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DE1694462C3 - Molding compounds. Elimination from: 1570789 - Google Patents

Molding compounds. Elimination from: 1570789

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DE1694462C3
DE1694462C3 DE1694462A DE1694462A DE1694462C3 DE 1694462 C3 DE1694462 C3 DE 1694462C3 DE 1694462 A DE1694462 A DE 1694462A DE 1694462 A DE1694462 A DE 1694462A DE 1694462 C3 DE1694462 C3 DE 1694462C3
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DE
Germany
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acrylonitrile
copolymers
mixed
mole percent
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DE1694462A
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DE1694462B2 (en
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Eric Ware Nield
John Brewster St. Albans Rose
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Description

Die Biegebruchbeanspruchung wurde an 51 mm langen und 12,7 mm breiten Proben gemessen, die aus einer durch Pressen hergestellten Tafel von 3 mm Dicke herausgearbeitet worden waren. Die Proben ruhten auf zwei 38,1 mm voneinander entfernten Trägern. In der Mitte davon wurde eine ausreichende Belastung aufgebracht, um die Proben mit einer Geschwindigkeit von 457 mm/min durchzubiegen. Die Biegebruchbeanspruchung wurde errechnet durch Multiplikation der Belastung im Moment des Bruchs durch den Faktor: (1,5) · (38,17/(12,7) · (3)2 = 0,5.The bending stress was measured on samples 51 mm long and 12.7 mm wide, which had been cut from a sheet 3 mm thick made by pressing. The samples rested on two slides 38.1 mm apart. In the center thereof a sufficient load has been applied to flex the samples at a rate of 45 7 mm / min. The bending rupture stress was calculated by multiplying the stress at the moment of rupture by the factor: (1.5) * (38.17 / (12.7) * (3) 2 = 0.5.

Vicat-Vicat vollfully Er-He- (0C)( 0 C) weicnungs-instruction 108108 Kautschukrubber punktPoint 1/101/10 110110 cc)cc) Acrylnitril/Butadien, MischpolymerisatAcrylonitrile / butadiene, mixed polymer 101101 109109 (33: 67 Molprozent)(33: 67 mole percent) Butadien/Methylmethacrylat, MischButadiene / methyl methacrylate, mixed 104104 108108 polymerisat (75:25 Molprozent)polymer (75:25 mol percent) 110110 Äthylen/Äthylacrylat, MischpolymeriEthylene / ethyl acrylate, copolymers 9797 sat (40: 60 Molprozent)sat (40: 60 mole percent) 105105 Butylkautschuk, MischpolymerisatButyl rubber, mixed polymer 101101 106106 Äthylen/Vinylacetat, MischpolymerisatEthylene / vinyl acetate, copolymer 103103 (55: 45 Molprozent)(55: 45 mole percent) PolyäthylacrylatPolyethyl acrylate 9595 Acrylnitril/Butylacrylat, MischpolyAcrylonitrile / butyl acrylate, mixed poly 9898 merisat (13:87 Molprozent)merisat (13:87 mole percent)

Beispiel 1example 1

Ein Termischpolynierisat, das aus 6 Molprozent N-Phenylmaleinimid, 75 Molprozent Acrylnitril und 19 Molprozent Isobuten erhalten wurde, einen Erweichungspunkt über 100 C und eine Biegefestigkeit von 18 kg/mm2 besaß, wurde auf einer dampf beheizten Walze mit verschiedenen Kautschukarten vermischt. Die verschiedenen Kautschukarten, von denen jeweils 35 g mit 100 g des Termischpolymers vermischt wurden, sowie die Erweichungspunkte der erhaltenen Mischungen sind in der vorstehenden Tabelle angegeben. A thermal mixture, which was obtained from 6 mol percent N-phenylmaleimide, 75 mol percent acrylonitrile and 19 mol percent isobutene, had a softening point above 100 ° C. and a flexural strength of 18 kg / mm 2 , was mixed with various types of rubber on a steam-heated roller. The various types of rubber, of which 35 g each were mixed with 100 g of the thermal copolymer, and the softening points of the mixtures obtained are given in the table above.

Es wurden weiterhin Mischungen mit folgenden Kautschukarten hergestellt, die jeweils in einer Menge von 42 g auf 100 g Termischpolyester verwendet wurden:Mixtures with the following types of rubber were also prepared, each in a quantity from 42 g to 100 g thermal polyester were used:

a) Nitrilkautschuk mit einer Anzahl Carboxygruppen; a) nitrile rubber with a number of carboxy groups;

b) Acrylnitril/Butylacrylat, Mischpolymerisat
(20: 80 Molprozent);
b) acrylonitrile / butyl acrylate, copolymer
(20:80 mole percent);

c) Acrylnitril/Butadien, Mischpolymerisat
(40: 60 Molprozent), vernetzt;
c) Acrylonitrile / butadiene, copolymer
(40: 60 mole percent), crosslinked;

d) Neopren;d) neoprene;

e) mit 1 °/0 Divinylbenzol versetztes Polybutadien unde) offset with 1 ° / 0 divinylbenzene polybutadiene and

f) Äthylen/Methylmethacrylat, Mischpolymerisat
(48: 52 Molprozent).
f) Ethylene / methyl methacrylate, copolymer
(48: 52 mole percent).

*5 B e i s ρ i e 1 2* 5 B eis ρ ie 1 2

Der Latex eines Termischpolymerisats aus 5 Molprozent N-Phenylmaleinimid, 75 Molprozent Acrylnitril und 20 Molprozent Isobuten wurde mit ver-The latex of a thermal copolymer from 5 mol percent N-phenylmaleimide, 75 mol percent acrylonitrile and 20 mol percent isobutene was mixed with

schiedenen Mengen eines Acrylnitril/Butadien-(46: 54 Molprozent)-Kautschuklatex vermischt, und die sich ergebenden Latexmischungen wurden aufgearbeitet, um Produkte herzustellen, die 5, 10, 15 und 20 Gewichtsprozent Kautschuk enthielten. Diese Produktevarious amounts of an acrylonitrile / butadiene (46: 54 Mole percent) rubber latex blended, and the resulting latex blends were worked up, to make products containing 5, 10, 15 and 20 weight percent rubber. These products

wurden unter Druck verformt, und die Formstücke besaßen Vicat-Erweichungspunkte von 111, 112, 108 bzw. 107° C.were deformed under pressure and the moldings had Vicat softening points of 111, 112, 108 or 107 ° C.

Claims (3)

ι 2 ein N-Arylimid von Bicyclo-[2,2,l]-5-hepten-2,3-di- Patentanspruch: carbonsäure verwendet wird. Dieses Comonomer kann duich Umsetzung von N-Arylmaleimmid mit Cyc.o- Formmassen, bestehend aus einem Mischpoly- pentagen hergestellt werden. Die Herstellung d.e.es merisat A, das hergestellt worden ist aus 5 Comonomers .st ziemlich komp IZ'ert.ι 2 an N-arylimide of bicyclo [2.2, l] -5-hepten-2,3-di- claim: carboxylic acid is used. This comonomer can be produced by reacting N-aryl maleimide with cyc.o molding compounds consisting of a mixed poly pentagen. The production of the merisate A, which has been produced from 5 comonomers, is fairly complex. 1. Ibis 99 Molprozent Acrylnitril, In der zu dieser Ausscheidungs-Anme dun1. Ibis 99 mole percent acrylonitrile, in which this precipitation remark 2. 1 bis 99 Molprozent N-Arylmaleinimid, hörenden Stammann.eldung wurde grfunderu caß und gegebenenfalls Acrylnitrilpolymensate mit verbesserten Verformungs-2. 1 to 99 mole percent N-arylmaleimide, the parent report heard from us and optionally acrylonitrile polymers with improved deformation 3. 1 bis 98 Molprozent eines Olefins, eigenschaften, einem hohen Enve.chungspunkt nm und B: einem kaulschukarti«en Elastomer, be- ίο allgemeinen in der Größenordnung; von 100 C und stehend entweder aus einem Dienkautschuk, einem darüber) und wertvollen physikalischen Ei^nscha. „n eesättigten Acrylatkautschuk oder Äthylenmisch- erhalten werden können, wenn man. AcrynunI mit polymfrisatkauischuk. gewissen N-substituier.en Male.nim.den durch I-re,- V y radikalkatalyse mischpolymensiert. Diese Misch-3. 1 to 98 mole percent of an olefin, properties, a high expansion point nm and B: a kaulschukarti «en elastomer, generally in the order of magnitude; of 100 C and consisting either of a diene rubber, one above) and a valuable physical egg. "N eesaturated acrylate rubber or ethylene mix can be obtained, if one. Acrylic with polymfrisatkauischuk. Certain N-substituted males are mixed-polymerized by I-re, - V y radical catalysis. This mixed I5 polymeren enthalten 1 bis 99 Molprozent AcrylnitrilI 5 polymers contain 1 to 99 mole percent acrylonitrile und 99 bis 1 Molprozent mindestens eines N-Au!-and 99 to 1 mole percent of at least one N-Au! - maleinimids. Die bevorzugten Mischpolymere enthalten 40 bis 90 Molprozent Acrylnitril und 60 bismaleinimids. The preferred interpolymers contain 40 to 90 mole percent acrylonitrile and 60 to Gegenstand der Patentanmeldung P 1 570 789.8-44 10 Molprozent mindestens eines N-Arylmale.nimidsSubject of patent application P 1 570 789.8-44 10 mol percent of at least one N-Arylmale.nimids sind Mischpolymerisate, die aus 1 bis 99 Molprozent 20 und werden hergestellt durch Mischpolymerisationare copolymers consisting of 1 to 99 mol percent 20 and are produced by copolymerization Ν-,*-ylmaleinimid. deren N-Arylsubstituenlen keinen eines Monomergemisches, welches öü bis y MoI-Ν -, * - ylmaleimide. whose N-aryl substituents are none of a monomer mixture which contains öü to y MoI- basischcn Charakter aufweisen, und aus 99 bi> 1 Mol- nrozent Acrylnitril und 8 bis 40 Molprozent min-have a basic character, and from 99 bi> 1 mole percent acrylonitrile and 8 to 40 mole percent min- prozent Acrylnitril bestehen. Gemäli einer bevorzugten destens eines N-Arylmale-nimids enthalt, wobei einpercent acrylonitrile. According to a preferred at least one N-aryl maleimide containing one Ausfiih.angsform bestehen die Mischpolymerisate aus Freiradikalkatalysator verwendet wird.In the embodiment, the copolymers consist of a free radical catalyst is used. 1 bis 98 Molp.o^nt Acrylnitril, 1 bis 98 Molprozen: *5 Es -«rden weiter Mischpolymere beschrieben die N-Acrvlmaleinimid und aus 1 bis 9» Molprozent «us 1 bis 98 Molprozent Acr,.nitril, aus 1 bis 98 MoI-Oiefinen prozent mindestens eines Ν-Ary..naleinimids und aus1 to 98 molar percent acrylonitrile, 1 to 98 mol percent: * 5 There are further copolymers described the N-acrylic maleimide and from 1 to 9 "mol percent" and 1 to 98 mol percent acr, .nitrile, from 1 to 98 MoI-Oiefinen percent of at least one Ν-Ary..naleinimids and off Polyacrylnitril kann durch Polymerisation in der 1 bis 98 Molprozent mindestens eines Olefins bestehen. Masse, in Lösung oder wäßriger Diversion hergestellt wobei die Gesamtmenge der Bestandteile 100 Molwerden und ist ein brauchbares faserbildendes Material 30 prozent ausmacht. Die bevorzugten Polymeren entmit einem hohen Erweichungspunkt und guter Be- halten 60 bis 90 Molprozent Acrylnitril 1 bis 15 Molständigkeit gegenüber zahlreichen Chemikalien. Die prozent N-Arylmaleinimid und 5 bis 30 Molprozent weitgehende Anwendung dieses Materials /ur Ver- Olefin und können hergestellt werden durch Polymenarbeitmig in geschmolzener Form, beispielsweise beim sation eines Gemisches, das 1 bis 10 Molprozent Schmelzspinnen oder für Spritzgußverfahren, ist je- 35 mindesLcns ^„cs N-Arylmalemimids 15 bis 30 Modoch durch seine schlechte Thermoplastizität selbst prozent mindestens eines Olefins und 84 bis 60 MoI-bei Temperaturen von 25On C beschränkt. So ist dieses prozent Acrylnitril enthalt, wobei diese gesamten Material nur bei Anwendung von hohen Drücken Bestandteile 100 Molprozent au^.chen.
und bei Temperaturen verformbar, bei denen ein Es wurde nunmehr gefunden, daß durch die zuAbbau stattfinden kann. Darüber hinaus sind die 40 sätzlichc Einmischung synthetischer kautschukartiger daraus hergestellten Produkte ziemlich spröde und Polymerisate, in die obengenannten Mischpolymerisate splittern, beispielsweise wenn sie bei Drücken von nur Formmassen mit verbesserten Eigenschaften erhalten
Polyacrylonitrile can consist of 1 to 98 mol percent of at least one olefin by polymerization. Made in bulk, in solution or aqueous diversion, the total amount of the ingredients being 100 moles and a useful fiber-forming material being 30 percent. The preferred polymers, with a high softening point and good retention, have 60 to 90 mol percent acrylonitrile and 1 to 15 molar resistance to numerous chemicals. The percent N-aryl maleimide and 5 to 30 mol percent extensive use of this material / ur olefin and can be produced by polymer working in molten form, for example when sating a mixture that is 1 to 10 mol percent melt spinning or for injection molding processes, is at least 35 in each case ^ "cs N-Arylmalemimids 15 to 30 Modoch at least one olefin and 84-60 MoI in limited by its poor thermoplasticity even percent temperatures of 25O n C. This percentage contains acrylonitrile, whereby this entire material only excludes 100 mol% constituents when high pressures are applied.
and deformable at temperatures at which degradation can now take place. In addition, the additional incorporation of synthetic rubber-like products made therefrom is quite brittle and polymers splinter into the abovementioned copolymers, for example when they are only obtained by molding compounds with improved properties
2 kg/mm2 und selten mehr als 4 kg/mm2 hinsichtlich werden können. Diese kautschukartigen Polymerisate ihrer Biegefestigkeit bei 200C untersucht werden. oder Mischpolymerisate sind Dienkautschuke, die2 kg / mm 2 and rarely more than 4 kg / mm 2 in terms of. These rubber-like polymers are examined for their flexural strength at 20 ° C. or copolymers are diene rubbers that Fs ist schon vorgeschlagen voiucn, die Eigen- 45 gesättigten Acrylatkautschuke und Athylenmischpoly-It has already been suggested that the self-45 saturated acrylate rubbers and ethylene mixed poly- schaften von Acrylnitrilpolyme isaten dadurch" zu merisatkautschuke. Das Kautschukmaterial verleihtProperties of acrylonitrile polymers thereby "to merisate rubbers. The rubber material imparts modifi.iieren, daß bei iJirer P- ymerisation misch- den genannten Mischpolymerisaten eine erhöhteModifi.iieren that in the case of polymerization mixing of the copolymers mentioned, an increased polymerisierbare Monomere zugesetzt werden. Bei- ■ Zähigkeit, wodurch die Schlagfestigkeit verbessertpolymerizable monomers are added. With- ■ toughness, which improves impact resistance spiele solcher Monomere sind: Vinylchlorid, Vinyliden- wird. Dabei wird aber der Erweichungspunkt nichtgames of such monomers are: vinyl chloride, vinylidene will. But the softening point is not chlorid und Butadien. Zwar sind die Produkte aus 50 wesentlich herabgesetzt.chloride and butadiene. It is true that the products from 50 are significantly reduced. solchen Mischpolymerisaten weniger brüchig und Wenn sowohl das Acrylnitrilmischpolymerisat alssuch copolymers less brittle and if both the acrylonitrile copolymer as lassen sich leichter verformen, sie besitzen aber im auch das Kautschukmaterial als Latex zur Verfugungare easier to deform, but they also have the rubber material available as latex allgemeinen den Nachteil, daß sie einen niedrigen stehen (beispielsweise als Produkte einer cmulsions-generally have the disadvantage that they are low (for example, as products of an emulsion Erweichungspunkt und einen niedrigen Modul be- polymerisation), dann müssen die Komponenten nichtSoftening point and a low modulus of polymerisation), then the components do not have to sitzen. So halten die Mischpolymeren im allgemeinen 55 isoliert werden, sondern die Latices können direktsit. So the copolymers generally hold 55 to be isolated, but the latices can be used directly Temperaturen von mehr als 1000C nicht aus und er- gemischt werden. Nach der Zugabe der gewünschtenTemperatures of more than 100 0 C are not mixed and mixed. After adding the desired geben beim Verpressen keine harten Gegenstände. Zusatzstoffe, wie z. B. Stabilisatoren und Antioxy-do not give hard objects when pressing. Additives such as B. Stabilizers and antioxidants Ein weiterer Nachteil der Acrylnitriihomopolymeri- dantien, wird das Gemisch zu einer Koagulation ver-Another disadvantage of acrylonitrile homopolymers is that the mixture leads to coagulation. sate besteht in ihrer schlechten Färbbarkeit. Zur Ver- ap'.aßt, indem es in eine verdünnte Elektrolytlösungsate consists in their poor dyeability. Avoidable by placing it in a dilute electrolyte solution besserung der Färbbarkeit wurde in der deutschen 60 gegossen wird, wie z. B. in eine Aluminiumsulfat- oderimprovement of the dyeability was poured in the German 60, such. B. in an aluminum sulfate or Patentschrift 1 040 243 vorgeschlagen, mit dem Acryl- Kalziumchloridlösung, worauf das Produkt isoliertPatent specification 1 040 243 proposed with the acrylic calcium chloride solution, whereupon the product isolated nitril ein N-Pyridylmaleinimid zu mischpolymerisieren. unu mit heißem Wasser gewaschen wird.nitrile to copolymerize an N-pyridyl maleimide. unu is washed with hot water. Die obenerwähnte schlechte Verarbeitbarkeit von Andererseits können die beiden KomponentenThe above-mentioned poor processability of the other hand, the two components Acrylnitrilhomopolymerisate wird jedoch hierdurch auch in der Schmelze auf geheizten Walzen odci inHowever, acrylonitrile homopolymers are thereby also odci in the melt on heated rollers nicht verbessert. 65 einem Extruder gemischt werden.not improved. 6 5 are mixed in an extruder. In der USA.-Patentschrift 2 70(> 720 ist ein Verfahren Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen näher zur Herstellung von Acrylnilrilmischpoiymerisate be- erläutert. Alle Teile sind, sofern nichts anderes anschrieben, bei welchem unter anderen aL· Comonomer gegeben ist, in Gewichtsteilen ausgedrücktIn the US Pat. No. 2,701 (> 720 is a method. The invention is explained in more detail in the following examples for the production of acrylonilmischpolmischpolmisate. Unless otherwise stated, all parts are given in which, among other things, aL · comonomer Expressed in parts by weight
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