DE1695947A1 - Verfahren zur Herstellung von 5-Alkyl-1,3,4,5-tetrahydropyrrolo[4,3,2-de]chinolinen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 5-Alkyl-1,3,4,5-tetrahydropyrrolo[4,3,2-de]chinolinenInfo
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
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- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/18—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
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- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
The Upjohn Company Kalamazoo,' Mich., V.St.-A.
'Venahren zur Herstellung von 5-Al.fcyl-i, 3} 4,5-tetrahydropyrrolo
^4",3,2-de7 chinolinen.
Die Erfindung "betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
5-Alkyl-1,3,4,5-tetrahydropyrrolo ^4",3,2-de7 chinolinen
der Formel
OH2
in der R Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 "bis 3 Kohlenstoffatomen
ist, und von deren Säurea-nlage.ruhgs- und quaternär
en Ammoniumsalzen.
Diese Verbindungen werden dadurch hergestellt, daß man
5-Acyl-1,3,4,5-tetrahydropyrrolo ^"4,3,2-de/ chinoline der
Formel
10981972189
II
in der R die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines
inerten organischen Lösungsmittels bei einer Temperatur zwischen etwa 0 und TOO0C reduziert und gegebenenfalls anschließend
die so erhaltenen Verbindungen in Säureanlagerungs- oder quaternäre Ammoniumsalze überführt.
Als Reduktionsmittel können Lithiumaluminiumhydrid und Lithiumborhydrid,
als inerte organische Lösungsmittel tetrahydrofuran,
Diisopropyläther, Diäthylather, ET-Me thy lmorpholin unäL Dioxan
verwendet werdene Lithiumaluminiumhydrid und tetrahydrofuran
werden bevorzugt. Bei Verwendung von Lithiumaluminiumhydrid
ist eine Reäktionstemperatur von etwa 0 bis
650C vorteilhaft. Mit Tetrahydrofuran als Lösungsmittel
arbeitet man zweckmäßig beim Siedepunkt des Reaktionsgemische.
Die Säureanlagerungssalze der Verbindungen der lormel I
M werden durch Umsetzung mit der stöchiometrischen Menge
einer Säure, z.B. Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure,
Essigsäure, Weinsäure oder Zitronensäure erhalten. /
Die guaternären Ammoniumsalze erhält man durch Umsetzung
mit einer Ammoniumsalze bildenden Verbindung, wie Methyljodid,
Äthylbromid, Butyljodid, Benzylchlorid oder Dimethylsulfat
in einem inerten Lösungsmittel, wie Methanol, Aceton oder Acetonitril.
109819/2189
Die erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen besitzenwertvolle
pharmakologische Eigenschaften, z»B. sedative
.und entzündungshemmende Wirkung. Sie absorbieren ferner; :
Strahlen vom WellenlängenbereiGh 280 — 300 mu und können "
daher in geeigneten Trägermedien, z.B. transparenten Ulm-"bildenden
Massen und Ölen, als Sonnenschutzmittel verwendet werden. Mit !"luokieselsäure ergeben sie Pluosilikate*
die. sich, als Mottenschutzmittel eignen. Sie stellen ferner Zwischenprodukte für, die Herstellung von Beizinhibitoren dar,
Beispiel,, 5-lfethyl-1 ,3,415-tetrahydropyrrolp /4", 3»2-deJ
chinolin. ·."-.,....
Zu einem eiskalten Semi sch aus 1,5 g pulverisiertem Ijithiumaluminiumhydrid
und 200 ml trockenem Tetrahydrofuran wurden 1,688 g (9,08 Millimpl) 5,-IOrmyl-1 ^,^j.S-tetrahydropyrrolo
^4",3,2-dej chinolin gegeben* Das G-emiseh wurde 20 Stunden
unter Stickstoff bei 25°C gerührt. Dann wurde 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt^ anschließend in einem .Eisbad gekühlt und
nacheinander mit 1,5 ml Wasser, 1,5 ml,15$iger wäßriger
Natriumhydroxydlösung und 4*5 ml Wasser versetzt. Das erhaltene
Gemisch wurde über Diatomeenerde filtriert und der Filterkuchen mit Äther gewaschen. Durch Einengen der vereinigten
filtrate und Waschiösungen· unter vermindertem Druck
und unter Stickstoff erhielt man ein Öl, das in Benzol gelöst
und über Sieseisäure chromatographiert wurde, wozu man
ein Gemisch aus 2^> Äther und .Benzol verwendete. Man erhielt
1»39 g (89,3$ d.Theor.) 5-Methyl-1,3,4,5-tetrahydropyrrolo
</?, 3,2-de7 chinolin.
Eine d-ureli TJmkristallisation aus Benzol-Hexankohlenwasserstpffen
erhaltene Analysenprpbe schmolz bei 121 - 123°C*
SV-Absorption in 95$igem Äthanol
J^max 227 mp (6= 33 850) j 282 mu (6 = 7 250); 299 mu
■ {£- 7 900).
'1098-19/21.09
Analyse Ber. für C11H12K2 C 76,72; H 7,02; N 16,27;
Gef. . C 76,74; H 7,39; H 1-5,96.
In gleicher 7/eise erhielt man aus 5-Acetyl-, 5-Propionyl-
und 5-Butyryl-1 ,3,4,5-tetrahydropyrrolo ^/4,5,_2-de7chinolin
5-lthyl-, 5-Propyl- und 5-Butyl- 1,3,4,5-tetrahydropyrrolo
^4,3,2-de7 chinolin.
5-Methyl-1,3 >4,5-tetraiiydropyrrolo /%,312-de7chinolin-methojodid
Zu einer Lösung von 5-Methyl-1,3,4,5-tetrahydropyrrolo
^4,3,2-de7chinolin in Acetonitril wurde Ivlethyljodid gegeben.
Das Gemisch wurde 24 Stunden stehen gelassen und dann vom gebildeten Methojodid abfiltriert.
In gleiche^7eise wurde aus 5-Athyl-1,3,4,b—tetrahydropyrrolo
/?,5,2-de7chinolin und Äthylchlorid das entsprechende iitho—
jodid und aus 5-Butyl-1,3^4,5-tetrahydropyrrolo /7 ^ ?, j
chinolin und Dimethylsulfat das entsprechende Methosulfat er
halten.
BAD ORlGJNAL 109819/7189
Claims (1)
- P a t e η t a η s ρ r u c χι e1. Verfahren zur Herstellung von 5-Alkyl-1,5,4,5-tetrahydropyrrolo /4~,£,2-de7 chinalinen der Formelin der R Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 "bis 3 Kohlenstoffatomen ist, und von deren Saureanlagerungs- und quaternären Ammoniumsalzen, dadurch gekennzeichnet, daß man 5-Acyl-1,3,4,5-tetrahydropyrrolo /4",3,2-de7 chinoline der Formelin der K die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels bei einer Temperatur zwischen etwa 0 und 100°0 reduziert und gegebenenfalls anschließend die so- erhaltenen Verbindungen in Saureanlagerungs- oder quaternäre Ammoniumsalze überführte2e 5-Alky1-1,3,4,5-tetrahydropyrrolo /i}3,2-de7 chinoline der Formel1895947in der R Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 "bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt, und deren Säureanlagerungs- und quaternäre Ammoniumsalze.3. 5-Methyl-1 ,3,4,'5-tetrahydropyrrolo- /4,3,2-de7ohinolin.FürThe Upjohn CompanyKaiamaζ ο α, ■.Mi cn., USAReclfbsanwalt
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|---|---|---|---|
| US343493A US3330835A (en) | 1964-02-10 | 1964-02-10 | Novel 1, 3, 4, 5-tetrahydropyrrolo [4, 3, 2-de] quinolines |
Publications (1)
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