DE1694802B2

DE1694802B2 - Polymermischung aus polyaethylen und polyamid

Info

Publication number: DE1694802B2
Application number: DE19671694802
Authority: DE
Inventors: Robert Vale Wilmington Del. Daum (V.St.A.)
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1966-11-04
Filing date: 1967-11-03
Publication date: 1976-02-05
Also published as: NL6715002A; GB1157569A; DE1694802A1

Description

Zwei-Komponenten-Mischungen des Standes der Tech- ™ ι*Ξ^Η«ΐΟΝνΙοηϊ Polvcaprolactam (6 Ny-

Bik verbesserte Eigenschaften besitzen. Ein Anwen- ff^ÄSSRii

dungszweck dieser Mischungen «indIF^ 21ΑΑΑ^^^^

De verbesserten Mischungen gemäß der Erfindung öft/o wyion^£""? p_ni_vamide können für die enthalten 3 bis 50 Gewichtsprozent eines Polyamides 45 gen & "xad^Vcb^ können

und 50 bis 97 Gewichtsprozent an PolyäAylen und ^^^^^^^^„,^

einem Mischpolymeren des Äthylens mit 0,1 bis l»w ^m1m'?™?,, - p:„_m„_nt(» Farbstoffe Wärme-

8 Mlt iT ^ungesättigten Carbonsäure «JSSS Ä^S^ÄÄSSi

einem Mischpolymeren des y ,

8 Molprozent einTr «^-ungesättigten Carbonsäure, JSSS Ä bi d Mihl i i Me von 3 bis Stabilisatoren, wie

8 Molprozent einTr «^ugg

wobei das Mischpolymere in einer Menge von 3 bis

30 Gewichtsprozent vorliegt. Vorzugsweise enthalten so ^SUndemnKmittel

die Mischungen 10 bis 50 Gewichtsprozent Polyamid, nyl -butan UV^gan^d, G^le't™ndemng5mrtte

5bis20Gewi_C^prozentMischpolymeres,Rest-auf We^cher^^^^^

wiimm

undfii viwe™dungTvo« ÄJÄSSTto verzweigten deren jede normalerweise bei Raumtemperatur fest ^SÄ¹ BS^s^Gcwichtsprozent _6s ^^^^^^^^^

Sι'der Mischung eingesetzte Äthylenmischpoly- od. dgl., schmelzmischen. Die Mischungen können soll dem So^r^tistisch ungeordneten) andererseits auch durch Mischen in Losung herge-

stellt werden. Vorzugsweise stellt man die Mischungen bei der niedrigsten Temperatur her, bei welcher eine wirkungsvolle Mischung der einzelnen Komponenten bewirkt werden kann.

Die Mischungen gemäß der Erfindung sind thermoplastisch und lassen sich nach herkömmlichen, zur Verarbeitung von Thermoplastartikeln angewandten Methoden zu einer außerordentlich breiten Vielfalt von Gegenständen verarbeiten, z. B. zu Formpreßlingen, Strangpreßlingen, einschließlich Fäden und Fasern, Flaschen, Rohren und Schläuchen, Folien und Platten, Laminaten, Drahtbeschichtungen n. dgl. Die Mischungen eignen sich besonders für das Blasverfahren zur Hersteilung von Behältern und Folien. Die Produkte können weiter Nachformarbeiten unterworfen werden, wie dem Bohren, Sägen, Nähen, Thermoformverfahren u.dgl. Durch Streck- bzw. Reck-, Dreh- und Walzorientieren der Materialien sind orientierte Folien und Platten, Bänder, einschließlich Verpackungsbändern, Riemen, Fäden und Folien erhältlich. Im orientierten Zustand zeigen die Polymermischungen gemäß der Erfindung eine wesentlich geringere Anfälligkeit für eine Aufspaltung bei Einstechungen als die meisten bekannten Materialien. Orientierte Streifen aus Polyamid-Äthylen/Methacrylsäure-Polyäthylen-Mischungen z. B. können mit einer Nähmaschine mit Tuch vernäht werden und sind somit als Versteifungsmaterial für die Bekleidungsindustrie geeignet.

Die folgenden Beispiele, in denen sich Teil- und Prozentangaben, wenn nicht anders angegetan, auf das Gewicht beziehen und in denen die Werte für den Schmelzindex nach ASTM-Prüfnorm D-1238-62T bestimmt sind, dienen der weiteren Erläuterung der Mischungen gemäß der Erfindung, ohne daß die Erfindung auf sie beschränkt ist.

Beispiel 1

ίο Als Materialien wurdsn Polyäthylen mit einem Schmelzindex von 4,5 und einer Dichte von 0,949, ein Mischpolymeres von Äthylen und Methacrylsäure mit einem Gehalt von 9,5 Giwichtsorozsnt an auf Mjthacrylsäure zurückgehenden Einhsiten und einem Schmelzindex von 2,5 und ein 65/6 Mischpolyamid (Verhältnis der Mischpolymsrkomponsnten 90:10) mit einem Molekulargewicht von etwa 20000 und einem Gehalt von 0,25 Gewichtsprozent an Natriumhydrogenphosphinat eitigssstzt. Zur Mischungsher-

ao stellung wurden die ausgiwogsnsn Materialien in trockner, fester Form 30 Min. auf einj-n Zvillingstrommelmischer gemischt. Die anfallenden Mischungen wurden dann auf einsm 5,l-cm-Extrui5r dsr Bauart Hartig unter Verwendung einss Mischtorpiios

as und einer Ein^eHochdüse bei 24O⁰C aufgsmischt. Aus den stranggepreßten Mischungsn wurden bsi 185⁰C und 280 kg/cm¹ Plättchen (1,9 und 3,2 mn) gjpreßt. Einzelheiten der Mischungszusanrninsetzung und die Prüfergebnisse nennt die folgende Tabelle.

Masse	Polyamid	Polyäthylen	Äthyl./Methacr.-	Zugschlag	Streckgrenze	Dehnung
Nr.			Mischpolymerisat	festigkeit
	(Gewichts	(Gewichts	(Gewichtsprozent)	(kg · cm/cm)**	(kg/cm·**)	(% )*
	prozent)	prozent)
1	0	100	0	41	230	217
2	5	95	0	9	220	33
3	5	90	5	41	224	167
4	10	85	5	30	227	25
5	15	80	5	28	242	17

♦) ASTM-Piüfnorm D-1822-61 T (Tensile Impact). *♦) ASTM-Prüfnorm D-638 bei 5,1 cm/Min. ···) ASTM-Prüfnorm D-638 bei 5,1 cm/Min.

Beispiel 2

Das Beispiel 1 wurde unter Verwendung einer Mischung von 50 Gewichtsprozent Polycaprolactam, 45 Gewichtsprozent eines Polyäthylens mit einem Schmelzindex von 0,2 und einer Dichte von 0,918 und 5 % des Säuremischpolymeren von Beispiel 1 wiederholt. Spritzgießlinge aus dieser Mischung ergaben eine Streckgrenze von 236 kg/cm*, Dehnung von 183 % und Zugschlagfestigkeit von 212 kg · cm/cm* im Vergleich mit Werten von 160 kg/cm^s, 38% bzw. 6,4 kg · cm/cm* bei einer gleichzeitigen Mischung des gleichen Polyamides und des gleichen Polyäthylens.

Beispiel 3

Aus einer Mischung aus 60 Teilen Polyäthylen hoher Dichte (Schmelzindex 0,45; Dichte 0,956), 20 Teilen 66 Nyjon (Molekulargewicht etwa 17 000) und 20 Teilen Äthylen-Methacrylsäure-Mischpolymeren mit einem Gehalt von 11 Gewichtsprozent an auf Säure zurückgehenden Einheiten und einem Schmelzindex von etwa 7 wurden nach dem Blasverfahren 113-ml-Flaschen (4 Ounces) hergestellt, wobei als Vorrichtung ein 6,35-cm-Extruder der Bauart Egan eingesetzt wurde, der mit einer Schneckengeschwindigkeit von 12 U/Min., einer Düsentemperatur von etwa 230⁰C, einer Schmelzentemperatur von etwa 245° C, einem Schmelzendruck von etwa 70kg/cm^a und einem Blasdruck von etwa 2,5 kg/cm* arbeitete. Die Flaschen zeigten ein streifenfreies Aussehen. Die Flaschenoberfläche war glatt, ohne glänzend zu sein. Die Flaschen vertrugen wiederholte scharfe Schläge mit einem Hammer ohne nachteilige Auswirkung.

Beispiel 4

Das Beispiel 3 wurde unter Verwendung einer Mischung aus 30 Teilen des gleichen Polyäthylens hoher Dichte, 40 TeUen des gleichen 66 Nylon und 30 Teilen des gleichen Äthylen-Methacrylsäure-Mischpolyrasren wiederholt. Die anfallenden Flaschen entsprachen qualitativ den im Beispiel 3 erhaltenen.

Claims

£ Typ angehören, d. h., dem Typ, bei dem die Carbon-

Se^ppen durch und durch regellos verteilt and. Sräil sind durch M.schpolymm-

gungen erhältlich. Beispiele

ITUMiUIi₆ — *~..,—j - - , ·η· „-!,„-caiirpn vorzugsweise mit 3 bis 8 Kohlen-

merisat aus Äthylen und 0,1 bis 8 Molprozent ^^^ΠόΕ Säuren gehören Acryl-, einer «,^-ungesättigten Carbonsäure besteht, wo- io stoffatomen. Zusoi _{Fumarsäure und Mono}. bei das Mischpolymerisat in Mengen von 3 bis ^M^^ undAnhydride von Dicarbonsäuren, wobei 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamt- ^g^SSure bevorzugt wird. In dem Mischmischung, vorliegt ._„„. kennen auch kleine Mengen anderer
2. Mischung nach Anspruch 1, dadurch ge- Ρ«¹*?*™ Werter äthylenungesättigterMonomerer, kennzeich.net.daßdasPolyamidPolyhexamethyen- 15 «^ÄSSterSer Vinylacetat, vorliegen, adipamid und das Mischpolymerisat ein Äthylen/ ^JTg¹¹JK eingesetzten Polyamide sind Methacrylsäure-Mischpolymerisat «t ii-mrin bekannt und umfassen die Massen, die ge-
3. Mischung nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch Jggf ,J^gÄechnet werden und ein Molegekennzeichnet, daß das Polyamid einen Über- wohnlich als rsyj _{2000 aufweisen}. _Das schuß von 20 bis 140Grammäquivalent Amin- « ^"S wird°mTgemeinen durch Kondensation endgruppen über die Zahl der Carboxylendgruppen gJ^ÄStaTto« Alkylengruppe 2 bis je Milüon Gramm Polyamid aufweist ?n KohleStoffatome aufweist, mit einer gesättigten

Dicarbonsäure mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen er-

_a, halten Normalerweise enthält das Reaktionsprodukt

sowohl Amin- als auch Carbonyl-Endgruppen, wobei

sich die relative Zahl der Endgruppen nach den rela-

DieErfindungbetrifftverbesserte, ein Polyamid und tiven^£^Τ^^ S Polyäthylen enthaitende Mischungen Ante 1 ctoM« ^n VJV* _{Grammäquivalente Amin}

Polymennischungen, die em Polyamid und als 30 sich' »» horn « ^T-^ _H ■ Überschuß über die Hauptbestandteil Polyäthylen enthalten eignen sich gfJJ^SJJf^ je Million Gramm Harz »ir Herstellung von Behältern, wie nach dem Blas- ZaM der O^gWJ _{d ß feei einer Amin}. verfahren. Aus solchen Mischungen hergestellte Be- vorliegen. Es hat ?f °. ⁸^ _{v weise 25} bis 60, halter ermangeln etwas an Zähigkeit und Durch- SW*™™ J£» gOteSSSSdto Zahl d5 lässigkeit Diese Mangel ergeben sich anscheinend aus 35 gSSKS^^SSTGnunm Polyamid die 4er UnverträgUchkeit der Polyäthylen- und Polyamid- %*"*£%*££ SSL* Mischungen bessere