die beschichtete ocheibe (12) eine tfeleuchtun^slicht-Üurchlässigiteit (llluminant C transmittance) im "ereich von lo^ö bis 45% aufweist, und daß Mittel vorgeseuen sind, die verhindern, daß der iuipfer-ivupferoxidfilm (.15, lö) der Lüngebungsatuiosphäre ausgesetzt wird.
    Gegenstand nach Anspruch 1, dadurch g,fctverinzeich.net, dais die ^ittelm die verhindern, daß der iuipfer-ivupferoxidf ilm der üüigebungsatmosphäre ausgesetzt wird, aus einer transparenten ^schutzschicht oder -lage bestehen, die auf den Kupfer-Kupferoxidfilm aui^eorucht ist.
    3ο liegenstand nach -^nspruch ^, dadurch gekennzeicJinet, dais die .schutzschicht oder -lage aus SiO,., Al 0~, ivigF oder aus Gemischen daraus besteht.
    4ο uegeustand nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die »iilleliji die veruinciern, dalä der Kupfei'-Kuj.fei'oxidfHm
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    der Umgebunäsatmosphäre ausgesetzt wird, aus einer zweiten transparenten Scheibe (20) bestehen, die in der beschichteten Scheibe (19) zugeKehrter i-<age durch üistanzniittel (^2) gehalten wird, die uin ihre kanten herum so angeordnet sind, dass sie zwischen den Scheiben (-19,20) einen verschlossenen Hohlraum (21) bilden, dex· mit einer Atmosphäre aus rrocicengas gefüllt ist, wooei die beschichtete fläche eine auf der Innenseite angeordnete Fläche (27) des Gegenstandes ist *
    *-tebenstand nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, das üas im wesentlichen aus Stickstoff besteht.
    6. "egfcnstand nach Einspruch 4 oder 5, "dadurch gekennzeichnet, dais das «iesaiutsoiinenenergierefleKionsvermb'gen der auf der Aussenseite dei' ueachichteten ociieibe (19; angeordneten i'läche im Bereich von 2o>o bis 65Vo und das "e-
    seite der unbeseüichteten scheibe (2u) angeordneten !"lache im Bereich von iü>o bis 16^o liegt o
    7. uegenstand nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dtiii die Mittel, die verhindern, uaii der ivupfer-ivupferoxidfilm der umgehungsatuiosthare ausgesetzt wiru, aus einer zweiten u-ansi/arenten bcheibe (17) bestehen, üie mittels einer eingelegten transparenten kunststofffolie (18) mit der den *ϊ-1ιη trügenden, i1 lache {14; der bescuichteten ocheibe (12) verbunden uz,,, veiiviebt
    ist.
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    ö. Gegenstand nach ^nspi'uch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die eingelegte Kunststoffolie (.18) c.us t-olyvenylbutyralnarz bestellt.
    9. "egenstand nach Einspruch 7 oder ti, dadurch zeichnet, daii das uesarwtso.iuenenei-giei'eilcxiousv,.i mögen der am' der -nisseuseite der. be.scaiciteten be t.n^eoi-duet„κ flache 2ö?o bis do/o und das "o iiciix-iieilexioijsvrurmü-,cü uer.auf uei ^ussenseite ,\ei· unDescuiciiteten oöiieiuc angeordneten t!^.ctii- iia bereich von u/u bis l-i/O lie t.
    10. uegenstand nach eineta tier *lnSprüche 1 bis ö, dadurch gekennzeichnet, dass die transforciite ocieibe ocex· iicaeiben aus ^1I-\s bestülion,
    11. Verfcthi'en zur -^i te. Ii,l_ ainos licntuct-c'-i-issiven tie^enstan Jes, dt.durch -c^iWioic ;n.t, i4.-^ ...«·"" eine Flache (14) bzw» ^J-) ülnc^ transp, renten ochei.be (12 bzw. 19) eine i.u^fei- üiütalisc'-ich-t v. Io Lzu. ic^ in einer xJicKe i;n "ereicii von 3Ou bis ooo ^i -^i' ~»;r die Kupfersc icht (15 uzw» ^(i; in ^cv-en.vdt ν·>η oauerctoff einer elek-trisonen uliinuentiactung iusicsctzt i»ii um auf der xvupfermetaii.;c >icht eine tait ihr fest im Zu sammenhang stenende ioipf uroxidschicht (Io hzv:, 29) zu bilden, und üie vJliuKnentlctdun-sbehvUialuii:. fortgesetzt wird, bis die ßeleucUt. n-iSlieht-DurchiassL^iveit der transpareriL.on ociieibe (.12 bzw. 19) und uts liu
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    kupieroxitif iIms (15,16 bzw. 28,29) im üereich von lö>ffl bis 45> JtIe6At, und an dem uupfer-Äupferoxidi'ilm Mittel (.lSbzis=. 22/ angebracht werden, die verhindern, dass der *"ilm (.15,Io b,.\v» 28,29) dei -tiussene ausgesetzt wird.
    12» verfahren uach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet,
    dass mit der ersten beschichteten Scheibe (12 bzw«19) eine ^eite tr anspüren te öcheibe (l? bzw«. 20) in einander üugekeiirter, im wesentlichen zueinander paralzeler La=^e so zusaiämeugefügt vviru, daio die beschichtete fläche (.1-1 bzwc 27) der ersten bcheibe (12 bzw. 19) der zu exten ociieibe (17 bzw, 2ü) zugekehrt ist, wobei die erste iäHriifucKKg und die zweite Scheibe so miteinander verbunden werden, daß eine i>erüh.rutiy des ivujifer-Jtvui-feroxidfilias (15,16 bzw« 28,29) rait der Uingebungsverhinüert wird.
    Vei-TiüK en nach Anspruch 11 oücr lü, daüuich geicennzeitiiuct, aass aie »vupfei raetallsciicht (15 bzw. 28) uurcfi lauuuiiictiurüainjji'ua^ aui'gebracht wii'd.
    14ο terfuorcn ik.c.°i -»usj.a uch 11,12 oder 13, dadurch ^e-KennÄüichnet, dass uie xvupf .rmetallscnicht {_ 15 bzw in einer ausieichenden oicke auf .eüracht wird, so uab üie uuijferbescliichtete och ei be (12 bzvr. 19) eine ^eieucatuMgslieht-iiuichlassigii-eit im **eioich von 4>ö bis
    25ji» aufweist.
    P'iicnianwäUe
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