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DE1694770A1 - Hitzestabilisator fuer Vinylchloridpolymerisate und -mischpolymerisate - Google Patents

Hitzestabilisator fuer Vinylchloridpolymerisate und -mischpolymerisate

Info

Publication number
DE1694770A1
DE1694770A1 DE1967P0041461 DEP0041461A DE1694770A1 DE 1694770 A1 DE1694770 A1 DE 1694770A1 DE 1967P0041461 DE1967P0041461 DE 1967P0041461 DE P0041461 A DEP0041461 A DE P0041461A DE 1694770 A1 DE1694770 A1 DE 1694770A1
Authority
DE
Germany
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stabilizer
polymer
added
copolymers
use according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE1967P0041461
Other languages
English (en)
Other versions
DE1694770B2 (de
Inventor
Robert Charnier
Francois Muller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pechiney SA
Produits Chimiques Pechiney Saint Gobain
Original Assignee
Produits Chimiques Pechiney Saint Gobain
Ugine Kuhlmann SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Produits Chimiques Pechiney Saint Gobain, Ugine Kuhlmann SA filed Critical Produits Chimiques Pechiney Saint Gobain
Publication of DE1694770A1 publication Critical patent/DE1694770A1/de
Publication of DE1694770B2 publication Critical patent/DE1694770B2/de
Granted legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/21Urea; Derivatives thereof, e.g. biuret
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/39Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates
    • C08K5/405Thioureas; Derivatives thereof

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

!.ING. F.WUBSXHOFF 8 MÜNCHEN 90
JJiJrJu. JLJMIx. tx. JErU JjO __
DR.E.V.PEGHMANN «w«w 22 Οβ8! i 6 94770
PATENTANWÄLTE IiUMaUOUiBHM > PBOTEOTPiTiKT ΜΟΚΟΠΗ»
lA-32 849
Beschreibung
zu der Patentanmeldung
Proauits Chimiaues, PECHIiJEY-SAINT-GQBAIN Ib, Avenue riatignon, Paris (8°) Frankreich
betreffend
Hitzestabilisator für Vjnylchioridpolymerisate und -mis chpolymerisate
Die Erfindung betrifft die Stabilisierung in der Wärme -von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Vinylchlorids durch gleichzeitige Zugabe von mehreren Verbindungen zu diesen Polymerisaten und/oder Mischpolymerisäten t sowie als neue Industrieprodukte die durch dieses Verfahren erhaltenen neuen Zubereitungen. .
Die KunststoffIndustrie greift zurück auf eine Vielfalt von Produkten, um ihre Polymerisate
■* 2 -
%%% U ti iß-
- 2 - lÄ-32 849
vor der durch Hitze- und Lichteinwirkung bedingten Zersetzung zu bewahren, der vor allem das Polyvinylchlorid unterliegt* Die häufig enttäuschenden oder widersprüchlichen Resultete, die mit den unter dem Namen Stabilisatoren handelsüblichen Produkten erzielt werden, sind wohlbekannt. Ihre Vielfältigkeit und die verschiedenen chemischen Verbindungsklassen, denen sie angehören weisen auf die Ungewissheit ihrer Wirkung hin. So wurden z.B. durch die Verwendung von gegebenenfalls substituierten Aminen einige Erfolge erzielt» Andererseits ist bekannt, daß die Anwesenheit von.Metallionen und Oxydantien die Zersetzung von Polyvinylchlorid beschleunigt, ohne da$ der Mechanismus dieses Abbaues und infolgedessen auch der Mechanismus der Stabilisierung ganz aufgeklärt ist.
Die Anmelderin hat nun ein Verfahren zur Stabilisierung entwickelt, das im wesentlichen darin besteht, aaw fe den Vinylohloridpolymerisaten und/oder -mischpolymeri-
- 1
säten odeif Gemischen, die diese enthalten, ein Stabilisator zugesetzt" wird, der einerseits Zinkoxyd und andererseits eine organische Verbindung der allgemeinen
Formel -■;.-".
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X-NH-C- NH - ϊ
Il
enthält, worin X und Y gleich oder verschieden sein können und ein Wasserstoffatom oder den Hest - GOKHg1 - MK-GO -NHjS oder - HH-HH-GO-NH2 darstellen und fjorin entweder ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom-darstellt.
Erfindungsgemäß wird der Stabilisator in einer - λ
Menge von 0,1 bis 2 Gew.-$t vorzugsweise 1 Gew.«$i zugesetzt, bezogen auf €ie Vinylchloridpolymerlsafce und/oder -mischpolymerisate oder Gemischej die diese enthalten* c ·
Gemäß einem Merkmal der Erfindung enthält der Stabilisator 5 bis 95 G-ew.-$, vorzugsweise k0 bis 80 Gew.«^ der' brganiöchen Verbind^ung^ und1 95 bis 5 Gew.-^, Vorzugs-' weise mm 60 bis 20 Gew#-^ ^inkoxyd.
Die Anmelderiii hat überraschend festgestellt, daß die stabilisierende Wirkung des erfindungsgemässen Geiniaches' größer ist^als dle&e Summe der stabilisierenden EinzelWirkungen jeder der Bestandteile dieses ' Gemißöhes.«
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Das stabilisierende Gemisch kann im Verlauf der rOlymerisation öfter hiscbDolymeriRation c.es Vinyl-• clilorios zubegeben vjp.rrien; vorzuir speise wircl.es dem bereits rcebildeten Polymerisat oaer c.era Gemisch' der Polymerisate" und/oder lliB'clTDolymepisate zUiTesetzt. Venn axe Polymerisate aurch iänulsionsnolymBrisation erhalten Xierden, kann der erfindungsiremässe Stabilisator auch u.em Latex vor oder nach dem Trocknen zugesetzt werden.
P* jJiens.chl'olp'eno. beschriebenen Versuche über
cie /Järiueberrtäni^irkeit fniro-en mit Probon von Polyvinylchlorid ;iurchg:eführt, das aurch tolj-Tnerise-tion in Hasse, in Suspension oaer in Emulsion (^lastisole) erhalten worden v;ar.
■Beispiel 1
Ec wurden in einem hischer mit zifei ire/renläufip;en, auf 130°-G erhitzten "walzen
^ 100 Gew.-Teile Polyvinylchlorid
50 Gew.-Teile Dioctylphthalat
1 Gew.-Teil Stabilisator und
0,2 Gew.-Teile Stearinscäure miteinander vermischt.
Nach der Gelbildung des Gemisches wurde noch weitere 5 min geknetet und dann die Masse in Form einer etwa Γ mm starken Folie entnommen.
849
uns dieser (£PQ>M:><Aha -wurden j^rotoea ses UZU- ill eine τκθϊι zwei massiven r-letallDlattem. £-eaae iiO e-vÄstte eMa^es^zt;* Mese \forrii£hti£mg: Ben zwei aaif 17« 6 saafgeiaeiz-fee !"iiesspiLai
jje.rEciif" ^jnräe eiffi löruäk ττατί eibwe. 2 In. soleiieT Peise autSÄeu-öt ^ daß öle zei?oTie1bsGiafe mirt£.e laÄ äive jL-öctier aasf üOklifce« i>ie A1O-
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C- iiire ¥e3?färbü-B;^ beQöac'fetet* Öle
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1A-52
1684770
organische ZiMkO x,y ei Ifz. harnstoff j" V-, panische
¥erT3incumg; U JU 3^ biuret
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Sfcatoilisalio-r tmd
",.-._; _ 1A-32 849
Darauf vrurÄe v;ie in 3eiR"oiel 1 an.r:e.°:eben eine Folie : ruDircvalzt uno. ^rober-tücKe auster:tanzt und in eine von zv;ei rnaer.iveii heta.Urü.att'en -einreeochlossene LοC^dIatto
Die 'ürrcebnisse dieser Versuchsreihe-; sina in j.or folfrencen 'inDolle aufgeführt, ^e- u'irc. cie zeit als .funktion eier Zusammen β otzunf ces Stabilisators aus üiuret und Zinlcoxyd. anseireben, c'ie bis zum Auftreten einer schwarzen Verfärbung der Proben verstreicht* Zum Vergleich xnircen in die Tabelle ebenfalls die Werte für aie stabilisierenae Wirkung von biuret alleine und Zinkoxva alleine aufgenommen.
GeVi.
Biuret
Zinkoxyd Zeit
min
υ lüü 90
30 150
lüü Ü 90
Ein Vergleich der Werte lehrt, daß das erfindungsremässe stabiligierende Gemisch in sehr günstiger Weise synergißtifich auf die Stabilisierung von Vinyl chi or idpolymer isaten oder -mischpolymerisaten vdrkt.
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_ ö _ U -32 849
169477Ö
Ohne tien Rahmen der Erfindung- zu verlassen, kann auch ein stabilisierendes Gemisch' verwendet werden, das Zinkoxyd und zwei oder mehrere organische Verbindungen wie «*t# Diharnstoff, Biuret, Harnstoff und Thioharnstoff enthält.
Pat ent anspr üche
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Claims (1)

  1. SCHWEIGERSTBASSE S TELEFOIi 230631
    TELEQHAMMADnESBK i PHOTEOTI'ATENT ΜΟίίΟΠΕίί
    & t c η t a η s. "ο r- ü c h e
    1» Verwendung eines. Genis ehec ion^inkoxyd unc. mzulestens einer organischen Verbindung der allgemeinen Formel
    MH -G-- HH -
    Il
    worin X und Y gleich oder verschieden sind und ein Wasser at of fat Qm oder einen Rest -,GOiJH2, -NHGOFH2 oder -NH-KH-GO-HHo darstellen und worin Z entweder ein Sauerstoffatom oder ein. Schwefel st off atom darstellt», als Hitzestabilisator für Polymerisate- und/oder Mischpolymerisate'des Vinyl chi or ids oder für Gemische,, die diese enthalten,.
    2» Verwendung: nach Anspruch 1, dadurch g e kenn ζ e i ohne t i: daß man den Stabilisator in einer Hen^e von 0,1 bis 2 Gew-*-^» vorz-Ugsweise von t Gew.-^* zusetzt j bezogen, auf das Gewicht des Polymerisats und/oder des Mischpolymerisats oder des Gemisches» das diese enthält·
    - 2
    16 9A77G 40
    3. Verwendung nach Anspruch 1 und 2, dadurch
    gekennzeichnet r cbM acr Stabilisator 5 bis 95 Crew.--/i, vor^ua'EVicioe '!-ü bis du CJ-evi.-jii organische Veruindunc; und V.1-- Dis ^ (iew..-yjr vorzuecsweise 60 bis 20 Gew.-ä Ziniio-x?^ enthält..
    km. Verwendung nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet , daß man >i.en Stabili-* sator-während■der Polymerisation oder der Mischpolymerisation des Vinylehlorids, vorzugsweise dem bereits gebildeten Polymerisat oder dein Gemisch von Polymerisat und/oder Mischpolymerisat zusetzt.
    5m. Verwendung nach Anspruch 1 bis k-r dadurch gekennzeichnet , daß man den Stabilisator im Falle von durch Emulsionspolymerisation erhaltenen Harzen deny Latex vor oder während dem Trocknen zusetzt»
DE1694770A 1966-02-22 1967-02-21 Hitzestabilisator für Vinylchloridpolymerisate und -mischpolymerisate Granted DE1694770B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR50607A FR1475865A (fr) 1966-02-22 1966-02-22 Procédé de stabilisation à la chaleur de polymères et copolymères de chlorure de vinyle, et produits en résultant

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1694770A1 true DE1694770A1 (de) 1971-07-22
DE1694770B2 DE1694770B2 (de) 1975-09-04

Family

ID=8601994

Family Applications (1)

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DE1694770A Granted DE1694770B2 (de) 1966-02-22 1967-02-21 Hitzestabilisator für Vinylchloridpolymerisate und -mischpolymerisate

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US (1) US3463756A (de)
BE (1) BE694471A (de)
DE (1) DE1694770B2 (de)
ES (1) ES337142A1 (de)
FR (1) FR1475865A (de)
GB (1) GB1133282A (de)
NL (1) NL150487B (de)
SE (1) SE356555B (de)

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Also Published As

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GB1133282A (en) 1968-11-13
US3463756A (en) 1969-08-26
BE694471A (de) 1967-08-22
ES337142A1 (es) 1968-01-16
NL150487B (nl) 1976-08-16
SE356555B (de) 1973-05-28
NL6702627A (de) 1967-08-23
FR1475865A (fr) 1967-04-07
DE1694770B2 (de) 1975-09-04

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