DE1693157A1 - Schaedlingsbekaempfungsmittel - Google Patents

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Neue, vollständige für den Druck 'den Offenleg^ingsöchrift bestimmte Anmeldungsunterlagen. ■-,·■■ / * Aktenzeichen: P 16 93 157.0 - 42

!!»Zeichen ι 21 265-BE/H -. Oase 6107/E · icnoicn

Anmelder χ 103,31 D/

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6107/E
Deutschland

Schädlingsbekämpfungsmittel.

Die vorliegende Erfindung betrifft Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive Komponente mindestens eine Verbindung der Formel

-·Ν=ΟΗ-.ΐζί (I)

^Η2

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oder deren Säureadditionssalze enthalten, worin R, ein aliphatisches,. cycloaliphatisehes, eycloaliphatisch-aliphatisches oder araliphatisches Radikal bedeutet, R_p ein Wasserstoffatom oder ein niederes aliphatisches Radikal und R-, ein niederes aliphatisches Radikal bedeutet, oder worin R₉ und R zusammen mit dem.mit ihnen verbundenen Stickstoffatom einen 5 bis 7 gliedrigen, gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltenden Heterocyclus darstellen, sowie gegebenenfalls noch einen geeigneten Träger und /oder andere Zuschlagstoffe. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungsteehnik üblichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Emulgier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde-, oder Düngemittel. Ferner können noch weitere biozide Verbindungen zugesetzt werden. Solche biozide Verbindungen können z.B. der Klasse der Harnstoffe, der gesättigten und ungesättigten Halogenfettsäuren, Halogenbenzonitrile, Halogenbenzoesäuren, Phenoxyallcylcarbonsäuren, Carbamate, Triazine, Nitroalkylphenole, org. -Phosphorsäureverbindungen, quaternäre Ammoniumsalze, Sulfaminsäuren^ Arsenate, Arsenite, Borate oder Chlorate angehören. Unter aliphatischen Radikalen sollen solche verstanden Werden, die gesättigter oder ungesättigter Natur sind, die also keine, eine oder mehrere Zweifachbzw. Dreifachbindungen enthalten können oder auch solche Radikale, die ein- oder mehrfach durch 0, S oder NH- bzw. N- Alkylgruppen unterbrochen sind.

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Cycloaliphatische Radikaie können von 5 bis 8 gliedrigen Ringen abgeleitet- sein» ■■■'-■ ·

Im Besonderen werden Aktivsubstanzen bevorzugt, welche durch die allgemeine Formel gekennzeichnet werden können

Aryl - alkylen - N = CH - N ^D (II)

worin Äryl ein gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl-, Al- * % koxy-, Alkylthioreste, Cyan-. Nitro- und/oder CF,-gruppen substituiertes Phenylradikal und Älkylen ein Älkylenradikal von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und Rg und R, die eingangs erwähnte Bedeutung zukommt.

Die Äktivsubstanzen der Formel (I) bzw. (II) weisen . ausser bakterizider und fungizide^ Wirkung in höheren Aufwandmengen eine herbizide Wirkung auf und besitzen eine abtötende Wirkung auf Insekten, Vertreter der Ordnung Äkarina, Bodenne- _Ä matoden, Ekto- und Endoparasiten, Schnecken und Wasserschädlinge, wie Algen und iöhrenwörmer*

Die Mittel, welche die Wirkstoffe der Formein (I) bzw. (II): enthalten* können in der verschiedenartigsten' Weise appli- ^iert werden z.B* in Form vom wässri;g)en Sprays> Stäübepulvern usfV ..■..,.......■■ , . '. . . . . .. . . -

Wässrige Sprays können beispielsweise auf Basis eines emulgierbaren" Konzentrats oder eines benetzbaren Pulvers er-, zeugt werden.. Ein geeignetes emulgierbares Konzentrat kann beispielsweise aus 1 bis 50 Teilen einer Verbindung der \Pormel (I) 40-50 Teilen Diacetonalkohol oder isophoron, 20-30 Teilen eines aromatischen Petroleumproduktes, Xylol, Toluol oder eines anderen Gemisches solcher Lösungsmittel, und 2-10 Teilen eines oder mehrerer Emulgiermittel hergestellt werden. Es können auch geringe Mengen einer Verbindung, die die Bildung einer homogenen Lösung fördert wie Methanol-, Methoxy-

methanol oder Butoxymethano1 verwendet werden.

Ein geeignetes. Emulgiermittel kann z.B. aus 1-1,5 Teilen Dodezylbenzolsülphonsaurem Kalzium oder Natrium, 2,5-4 Teilen eines Oktyl- oder Nonyl-phenoxy-polyäthoxyaethanolSi sowie ungefähr 0,5-1 Teil Methanol und 0-0,8 Teilen Xylol hergestellt werden. Die resultierende Mischung wird den Lösungsmitteln und dem aktiven Körper der Formeln (I) in dem oben angegebenen Mengenverhältnis zugesetzt. Es können aber auch ein oder mehrere andere oberflächenaktive Mittel verwendet werden.

Je nach Wunsch und Zweckmässigkeit kann irgend ein be-

i liebiges solches Mittel verwendet werden, wie ein anionisehes oder kationisohes oder ein nichtionisches, in Lösungsmitteln lösliches Emulgiermittel. An Stelle des oben erwähnten, von einem Alkylphenol und Aethylenoxyd abgeleiteten nichtionischen

■■ . 209816/1657 "

Mittels können beispielsweise Aethylenoxydkondensate von langkettigen Alkoholen,. Carbonsäuren, Phenolen, oder Aminen verwendet werden. Verbindungen aller dieser Arten sind im Handel erhältlich. Auch Kondensate aus Glyzerindirizlnoleat und Aethylenoxyd können bei der Herstellung von selbstemulgierenden Präparaten Verwendung finden. Typische anionische Mittel sind solche auf Basis von Alkoholsulfonaten, - Sulfaten oder Sulfosuccinaten. In Lösungsmitteln lösliche kationische oberflächenaktive Mittel sind z.B. Oleyl-benzyldimethylammoniumchlorid, oder Dodezyl-benzyl-trimethylammoniumchlorid, oder -bromid. Daraus ist zu ersehen, dass der Charakter des Emulgiermittels im einzelnen ohne besondere Bedeutung.ist, vorausgesetzt, dass es in der Lösung des Wirkstoffs in einem oder in mehreren inerten organischen Lösungsmitteln löslich ist,

Ein benetzbares Pulver kann erhalten werden, wenn man einen Wirkstoff der Formeln (I) bzw. (II) in einem flüchtigen Lösungsmittel wie beispielsweise Aceton aufnimmt und mit einem feinpulverigen Peststoff wie Kaolin, Pyrophyllit, oder Diatomeenerde unter Verdampfung des Lösungsmittels zusammenbringt. Das Pulver wird mit geringen Mengen eines oder mehrerer Netz-, und Dispergiermittel erhitzt. Eine typische Zusammensetzung besteht z.B, aus 20 Teilen eines Wirkstoffes der Formeln (i)

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bzw. (il), 77*5 Teilen eines oder mehrerer feinpulverigen Feststoffe, 0,5 Teile Netzmittal wie ein Oktylphenoxy-polyäthoxyaethanol und 2 Teile Natriumsalz eines konsendierten Naphthalinformaldehyd-sulfonats.

Staube mit einem Gehalt von 5-10$ des aktiven Mittels können durch Verdünnung eines solchen benetzbaren Pulvers mit einem feinpulvrigen festen Träger hergestellt werden. Wenn gewünscht, kann das Netzmittel weggelassen werden. Auch das Dispergiermittel kann, wenn gewünscht, weggelassen oder durch andere ersetzt werden. . - .

Jedes der oben beschriebenen fungiziden Präparate enthält in der Regel einen Träger und in den meisten Fällen ein oberflächenaktives Mittel.

Die erfindungsgemässen Mittel können für sich oder in Mischungen mit"anderen fungizid wirksamen Stoffen appliziert werden.

Als solche seien beispielsweise genannt:

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^ Vejrb indungen

llemöntarer schwefel

Caldiumpolysülfid und CalGiüiftthiöiSulfat (lime sulfur) Calciumhypochlorit

Borsäure -

Natriumtetraborat-dekahydrat (Borax) Zinkchlorid Magne S iurtibor at Nickelsulfat Kaliumchromat Bleiarsenat Cadmiumchlorid Cadmiumcarbonat

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Kupferverbindungen Kupfer(I)oxyd (cuprous oxide) · Bordeaux-Brühe (Bordeaux mixture). Kupfer(II)sulfat-pentahydrat (copper sulfate) Basisches Kupfer(II)chlorid (copper oxychloride) ' Kupfer (II !phosphat . ".,..·"

Tribasisches. Kupfer(II)sulfat (tribasic copper sulfate) Basisches Kupfer(II)carbonat (copper carbonate, basic) Kupfer(II)-dihydrazin-sulfat ■ _

Kupferamniinkomplexe

Kupfer(IIJsulfat-Amnioniumcarbonat-Mischung · . · Kupfer(II)chlorid-basisches Kupfer(II)sulfat-Mischung Basisches Kupfer(II)carbona1i-Zinksalz-Mischung Kupfer(II)-Zink-chromat-KompJex (copper zinc chromate) Kupfer(IIJ-Zink-dadmium-calcium-chrcmat-Komplex Kupfer(II)Salz der Oelsäure (copperoleate) Kupfer(II)salze von Fettsäuren "■

Kupfer(II)salz der Naphthensäure (copper naphthenate) _;

Kupfer(ll)salz des δ-Hydroxychinolins (oxine-copper) Kupfer(il)salz des l,2-Naphthochinonoxifns-(2) Kupfer(II)salz des 3-Phenylsalicylats

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Zinn- und Quecksilberverbindungen Bis-(tri-n-butylzinn)oxyd . ·

Triphenylzinnhydroxyd (fentin hydroxide) Triphenylzinnacetat (fentin acetate) ' .

3is-(tributylzinn)succinat - . .

Quecksilber(I/Chlorid (Kalomel) ' · · Quecksilber(II)chlorid (mercuric chloride) Quecksilber(II)oxyd .

Quecksilber-Zink-chromat-Komplex

Quecksilber(II)lactat _;

AethylGuecksilbcrchlorid (ethylmercuri chloride) 2-Kydroxyäthylquecksilberacetat
Aethylquecksilberisothiocyanat
3-Aethoxypropylquecksilberbromid
Chlprmethoxypröpylquecksilberacetafc Methoxyäthylquecksilberchlorld
2-Kethoxyäthylquecksilbersilikat -

Bis-(inethylquecksilber)sulfät
Bis-(methylquecksilber)ammoniumacetat Aethylquecksilberacetat · .

2-Methoxyäthylquecksilberacetat

Aethylouecksilberphosphat ■I

Isopropylmethylquecksilberacetaib ' '

Methylquecksilbercyanid ^ Methylquecksilberbenzoafc N-Cyano-N-¹ (methylquecksilber)guanidin Methylcuecksilberpentacl^Qr^henalajb-

AethylquecksirDer-2, jS-dihydroxypropylmerkaptid Methylquecksilber-S-hydroxychinolat (Ortho LM)

hept-5-en-2/3-dicarboximid

N-(Aethylquecksilber)-1,4,5,6,7>7-hexachlorobicyclo [2.2.1] hept-5-en-2_i3-dicarboximid Natriumsalz des Aethylquecksilberthiosalicylats N-(Aethylquecksilber)-p-toluolsulfonsäureaniHd " Phenylquecksilveracetat (PAM) · Phenylquecksilberpropionat *

Phenylquecksilbertriathanolammoniumlactat (PAS) ' Phenylquecksilberharnstoff (phenylmercuri urea) N-(Phenylquecksilber)-1,4,5 ₁ 6,7,T-hexachlorobicyclo i.2.l| '

Phenylquecksllberdimethyldithiocarbamat Phenylquecksilberformamid . Phenylquecksilberchlorid ·

Phenylquecksilberacetafc
Phenylquecksilberbenzoat
Phenylquecksllberborat
Phenylquecksilberhydroxyd
Phenylquecksilberjodid .

Basisches Phenylquecksilbernitrat Phenylquecksilbermonoäthanolaminlactafc

Phenylquecksilbersalicylat
Hydroxyquecksilberchlorphenol

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Kydroxyquecksilbertrichlorphenol
Kydroxyquecksilbernitrophenol
N-Phenylquecksilberathylendiamin- ' Phenylquecksiibermonoäthanolamnioniumacetat Pyrldylquecksilberaeetat · .
Diphenylquecksilber-S-hydroxychinolat " Qixeeksilber(ll)-Komplex mit organischen Phosphaten

Mischung von Methylquecksilber-2,3-dihydroxypropylnierkaptid und Methylqueeksilberacetät .

Mischung von Aethyiquecksilber-2,3-dihydroxypropylmerkaptid und Aethylquecksilberacetat .

Mischung von Kydroxyquecksilberchlorphenol und Hydroxyquecksilbernitrophenol . ·

Quecksilber-Cadmium-organischer Komplex .■

Weitere örg. Metallverbindungen Cadmiurnsuccinat

Cadraium-di-n-propyl-xanthogenat
Cadmium-e-hydroxycninolaf
Fhenylaminocadmiumäcetat
Phenylaminocadmiumdilactafc
Methylarsinsulfid
Zinkoktat
Zinkoleat .

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Einfache org. Verbindungen (Aliphaten^

Formalin ■

Paraformaldehyd

Acrolein

Methylbromid ·'

Methyl!sothiocyanat

Tetrajodäthylen ' .

1,3-Dichlorpropen und verwandte chlorierte (^,-Kohlenwasserstoffe 1-Chlor-3-brompropen(1)

trans-l,4-Dibrombuten(2)

1,3-Dichlorpropene1) . · ·

l-Chlor-2-nitro-propan ·

2-Chlor-l-nitropropan .'

Trichlornitromethan ■ ■ .

Dichlortetrafluoraceton · ' ■_"'., _: ' ■

Natriumsalz der Propionsäure

Calciumsalz der Propionsäure

Chlorfumarsäure-bis-ß-chloräthylester

Sorbinsäure und deren Kaliumsalz ' -

2-Propen-l,l-diolacetat -

2-Aminobutan

Dodecylguanidinacetat (dodine)

Dodecylguanidinphthalat

a-Chloracetyl-li^-afninopropionitril,

a-Bromacetylvalinamid

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1,2-Dichlor-l-(methylsulfonyl >äthylen · l,2-Bichlor-l-(butylsulfonyl>äthylen ·

trans-l,2-Bis-(n-propylsulfonyl/äthylen

■-■■.·■ ■ - . . . ' ^v ' Benzolabkömmlinge

p-Diehlorbenzol (paradichlorbenzene) - .

Hectachlorbenzol (HCB) - . · lj2i4_i5-Tetrachlor-4-nitrobenzol (tecnazene) Pentachlornitrobenzol (quintozene)

10*5-Trichlor-2,4,6-trinitrobenzol \

Isomerengemisch von 1,3,^-Trichlor-2,6-dinitrobenzol und

2,4,5,6-Tetrachlorisophthalsäurenitril 2,4-Dinitrophenyl-thiocyanat
Diphenyl (biphenyl)

o-Nitrodiphenyl . . . l-Chlor-2,4-dinitronaphthalin
Acenaphthen · .

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■ ■ ■ - 14 -

Phenole.

• 2,4,6-Trichlorphenol ■ * ■ ' ^- ■

2,4,5-Trichlorphenol . ' ' ' ' ·

2,4,5-Trichlörphenylacetat '

2,4,5-TriGhlorphenyl-chloracetat ; ·

Trichlorphenol, Zinksalz

m-Kresylacetat ' ,

2,5,4,6-Tetrachlorphenol - · ■ ·
Pentachlorphenol (PCP) . *

o-Dihydroxybenzol /

2,4-Dioxy-n-hexylbenzol ' . .

2-Phenylphenol (orthophenylphenol) . · · '.

3,5-Dibromsalicylaldehyd · >

2-Benzyl-4-chlorphenol · ·

2,2'-Dihydroxy-5,5'-dichlor-diphenylmethan (dichlorophen) 2,2'-Dihydroxy-3,3¹,5*5'>βί6¹-hexachlor-diphenylmethan 2,2'-Dihydroxy-5,5'-di chlor-diphenylsulfId 2,2^!-Dihydroxy-^,3',5*5*-tetrachlor-diphenylsulfid 2,2'-Dihydroxy-3,3¹,5,5'-tetrachlor-diphenylsulfid-di-Katriumsal 4-Chlor-o-phenylphenol

l_>4-Dichlor-2,5-dImethoxybenzol (chloroneb) Salicylanilid .

Viismutsalicylat Mit Chlor oder Brom halogeniertes Trifluorinethylsalicylanilid Brorniertes Salicylanilid ■■■;...

(3,5-Dimethyl-4-chlorphenoxy)-äthanol

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Dirti troGhenclderivato -

2-(l-t'tethyl-n-propyl5-4,6-dinitropheriyl-2-methylcrQtonat (binapacryX) 2-(!-Methyl-n-propyl)-4,6-dinitrophenylisopropylea:rbonat (dinobuton) ■2-(1-Methyl-n-heptyl)-^,β-dinltrophenylcrotonat (dinocap) ^ethyl^.ö-dinitro-^-d-äthy-l-hexylJphenylcarbonat + /._rt1nftl»n)_n „v Kathyl-2,D-dinitro-4-(l-prQpyl-perityl)phenylcarbonafe ^{l inocc n p/}

S-MethyI-2-(1 -me thyl-n-heptyl)-k,6-dinItrophenylthiocarbonat

AnIInderivate ■

2,o-Bichlor-^-nitroanilin (dichloran) 2-Cyanoäthyl-K-phenylcarbamat '

Propynyl-N-phenylcarbarnafc ot-C2-Brcmacetoxy)-acetanilid

Chinonderivate

X,^) (chXoranil)

2_r3-Dichlor-naphthochinon(l,4) (dichXone)

2-Amino-5-chlor-naphthochinon(l,²l·) 2-Chlor-5-acetamino-naphthochinon(l»4)

y,5_J
,-b)-l,4-tiiazin

2,3j 6,7-Tefcrachloro-4a,8a-epcxy-l_#2,3» ²V^a,Sa-hexahydro-l,4" methariorlaphthalirt-5ί 8-dion

Chinonoxinbenzoylhydrazon (benquinox) ' .

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- χ6 -

Trichlormethylthio »---derivate

N«(TrichXormethyXthio)phfhaXimid (folpe't) .

N-(TrichiQrmefchyithio)ßycXohex-4-en"X,2-<JiGarboximicl (captan).

N-(X,X,2,2-tetrachXoräthyXthio)cyc.Xohex-4»en-X,2-dicarbQXimid (captafpi) · . "

N-Methansulfonyl-N-trichlormethylthio-p-chloraniiin N'-Dichlorfluormethylthio-NN-dimethyl-N'-phenylsulfamid (dichXofXuanid)

-S¹-trichlormethyl-disulfidj Hydrochiorid

Org, Phosphate · -

0,0,Q-Trimethylthiophosphat
OjO-Diäthyl-phthalimidophosphoriothioat 5-Arnino-bis-(diraethylamido)phosphinyl-5-phenyl-l,2_i4-triazoX (triamiphos) Ί * "

5-Hethyiamino-bis-(dimethylamido)phosphinyl-3-phenyi-X_J2_/ ²f-tria2;oX 0,0»-DiäthyX-0-2-pyrazinyl-phosphorthioat . ··

O-AethyX-SjS-diphenyi-.dithioiphosphat .

O-Aethyl-S-benzyX-phenyXdithiaphosphonat .

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Dithiocarbamate

Zinksalz der Bithiocarbazinsäure
Ilatrium-K-methyl-dithioearbärnat (metham) Natrium-N-rr.ethoxyathyl-dithiocarbamat Natrium-N^N-dimethyl-dithiocarbamat (DDC) Ammonium-i^K-dimethyl-dithiocarbamat Zink-I^N-dimethyl-dithiocarbamat (ziram) Eisen-NjK-dimethyl-dithiocarbamat (ferbam) Kupfer-N^N-dimethyl-dithiocarbamat. . Dinatriurn-äthylen-lj2-bis-dithiocarbamat (nabam) Zinlc-äthylen-l^-bis-dithiocarbamat (zineb) Eisen-äthylen-l^-bis-dithiocarbamat • Kangan(II)-äthylen-i,2-bis-dithiocarbamat (maneb) Calciumräthylen-l^-bis-dithiocarbamat ·

Ammonium-äthylen-l_J2-bis-dithiocarbamat - '

Zink-pΓ.opylen-l,2-bifί-dit,,hiocaΓbamat (mezineb) (propineb) Bis (dimethylthiocartariyl )-äthylen-l_/2-bis-dithiocarbamat Komplex bestehend aus (maneb) und Zinksalz (mancozeb) .

Tetraäthylthiuram monosulfid

Bis-iNiN-dimethyldithiocarbamylmerkaptoO-methylarsin Tetramethylthiuramdisulfid (thiram)
Dipyrrolidylthiuramdisulfid ·
N,N^l-3is-(dimethylamino)t.hiuramdisulfid Polyäthylertthiuramsulfid

Komplex bestehend aus (zineb) und polyäthylenthiuramdisulfid (metiram) ' ·

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• - ie - ;.

O-Heterocyclon

Bis-(3,4-dichlor-2(5)-furanoyl)äther (mucochloric anhydride) 2-Methoxyniethyl-5-nitrofuran 5-Nitro-furfuraldoxim-(2) 5-Nitro-furfuryl-amidoxim-(2) l-Oxy-^-acetyl-o-methyl-cyclohexen-(5)dion-(2,k) (dehydroacetic acid) .

l-N-Heterocyclen

3- J2-(3*5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyäthyi] -glutarimld (cycloheximide)

Phthalimid.. - ;

Pyridin-2-thiol-l-oxydbzw. l-Hydroxypyridin-2-thion Zinksalz des Pyridin-2-thiol-l-oxyds Mangan(II)salz des Pyridin-2-thiol-l-oxyds S-l(l-oxido-2-pyridyl)isothiuroniumchlorid a_>a-bis(4-chlorphenyl)-5-pyridinmethanol (parinol) 8-Hydroxychinolin (8-quinolinol) 8-Hydroxychinolin-sulfat (chinosol) Benzoyl-8-hydroxychinolin-salicylat 5-(2-Methylpiperidino)propyl-3,4-dichlorbenzoat 6-Aethoxy-l,2-dihydro-2_J2,4-trimethylchinolin (ethoxyquin) N-Lauryl-isochinoiiniumbromid 9-(p-n-HexylöxyphenylJ-lO-methyl-acridiniumchlorid 9-(p-n-Hexyloxyphenyl)-10-methyl-acridinium-p-toluolsulfonat

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2·* und

2-n-HepkadeeyXiroidazQXidInaqetafc (giyodine-)

2-n-HeptadeoyXtetrahydropyriinidin

hydrocliXorid '

2-(2^t»FuryX)»benzimidazoX (furidazoX) · ■ .

^-DodecyX-X-.inethyX-a^phenyXbignzirnidazoXium-i'erricyariid MethyX»N-benziraidazoX-^-yX-Ii«-(butyXcarbamöyX)carbamEt (benomyl)-,

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- 2ο -

NO-r, NS- und OS-Hcterocyclen ' ^D' ^f

4-(2-Chiorphen.ylhydrazono)-5-methyl-5-isoxazolon (drazoxolon) Thiazolidinon-4-thion-(2) (Rhodanin)
3-(p-Chlorphenyl)'-5-me thy !rhodanin
3,5-Dimethyltetrahydro~l,3>5-thiadiazin-2-thion (dazomet) ' 3_J3'-Aethylen-bis-(tetrahydro-ⁱ+_J6-dimethyl)-2H-l_J3_i5-thiadazin-2-thion) (milneb) · ,

3-Benzylidenaπino-4-phenylthiazolin-2-thion ' o-ChlorbenzthiazoL-^-thiol, Zinksalz

6-ß-Diäthylaraino-äthoxy-2-diraethylamino-benzthiazol^,iihydrochlorid Monoäthanolamraoniuni-benzthiazol-2-thiol " ■ . ' ·

Laurylpyridinium-S-chlor-^-raerkaptobenzthiazol

Zink- und Natriutnsalze des 2-Merkaptobenzthiazols und Dimethyldithiocarbamäts . '

6-(ß-Diäthylaminoäthöxy)-2~dimethylarainobenzthiazol-dihydrochlorid 3-Trichlormethyltiiiobenzofchiazolon ■ _:

3-Trichlormethylthiobenzoxazolon ■

3-(TriGhlormethyl)-5-äthoxy-l_J2,4-thiadiazol 6-Methyl-2-öxo-l,3-clithiolo |4,5-^ -chinoxalin (quinomethionate) 2-Thio-l,3-dithiolo jj|.,5-b] -chinoxalin (thioquinox) 2_J3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-l,ⁱ+-oxathin 5> J5> ^ j^-Tetrachlortetrahydrothiophen-1,1-dioxyd 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-l_ίU-oxathin-4,ⁱi-dioxyd

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Quartäre Ammoniumverbindungen.

Cetyl-trimethylammoniumbromid ·

n-Alkyl(C,ρ,C, κ,C,g )dimethylbenzylammoniuniehlorid

Alkenyl-dimethyläthylammoniumbromid ■-

Dialkyldimethylamnioniumbrcmid ' ■

Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid Alkyl CQ-C^j-tolylmethyltriraethylaranionlu.'nchlorld .

Di-isobutylkresoxyäthoxyäthyldiRiethylbenzylammoniumchlorid p.Di-isQbutylphenoxyäthoxyäfchyldirnethylbenzylamnioniumchlorid

Benzoyltrimethylanirnoniumbroniid . -

Fungizide Antibiotika Gliotoxin . · '

,g-3_J(5,6-trihydroxyeyclonexyl 5-deoxy-2-0-(2-deoxy~2-methylamino-a-L-glucopyranosyljJ-C-forniyl-ß-L-lyxopentanofuranosid (streptomycin)

7-Chlor-4,6-dimethoxycumaran-5-on-2-spiro-l^r-(2'-methoxy-6¹-methylcyciQhex-2'^J-en-4^ron) (griseofulvin)

4-Dimethylamino-l, -^^a₄5,5^,6/11,12a-octahydro-3_>5_J6,10,12,12ahexahydroxy-ö-niethyl-ljli-dioxo^-naphthacencarboxiinid (Oxytetracyclin) "

T-Chlor-^-dimethylamino-l,4,4a,5V5a,6,11,lPa-octahydro-3,6,10,12,12ö pentahydroxy-6-mcthyl-l,ll-dioxo-2-naphtha csncarboximid (Chlortetracyclin) " ' *-. ■ '.

(Piraaricin) · '

(Lancomycin)

(Phleomycin)

(Kasugamycin)

(Phytoactin) -

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·-.., 1B93V57

D (-) - thre ο - 2, 2 - d i ohl or -tf - [3 -hydr oxy-cc - (hydroxym e thyl) -pnitrophen-äthyll aretaraid(Chloramphenicol) Blasticidin-S-benzylamino-benzolsulfonat

Varia .. ' \

N-(3-nitrophenyl)Itaconimid -

Phenoxyessigsäure

Natrium-p-dlmethylamino-benzoldlazosulfonafc Acrolein-phenylhydrazon *«·

2-Chloracetaldehyd(2_>^-dinitrophenyi)-hydrazon 2-Chlor-3-(tolylsulfonyl)-proplonitril l-Chlor-2-phenyl-pentan-diol(4,5)-thion(5) p-HonylphenoxypolyäthylenoxyäthanoI-Jod-Komplex (α-Ν itrome thyl)-o-chlorbenzylthioäthylamln-hydrochlorid 3- (P.-1. -butyl-phenyl sulfonyl )acrylonitril Olctachlorcyclohexenon -

PentachlorbenzylalLcohoi '

Pentachlorbenzylacetat
Pentachlorbenzaldehyd-cyanhydrln 2-irorcamphanmethanol

2,6-Bis-(dimethylaminoraethyl)-cyclohexanon Decachloroctahydro-l^^-metheno^H-cyclobuta jcd3-pentalen-2-on 1- (5-Chlorallyl) -J>, 5,7- triaza-l-azonlaadamantanchlorid » Kohlenteer und Hochofenteer

• 209816/1657

, 1693167

Mischungen

Mischung Nickelsulfat-Maneb ■ . " -

Mischung Kaneb-Kerkaptobenzthiäzol Mischung Zineb-Kerkaptobenzthiazol Mischung Zineb-Nlckel(TI)-chlorid Mischung Zineb-Nickel(II)-sulfat Mischung Zirara-basisches Kupfersulfat Mischung Ziram-Zink-merkaptobenzthiazol Mischung Thlram-Cadmiunichlorldhydrat Mischung Thiram-Hydroxyquecksilberchlorphenol Mischung Thlrara-Phenylquecksilberacetat Mischung Polyäthylen-bis-thiurämsulfid-Kupferoxychlorid Mischung Methylarsin-bis-(dimethyldithiocarbamat)-ziram-thiram Mischung Folpet-Phenylquecksilheracetat '-Mischung Bodine-Feröam-Schwefel · ·

Mischung Dithianon-Kupferoxychlorid ' iüschung Dichlone-Ferbam-Schwefel ■ Mischung Dinoeap-dinitrooctylphenol Mischung Captan-quintozene-trlbasischem Kupfersulfat Mischung Cadmiurnproplonat-Phenylquecksiiberpropionat Formaldehyd-Harnstoff-Mischung - ·

Mischung Phenylaramoniumcaäniiumdilactat-Phenylquecksi'lberformamid Mischung basieehes Kupfersulfat-Zlnksalze ·

2 0 9 8 1 6/16St B*⁰

Die Aktivsubstanzen der Formeln (i) bzw» ■ (II) sind bisher in der Literatur nicht beschrieben worden. Die vorliegende Erfindung bezieht sich deshalb auch auf die neuen Amidine der Formel

(I)

worin R, ein aliphatischen, cycloaliphatisches, cycloaliphatisch-aliphatisches oder araliphatischen Radikal bedeutet, R₂ ein Wasserstoffatom oder ein niederes aliphatisches Radikal und R, ein niederes aliphatisches Radikal bedeutet, oder worin R₀ und R, zusammen mit dem mit ihnen verbundenen Stickstoffatom einen 5 bis 7 gliedrigen,gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltenden Heterocyclus, darstellen.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zur Herstellung der neuen Amidine der Formel (I), welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man ·

™ &) entweder eine Verbindung der Formel

R - N * CH - X (III)

worin X den Rest einer starken Säure bedeutet oder einen niederen Alkoxyrest darstellt, mit einem Amin der Formel

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zur Reaktion bringt, oder aber

b) das Kondensationsprodukt aus einem Formamid der Formel

OCH- N^" (IV)

und einem halogenierenden Mittel mit einem Amin

R₁ - NH₂

reagieren lässt.

Im ersteren Falle kann man also Imidhalogenide oder Imido-O-sulfonsäureester z.B. den Tosyl- oder ^Mesylester oder O-Alkyl-iso-forrnyl-N-alkyl-bzw, -N-cycloalkylamine als · Ausgangssubstanzen verwenden.

Im Falle b) kann man beispielsweise das Kondensationsprodukt eines Formamides IV mit einem halogenierenden Mittel, also beispielsweise Thionylchlorid, Phosgen, POCl,, Phosphorpentachlorid, usf., mit einem Amin .der Formel R,-NH₂ reagieren lassen.

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Beispiel 1

Ν,Ν-Dimethyl-N'-2,5-dimethylbenzyl-formamidin

44,2 g Trockenes Dimethylformamid werden mit 72 g Thionylchlorid 2 Stunden bei 40° gerührt, ehe man eine Lösung von 68 g 2,5-Dimethyl-benzylainin in 200 ml trockenem Xylol zutropft. Der entstandene Kristallbrei wird langsam aufgeheizt und 6 Stunden am Rückfluss erhitzt. Man lässt erkalten und versetzt mit 10 η Natronlauge bis zur stark alkalischen Reaktion. Die organische Schicht wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und im Vakuum fraktioniert. Es destillieren 64 g des Produktes ab.

Sdp. 84°/O,l mm Hg. [Verbindung Nr. 1]

Auf die gleiche Weise wurden hergestellt s.

Verb. Nr.	<Z>-CHO-.N=:CH-N	Sdp.
2	Cl-C-^OEU-N=OH-N 2 Nm3	Sdp. 78°/0,2 mm
3	CH, ^§>-CHp-CHp-N=CH-N/ * - d Njh,	Sdp. 106°/0f8 mm
4	Sdp. 80°/0,15 mm

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Verb. Nr.	C^-CH-N=CH-N I >CH- CH5 3	Sdp.
5	CH_ <¥>-N=CH-K/-'"-*-■	Sdp. 79°/O,65 mm
6	f3' Γ5 λ CH_-C-CHO-C-N=CH-N . CH5 CH5 ^	Sdp. 92°/l2 mm
7	( ^2^ )- C-N=CH-N 0	Sdp. 78-80°/l2 mm
8	CH C12H25-N=CH-B^	Schmp. 194-195°
9	CH- 11 25 Nm5
10	CH_0C_H,-N=CH-N/' ^ ■^ 36 NJH5
11

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Verb. Nr.	CH, CH, PP CH, 3,C-C-CH0-C-CH0-N=CH-N/ ° ~. 3I2I 2 Nm, CH5 CH5 ^	Sdp.
12	CH, CH0=CH-CH0-N=CH-N/ 5 ^ * SCH5	, - · -'
13	CH^ CH0=CCl-CH0-N=CH-N/ ^	"-..: ----- - - . .
14.	CH f,c-<0>-ch0-n=ch-n/ 5 - S0H5
.!5	CH [h>-cho-n=ch-n/. 5 L/ 2 N0H5
16	Cl I CH, ci-^Q>-cho-n=ch-n/ *" - \JH5
17	Sdp. 114°/0,4 mm

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-PQ-

Beispiel 2

Die Verbindung der Formel

' ■ ■■■·■'·· - .■■■·■■ -:·

kann auch hergestellt werden, indem man 2,5-Dimethyl-O-aethylisoformyl-benzylamid . .

-H=C - OC₂H₅ I

mit Dimethylamin umsetzt.

BIe so gewonnenen Amidine können im Bederf/sfalle auch in Form ihrer Säureadditionssalze mit anorganischen und.or« ganischen Säuren isoliert und In die erfindungsgemässep Mittel eingearbeitet werden.

Zur Salzbildung geeignet sind z.B. Schwefelsäure, Brom- oder Chlorwasserstoffsäure,- Sulfaminsäuren Essigsäure,. Taurin, Aethionsäure, Benzoesäure, Phthalsäure usf.

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Beispiel 3 .

40 g der Verbindung Nr. 3 wird in einer 25#igen Xylollösung einer Mischung, die aus gleichen Teilen eines Kondensationsproduktes von etwa 1 Mol p-tert, Octy!phenol mit etwa 10 Molen Aethylenoxyd und p~dodecyl-benzol sulfosäuren) Calcium besteht«, aufgenommen und das Ganze mit Xylol auf 100 ecm auf·· gefüllt. -· .

Man erhält so ein Emulsionskonzentrat, das mit Wasser beliebig zu stabilen Emulsionen verdünnt werden kann. >

Beispiel 4 ;

Die Wirkung der Verbindung Hr. 3 gegen Blattfleekenr pilze (leaf spot fungi) wurde auf Sellerie (Apium graveolens L.) mit dem Pilz Septoria apii ehest, bestätigt. Selleriepflanzen wurden im Gewächshaus gezogen und zwei Tage vor der Infektion einmal mit einer Brühe enthaltend 0,l£ Wirkstoff des Untersuchungsproduktes besprüht. Nach der Infektion

mit einer wässerigen Suspension von Sporen von Septoria apii wurden die Pflanzen in einer Feuchtkammer bei Zimmertemperatur inkubiert und anschliessend im Vergleich zu einer unbehandelten Kontrolle (OJi Wirkung) auf Befall bonltiert. Die Wirkung der Verbindung Nr. 3 betrug 100£,ohne Phytotoxlzität,

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Claims (7)

1. worin R₁ ein aliphatisehes, cycloaliphätisehes, cyeloaliphatisch-aliphatisehes "oder araliphatisches Radikal bedeutet, B.L ein Wasserstoffatom oder ein niederes aliphatisehes Radikal \ und R, ein niederes aliphatisehes Radikal bedeutet, oder worin R und R-, zusammen mit dem mit ihnen verbundenen Stickstoffatom einen 5 bis 7 gliedrigen, gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltenden Heterocyclus, darstellen.
2. 2. Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

   GH„ - ΪΓ = GH -
3. 3. . ■ Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

   /^CH3 CH-N V

   ^3H3

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4. 4. Schädlingsbekämpfungsmittel.welche als aktive Komponente mindestens eine Yerbindung der Formel

   - N = \r
   R₂ R₁ 1 = CH -

   oder deren Säureadditionssalze enthalten* worin R, ein aliphatischen., cycloaliphatisches, cycloaliphatiseh^aliphatisehes oder araliphatisches Radikal bedeutet, R₂ ein Wasser stoffatom oder ein niederes aliphatischen Radikal und R, ein niederes aliphatisehes: Radikal bedeutet* oder worin "R und R, zusammen mit dem mit ihnen verbundenem Stickstoffatom; einen 5 bis 7 gliedrigen* gegebienenfalls weitere Heteroatome enthaltenden He teroeyclus, diarsitellen.j sowie gegebenenfalls noch einen geeig^ neten Träger und / oder andere Zusehlagstoffe»
5. 5* Sehädlingsbekämpfungsmittel gemiss Paitentanspmaeh 4, ent haltend als aktive komponente ein© Verbindung der allgemeinen Formel

   enthalten* worin Äryl ein gegebenenfalls: durch Halogenatome* Alkyl-* Alkoxy-* Alkylthiorestei CJyan«, Nitro" und / oder CF--substittiiertes Phenylradikal und Alkylen ein Alkylen-

   radikal von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und R₂ und R_ die im Aiis|)ruclii J erwähnte. Itdeutung zukommt:*

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   - 33 - '
6. 6. Verwendung der in Patentanspruch 1 definierten Wirkstoffe zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Bakterien und Pilzen.
7. 7. Verwendung gemäss Patentanspruch 6, der Verbindung der Formel

   CH₂- IT = CH -

   δ» Verwendung gemäss Patentanspruch 6, der Verbindung der Formel

   Cl —<7 V— CH„ - H β CH -

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