DE2350944A1

DE2350944A1 - N-(1'-alkoxycarbonyl-aethyl)-n-haloacetyl-2,6-dialkylaniline zur bekaempfung von phytopathogenen pilzen und bakterien

Info

Publication number: DE2350944A1
Application number: DE19732350944
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Moser
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1972-10-13
Filing date: 1973-10-10
Publication date: 1974-04-25
Also published as: JPS5726241B2; GB1445387A; IE38351B1; IE38351L; NL7313750A; DK139675B; DD109498A5; IT998743B; IL43377A0; ES419560A1; HU169982B; JPS4971138A; IL43377A; YU267073A; FR2202650B1; PH11825A; DE2350944C2; AU6137573A; EG11528A; CS171293B2

Description

N-(I' -Alkoxycarbonyl-äthyl)-N-haloacetyl-2,6-dialky!aniline zur Bekämpfung .von phytopathogenen Pilzen und Bakterien

j 3

Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen der Formel I

CH '

j 3 CH-COOR₂ /Χ ^ (I)

worin R, und R„ unabhängig voneinander die Methyl- oder Aethy!gruppe und Y Fluor, Chlor, Brom oder Jod bedeuten,

Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen,sowie

mikrobizide Mittel, die diese neuen Verbindungen als Wirk-, stoffe enthalten, ferner auch Verfahren zur Bekämpfung phytopathogener Pilze und Bakterien unter Verwendung der Verbindungen der Formel I. · ·

In der Deutschen Offenlegungsschrift Nr. 2," 212, 268 wird in allgemeiner Form angegeben, dass N-haloacylierte Anilino-alkancarbonsäureester selektive herbizide Wirkung 'besitzen. Es werden jedoch nur einige N-haloacetylierte

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2,6-Dialkylanilitioessigsäuren und ihre Ester genannt und biologisch bewiesen. Hinweise auf mikrobizide, insbesondere pflanzenfungizide Wirkung werden nicht gegeben.

Die kleine Gruppe von N-(I' -Alkoxy car bony I -ä thy I)-N-haloacetyl-2,6-dialkylanilinen der Formel I dieser Erfindung ist bisher nicht in der Literatur beschrieben worden und somit neu. Ausserordentlich überraschend ist, dass diese Gruppe im Gegensatz zu den vorbeschriebenen Anilinoessigsäuren und -essigsäureestern der DOS 2,212,268 starke pflanzenfungizide Eigenschaften aufweist.

So besitzen die Verbindungen mit der charakteristischen chemischen Struktur der Formel I sowohl präventive als auch kurative Wirkung gegen phytopathogene Pilze an Kulturpflanzen wie beispielsweise Getreide, Mais, Reis, Gemüse, Zuckerrüben, Soja, Erdnüsse, an Obstbäumen, Zierpflanzen, vor allem aber an Reben, Hopfen, Gurkengewächsen (Gurken, Kürbis, Melonen) und Solanaceen wie Kartoffeln, Tabak und Tomaten.

Mit diesen Wirkstoffen können an Pflanzen oder Pflanzenteilen (Früchte, Blüten, Laubwerk, Stengel, Knollen, Wurzeln) auftretende Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Pilzen verschont bleiben. Die Wirkstoffe sind gegen die den folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Ascomycetes; Basidiomycetes' wie vor allem Rostpilze; Fungi imperfecti; dann aber besonders gegen die der Klasse der Phycomycetes angehörenden Oomycetes wie Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora oder Plasmopara. Ueberdies wirken die Verbindungen der Formel I systemisch.

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Sie können ferner zur Behandlung von Saatgut (Früchte, Knollen, Körner) und Pflanzenstecklingen zum Schutz vor Pilzinfektionen eingesetzt werden=

Die bevorzugte Verbindung der Formel 1 ist das N-(l^s-Methoxy carbonyl-äthyl)-N-chloracetyl=2,6-dimethy!anilin der Formel

CH₃ ■
H-COOCH₃

das die erwähnten günstigen Eigenschaften in besonders vorteilhafter Weise und bei sehr niedrigen Wirkstoffkonzeatr at ionen besitzt. Die behandelten Kulturpflanzen werden bei den erforderlichen geringen Aufwandmengen nicht beeinträchtigt.

Die Verbindungen der Formel I besitzen ein asymmetrisches Kohlenstoffatom und können auf übliche Art in optische Antipoden gespalten werden. In der Regel besitzt diejenige enantiomere Form mit negativem Drehungswinkel (gemessen in Aethanol) die stärkere mikrobizide Wirkung., Sofern im folgenden Teil nichts anderes vermerkt, ist.bei der Nennung eines der Wirkstoffe der Formel I stets das Gemisch beider enantiomerer Formen gemeint.

Zur Verbreiterung oder Veränderung des Wirkungsspektrums können die Wirkstoffe der Formel I mit weiteren vorbekannten Fungiziden, Bakteriziden, Fungistatika, Bakterio-

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CIBA-GEIGYAG _ 4 -

statika, aber auch mit Insektiziden,' Akariziden, Herbiziden, und auf Grund ihrer systemischen Wirkung, die eine Erdbodenapplikation erlaubt, auch mit Nematiziden gemischt werden, wobei teilweise Öynergistisch gesteigerte Wirkungen erzielt werden.

Als fungizide und/oder bakterizide Kombinationspartner seien folgende bekannte Wirkstoffe genannt:

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Elementarer Schwefel

Ammoniumpolysulfid ·

Natriumpolysulfid
Bariumpolysulfid

Calciumpolysulfid und Calciurathiosulfat
Calciumhypochlorit ' ·

Borsäure

Natriumtetraborat-dekahydrat (BORAX) Zinkchlorid
Kagnesiumborat
Nickelsulfat
Kaliumchromat
Bleiarsenat
Cadniumchlorid
Cadmiumcarbonat
Kupfer(l)oxyd (KUPFEROXID) Bordeaux-Brühe

KupferODsulfat-pentahydrat (KUPFERSULFAT)
Basisches Kupfer(li)chlorid (KUPFERQX!CHLOR 10) KupferdDphosphat

TribasischsKupferUDsulfat (OREIBASISCHES KUPFERSULFAT) Basisches Kupfer(ii)carbonat (KUPFERCARBOSAT) KupferOO-dihydrazin-sulfat
Kupferamininkoinplexe

Kupfer( I Dsulfat-Ammoniumcapbonat-fiÜschung
Kupfer(!I)chlorid-basisches Kupfer{iI)sulfat-Mischung Basisches KupferÜOcarbonat-Zinksalz-iiHschung Kupfer(ll)-Zir,k-chroraat-Koinplex.(KUPFER ZINK CHROHAT) Kupfer(ll)-Z^;nk-cadium-calc5u!n-chroiiiat-KoiiipleJ KupferdDSalz der OeIsäure (KUPFEROLEAT) ' Kupfer(ll)salze von Fettsäuren
Kupfer(II)salz der Naphthensäure
Kupfer(l!)salz des 8-Hydroxychinolins
Kupfer(l Dsalz des l,2-iiaphthochinonoxlns-(2) Kupfer(ll)salz des 3-Phenylsalicylats
Bis-(tri-n-butylzinn)oxid
TriphenylzJnnhydroxyd (MENTIWDROXiB) ·

Triphenylzinnacetat (FENTINACETAT) 8is-(tributylzinn)succinat QuechsilberiDchlorid (KALOMEL) Quecksilberdfchlorid Quecksilber (ll)oxyd Quecksilber-Zink-chroinat-Koniplex QuecksilberU Ulactat Aethylquecksilberchlorid 2-RydroxyäthyIquecksilberacetat AethylquecksiIberisothiocyanat 3-AethQxypropylquecksilberbroniid ChIorraethoxypropy1quecksi1beracetat Methoxyäthylquecksilberchlorid Z-Methoxyäthylquecksilbersilikat Bis-(methy]quecksilber)sulfat Bis-(nethy1quekcsilber)arn!noniuniacetat Aethy1quecksi1beracetat 2-hiethoxyäthy Iquecksi Iberacetai

•Aethyl quecksi lberphosphat 4 09817/

Isopropylaethylquecksilberacetat

Hethylquecksilbercyanid Bethylquecksilberbenzaat

K-Cyano-N'{ne{hylquecksilber)guapid!n OQCflQ/ /

Methylquecksilberpentachlorphenolat Z. O O U ^/

AethylquecksHber-ZjS-dihydroxypropylmerkaptid Methylquecksilber-B-hydroxychinolat (Ortho LM) N-(Hethylquecksilber)-t,A,5,6_f7,7-hexachlorobicyclo [2.2.l]hept-5-en-2_f3-dicarboxinid

Nafriumsalz des AßthyIquecksilberthiosalicylats N-(Aethylquecksilber)-p-to1uolsulfonsäureanilid Phenylquecksil_Doracetat (PAM) Phenylquecksilberpropionat Phenylquecksi Ibertriäthanolaranioniumlactat (PAS) Phenylquecksilberharnstoff H-(PhenyIquecksilber)-l,i,5,6,7_f7-hexachlorobScyc1o [2.2.l]hept-5-en-2,3-dicarboxl«id Phenylquecksilberdimethyldithiocarbanat Phenylquecksilberformamid Phenylquecksil.berchlorid Phenylquecksilberacetat Phenylquecksi1berbenzoat PhenylquecksiIberborat Pheny1quecksi1berhydroxyd Phenylquecksilberjodid . Basisches Phenylquecksilbernitrat Phenylquecksilberraonoäihanolarainlactat Phenylquecksilbersalicylat Hydroxyquecks i1berchlorphenol HydroxyquecksiIbertrichlorphenol Hydroxyquecksi1berni trophenol Il-Phenyl quecks ilberäthyl end i am in Phenyl quecksi lbersionoäthanolammoniuniace tat Pyridylquecksilberacetat Oiphenylquecksilber-e-hydroxychinolat QuecksilberdD-Konplex mit organische Phosphaten Mischung von Kethy1quecksilber-2,3-dihydroxypropylmerkaptid und Methylquecksilberacetat Mischung von Aethy1quecksi1ber-2,3-dihydroxypropy1nerkaptid und AethyIquecksi]beracetat Mischung von Hydroxyquecksilberchl orphenol und HydroxyquecksIlbernitrophenol Quecksilber-Cadmiim-organischer KoapleK

Cadoiucisuccinat Cadn iun-di-n-propy1-xanthogenat Cadiiun-ß-hydroxychinolat PhenylaninocadniuBacetat Fhenylarainpcadiniumdfclactat Methylarsinsulfid Zinkoktat

Zinkoleat

Formalin

Paraforaaldehyd Acrolein

l'ethylbronid

Methylisothiocyanat Tetrajodathyl en T,3-0ichlorpropen und versandte chlorierte C -Kohleniasserstoife

l-Chlor-3-bro«propen(i)

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traas-l,4-0ibrombuten(2) l_f3-Dichlorpropen(l)

l-Chlor-2-nitro-propan . _Q .

2-€hIor-l-nttropropan . Z O O U α H H

Triehlornitronethan Oichlortetraf1uorac eton üatriurasalz der Propionsäure Cskiussalz der Propionsäure Chlorfunarsäure-bis-ß-chloräthylester Ssr&lnsäure und deren Kaliumsalz 2-Propen-l,1-diolacetat 2-fininobutan

Ooifecyclguanidinacetat (dodine) ßcdecylguanidinphthalat ü-CttJoracetyl-ljS-aininopropionitrH K-Broaacetylva]inamid 1,Z-Oichlor-l-imethyIsulfony1}-3thy 1 en 1,^-Uichlor-1-(buty1sulfony1}-äthy1 en irans-l,2-Bis-{n-propylsulfonyO-äthy)eii

p-Ölchlorbenzol lfeEach?orbenzol

i,2,4,5-Tetrach]or-4-nHrobenzo) (TECHÄZEN) PentacMortntrobe.nzo! ,(QUIfITOZEN)

Isoserengeoisch von !,Sji-Trichlor-ZjB-dinltrobenzol und !,2,3-Trkhkr»4_s6-dinitrobenzol 2,4,5,6-Tetrach1 or5sopbtha1 säuren!tr11 2,4-Diniirophenyl-thiocyanat Dfpfienyl

0-BHrodi phenyl l-ehlor-2,4-dinitronaphthalin Acenaphihen

2,4,6-Trichlorphenol 2,4,5-Trichlorphenol 2,4,5-Trichlorphenylacetat 2,4,5-Trichlorphenyl-chloracetat

Irichlorphenol, Zinksalz B-Kresylacetat

2,3,4,6-Tetrachl orphenol

Pentachlorphenol (PCP) O-SKhyöroxybenzol

2,<-Bioxy-n-hexylbenzol ' 2-Phenylphenol 3,5-öibroBsalicylaldehyd 2-Benzyl-4-chlorphenol 2_s2^f-0ihydroxy-5,5i-dichlor-diphenylü!ethan (0!CHLORPHES) 2,2^f-Dihydroxy-3₎3',5,5',6,6'-hexachlor-diplienyl!nethan 2,2^f-Dihydroxy-5,5'-dtchlor-diphenylsulfid

2,2^l-Dihydroxy-3,3',5,5^l-tetrachlor-diph8nylsuliid-d!-Satrliissak 4—ChIor-0-phenyl phenol i,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol (CHLORNEB) Saiicyianilid

KiSButsalicylat Mit Chlor oder Brom halogeniertes THfluoraethylsal!cy]an?lid

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Bromiertes Salicylamid

(3,5-Dimethyl-4T-chlorphenoxy)-äthanol

2-(l-Methy1-n-propyl)-4,6-dinitrophenyl-2-methylcratonat (BINAPACRYL) 2350944

2-{1-Methy 1-n-propy1}-4,6-dinitrophenyIisopropy1carbonat (DINOBUTON) 2-(l-Methyl-n-heptyl Μ,δ-dinitrophenylcrotonat (01N0CAP) Methyl-2,6-dinitro-4-(l-äthy)-hexyl)phenylcarbonat + Bethyl-Z.e-dinitro-i-d-propyl-pentyDphenylcarbonatCDIHOCTON) 4-Nonyl-2,6-dinitro-phenylbutyrat

S-Methyl-Z-d-fflethyl-n-heptylJ-^B-dinJtrophenylthiocarbonat

2,6-OSchloM-nitroanil.in (OiCHLORAN) 2-Cyanoäthyl-N-phenyicarbamat Propynyl-N-phenylcarbauat c-{2-8ron!aceioxy i-acetanilid

ZAS^-Teirachior-benzocMnonO ,4) (CHLORANIL) 2,3-0ichlor-naphthoch!non(l,4) (0!CHLON) 2-Amino-3-chlor-naphthochinon(1,4) 2-Chlor-3-acetaraino-naphthochinon(l,0 A-Hethyl^.a.S.IO-tetrahydro-S.SJO-trioxo-m-^-naphtho (!,3,-55-1,4- iriazin 2,3,6_l7-Tetrachloro-4a,8a-epoxy-l,2,3,4,4a,8a-hexahydro-l,4-i8ethanonaphthann-5,8-d5oii Chinonoxinbenzoylhydrazon (BENQUINOX) N-(frichlormethylthio)phthalii!iid (FOlPET) N-(Trichlorir.ethylthio)cyclohex-4-en-l,2-dicarboxiraid (CAPTAN) N-(l,l,2,2-tetrachloräthylthip)cyclohex-4-en-l,2-dicarboxiH5<3 (CAPTAFOL) N-fc'ethansulfonyl-N-trichlormethylthio-p-chloranilin N'-Dichlorfluormethylthio-NN-diniethyl-N'-phenylsulfanid (01CHLORFLUAHID) S-iZ-Pyridyl-l-oxydJ-S'-trichlormethyl-disulfid; Hydrochlorid

OAO-Trimcthylthiophosphat 0,0-Diäthyl-phthalimidophosphonothioat 5-Ämino-bis-(dimethyIamido)pho6phinyl-3-phenyl-l,2,4-trtazol (TRIAMIPHOS) 54!ethylaraino-bis-(dimethylamtdo)phosphinyl-3-phenyM,2,4-triazel O₁O-Diäthyl-O-2-pyrazinyl-phosphorthioat O-Aethyl-S.S-diphenyl-dithiolphosphat

O-Aethyl-S-benzyl-phenyldithiophosphonat

0,0-Oiäthyl-S-benzyl-thiolphosphat Zinksalz der Dithiocarbazinsäure Hatriurn-N-nethyl-dithiocarbamat (HETHAH) Natriuiii-N-methoxyäthyl-dithiocarbamat Natrium-N^i-diiiethyl-dithiocarbauat (DOC) Apüionium-fJjN-diniethyl-dithiocarbaiiiat

Zink-t^li-diRethyl-dithiocarbaEat (ZIRAM)

Eisen-f^N-diirethyl-dithiocarbanat (FERBA) Kupfer-N.K-dimethyl-dithiocarbamat Dinatriun-äthylen-l.Z-bis-dithiocarbamat (HABAH) Zink-äthylen-l^-bis-dithiocarbarnat (ZINEB) Eisen-äthy1 en-),2-bis-dithiocarbamat Mangan(ll)-äthylen-l,2-bis-dithiocarbamat (^iANEB) Calcium-äthylen-l^-bis-dithiocarbarsat Aimon i iK-äthyl en-1,2-b S s-d üh i ocarbarna t Zink-propylen-l^-bis-dithiocarbamat (KZlKEB) (PROPINEB) Bis (dinethylthiocarbafiyU-äthylen-l,Z-bis-dithiocarbareat Komplex bestehend aus (MAHEB) und Zinksah (öAiiCOZEB) Tetraäthylthiuram raonosuliid BiS-(N,H-diirethyldithiocarbarnylmerkaptoJ-methylarsin

Tetramethyl thiuramdisulf id (THIRAM) /nQP17/11?R

Dipyrrolidylthiuramdisulfid N_fN'-Bis-(diiiiethylai!iino)thiuraiiidi§ulfid

Polyäthylenthiuramsulfid . 235Ö9

Komplex bestehend aus (ZINEB) und poJylthylenthiuraadisulfid (OETiRAS) Bis-(3,4-dich1or-2(5)-furanoyl)äth3r (iMicoch!orSc anhydric) 24!ethoxyfnethyl-5-nitrofuran 5-(Jitro-furfuraldoxin-(2) 5-Nitro-furfuryl-amidoxim-(2) l-0xy-3-acetyl-6-methy]-cyclohexen-(5)dion^(2,4) (dehydracetic ac5d)

(cycloheximide) Phthalimid

Pyridin-2-thiol-l-oxyd-bzw. l-Hydroxypyrid5n-2-ih5on Z.inksaJz des Pyridin-2-thiol-l-oxyds Mangan(ll)sa]z des Pyridin-2-thiol-l-oxyds S-I (l-Ckido-2-pyridyl )isothiuronvjfschlorid a,a-bis(4-Chlorphenyl)-3-pyridininethanol (PARiHOL) 8-Hydroxychinolin (8-QüIHOLINOL) 8-Hydroxychinolin-sulfat (CHIHOSOU ßenzoyl-8-hydroxychinolin-salicylat 3-(2-Methylpiperidino)propy1-3,4-dichlorbenzoat 6-Aethoxy-l,2-dihydro-2,2,4-triniethy'lchlnoHn (ETHOXYQülS) fi-Lauryl-isochinoliniumbroraid Q-fp-n-HexyloxyphenyD-lÖ-itiethyl-acridiniurachlorid S-Cp-n-HexyloxyphenyU-IO-methyl-acridiniuji-p-toluolsülfonat 2_n-Heptadecylimidazo!idinacetat (GLYOOIN) l-Hydroxyathyl-2-heptadecyl intidazol idin l-Phenyl-SjS-dilnsthym-nitrosopyraiol l-p-Chlorphenyl-SjS-diaethyM-nitrosopyrazol 1-p-SulfamyIphenyI-3,5-d i me thy1-4-n ϊ trosopyrazoi N-(l-Phenyl-2-nitropropy1)piperazin 2-öiir,8thylaBJno-6-aethyl-5-n-buty}-4-hydroxy-pyriild$n K-Dodeyl-l,4,5,6-tetrahydropyriBäidin }J-öodecyl-2-!nethy]-l,^,5,6-t8trahydropyrii!din 2-n-Hopiadecy1tetrahydropyrisidin l-{4-Ämino-4-propyl-5-pyrimidyI-methyi)-2-HethylpyridiniumchlortdhydroxychloPld 2-(2^!-Furyl)-benzi!«idazol (FURIDAZOL) S-Dodecyl-l-niethyl^-phenylbenziBidazoliuB-ferricyantd aethyl-K-benziüiidazol^-yl-N-ibutylcarbainoyDcarbatat "(BEHOiYL) 2-(ö-ChloraniHnaM,6-d5ch]or-syra.-trfazin 2-AGthylaalno-6-inethyl-5-n-butyl-4-hydroxy pyrt»idin

5-Chlor-'i-phenyl-l,2-dithiol-3-on 2,3-Dicyano-l,4-dithia-anthrachinon (DITHIASOS) 2-(4-Thiazolyl)-benzinidazol 4-{2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazol8n (DRAZOLONji Thiazol idinen-4-thion-(2) (RHOOAfJINi 3-(p-Chlorpheny1)-5-me thyI rhodanin 3,5-Dinethyltetrahydro-]₈3,5-thiadiazin-2-thion'(DAZOiET)

S-Benzylidenaaino-i-phenylthiazoiin^-thion 6-ChlorbenztbJazol-2-thiolj Zinksalz 6-j!-Diäthylain?nQ-äihoxy-2-diBethylaoinQ-b8nztbtazo! Konoäthanolanisoniuß-benzthSazol-Z-thioS

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Zink- und Hatirunsalze des Z-Bertkaptobenzthiazols uni Di-

6-(JM)iäthy1aminoäthoxy)-2-diRethylaBinonenith;azQl-d%'lrQthlorH 3-Trichlorniethylthiobenzothiazoion

3-TrSchloraethylthiobenzoxazo?(m 2 350944

3-(Tnchlormeihyl)-5-äihoxy-1,2_f4-thJadiazoI 6-Methyl-2-oxo-l,3-dith1o1o[4,5-b]-ehinoxalin (QUINOMETHIONAT) 2-Thio-l,3-dithiolo [4,5-b]-chinoxalin (THiOQUlNOX) 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-raethyi-l,4-oxathin

S^jiji-Tetracfilortetrahydrothiophen-l^l-dioxyd

2,3-Dihydro-5-carbcxanilido-6-methyl-l,4-oxathin-4,4-d?oxyd

Aethy1-tr i methy1ammon 5 umbromid

n-Alkyl (C ₉,C ,C ) dimethylienzylacmoniüiachlorid

Alkenyl-dimetnylätnylammontunbroaid DialkyidimethylammoniunbroHid Alkyldimetbylbenzylaütnoniunchlorid Alkyl C-C tolyimethyltrinethyiamnoniumchlorid Di-isobuty 1 Rresoxyäthoxyäthyldimethylbenzylammoni.umchl orid

p-Di-isobutylphenoxyäthoxyäihyldiaethylbenzylanmoniufflchiorid

Benzoyltrimethylanmoniurabrosid

Gliotoxin

ZjA-Diguanidino-SjSyö-trihydroxycyclohexyl S-deoxy-Z-O-iZ-deoxy-Z-Bethylaaino-o-L-glucopyranosyDS-C-foreyl-ß-L-lyxopentofuranosid (STREPTOiIYCIK) Y-Chlor-i.B-dimethoxycuraaran-a-on-Z-spiro-l'-iZ'-raethoxy-B'-nethylcyclohex-Z'-en-Von) (GRISEOFULVIN)

(OXYTETRACYCLIN)

7-Chlor-4-diniethy1ainino-]_t4₍4a,5_>Sa,6_>H₉12c-ociahydro-3,6_f 10_f12,}2a pentahydroxy-B-Bethyl-ljll-dioxo-Z-naphthacencar boximid (CHLORTETRACYCLIN)

(PIHARlCiN)

(LANCOMYC I H)

(PHLEOMYCIN) ■

(KASUGAMYCIN)

(PHYTOACTIN)

Df-J-threo-Z.Z-dichlor-N-ta-hydroxy-E-fhydroxyaethyn-p-nitrophsn-äthylJacetaaid (CHLORAMPHENICOL) Blast icidin-S-benzylanino-benzolsulfonat N-(3-nitrophenyl)itaconi»id Phenoxyessigsäure Natrium-p-dinethylainino-benzoldiazosulfonat Acrolein-phenylhydrazon

2-Chloracetaldehyd(2,4-dinitrophenyi)-hydrazon 2-Chlor-3-(tolylsulfonyl)-propionitri1 l-Chlor-2-phenyl-pentan-diol(4,5)-thion(3) p-Nonylphenoxypolyäthylenoxyäthanol-Jod-Koraplex (a-NiironethylJ-O-chlorbenzylthioäthylarain-hydrochlorid

S-fp.-t.-butyl-phenylsulfonyUacrylonitril Oklachlorcyclohexenon Pentachlorbenzylakohol Pentachlorbenzylacetat Pentachlorbenzaldehyd-cyanhydrin

2-fiorcamphanraethano]

Z.B-Bis-idirr.ethylaininomethyU-cyclahexanon Oecachloroctahydro-l,3,4-icetheno-2H-cyclobuta[cd]-pentalefi-»2-ra

l-(3-ChloralSyI5-3,5,T-triaza-l-azoniaadaaantanehlorJd

Kohlenteer und Hochofenteer

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Hischung Nickelsuifat-Maneb Mischung Maneb-Merkaptobenzthiazoi Hischung Zineb-Merkaptobenzthiazol Hischung Zineb-N'ickeKlD-chlorid Hischung Zineb-Nickel(II)-sulfat Mischung Ziram-basisches Kupfersulfat Mischung Ziram-Zink-nerkaptobenzthiazoi Hischung Thiraiii-Cadmiuxhloridhydrat

5!ischung Thiram-Hydroxyqueeksilberchlorpfensl

Hischung Thiram-Phenylquecksilberacetai

Mischung Polyä'thylen-bis-thiurajnsulfid-KupfereaycWorid Mischung Methylarsin-bis-idiniethyldithiocarbasatJ-zlraB-lhlraa

HischungFblpet-Phenylquecksilberacetat Mischung Oodine-Ferbam-Schwefel Mischung Oiihianon-Kupferoxychlorfd Mischung Dichlone-Ferbasi-Sctaefel Mischung Dinocap-dinitrooctylphenei

Mischung Capian-quintozene-tribasischeia Kupfsrsuifai Hischung Cadiaiu&spropionat-Pheny 1 quecksi 1 bsrpropionat

Fonnaldehyd-Harnstoff-Mischung

Hischung Phenylaramoniunicadiniunidilactat-Phenylquecksllberfsreaild Mischung basisches Kupfersulfat-Zlnksalse

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ciBA-GEiGYAG - 12 -

Die Herstellung der Verbindungen erfolgt beispielsweise durch Reaktion eines Anilins der Formel II

(H)

mit dem gewünschten a-Halogenpropionsäureester III

GH,

I ³
Hai - CH - COOR₂ (III) .

und Weiterreaktion des entstandenen Zwischenprodukts IV

CH₀

/ 3 CH₃

M-CH- COOR₂ (IV)

R₁

mit einem Halogenacetylierungsmittel_s vorzugsweise mit dem Halogenid oder Anhydrid der jeweils in Frage kommenden Monofluor-, Monochlor-₅ Monobrom- bzw. Monojodessigsäure. In den Formeln II, III und IV haben R, und R^ die.für Formel I gegebenen Bedeutungen, während "Hal" in Formel III für Halogen, vorzugsweise für Chlor oder Brom steht.

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ClBA-GEtGYAG - 13 -

Die Umsetzungen können in An- oder Abwesenheit vob gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Es kommen beispielsweise folgende in Frage: Wasser; aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylole, Petroläther; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Methylenchlorid, Aethylenchlorid, Chloroform; Aether und ätherartige Verbindungen wie Dialkyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Nitrile wie Acetonitril; Ν,Ν-dialkylierte Amide wie Dimethylformamid; Alkoho.le wie Aethanol , Isopropanol, Butanol; ferner Essigsäure,, Dimethylsulfoxid und Gemische solcher Lösungsmittel untereinander .

Als geeignete Halogenacetylierungsmittel werden vorzugsweise Halogenessigsäureanhydride, wie Chloressigsäureanhydrid und Halogenessigsäurehalogenides wie Chloracetylchlorid oder -bromid verwendet. Die Reaktion kann jedoch auch mit Halogenessigsäuren, deren Estern oder Amiden durchgeführt werden.

Die Reaktionstemperaturen liegen zwischen O und 18*0 C₅ vorzugsweise zwischen 20 und 100 C. In manchen Fällen, ins~ besondere bei der Verwendung ¥©n Halogenaeety!halogeniden, wird die Haloacetylierung in Gegenwart eines säurebindenden Mittels bezw» Kondensationsmittels durchgeführte Als solche kommen tertiäre Amine wie Trialky!amine (z.B. Triethylamin), Pyridin und Pyridinbasen, oder anorganische Basen„ wie die Oxide und Hydroxides Hydrogencarbonate und" Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Natriumacetat in Betracht. Dimethylformamid wirkt katalysierend. Als säurebindendes Mittel kann ausserdem ein Ueberschuss des jeweiligen Anilinderivates der Formel II

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G - 14 - ■

7350944

Einzelheiten zur Herstellung der Zwischenprodukte der Formel IV kann man den Methoden entnehmen, wie sie allgemein für die Herstellung von Anilino-alkansäureestern in folgenden Publikationsorganen angegeben werden:

J. Org. Chem. 3j3, 4101 (1965), Tetrahedron 1967, 487, Tetrahedron 1967, 493.

Zur Herstellung reiner optischer Antipoden der Formel I stellt man zweckmässig aus dem Anilin der Formel II und der α-Halogenpropionsäure., z.B. der α-Brompropionsäure, die entsprechende Anilinopropionsäure der Formel V her

3 CH,

ί ³

-—NH-CH- COOH (V)

und setzt sie in an sich bekannter Weise mit einer "·■ H-haltigen optisch aktiven Base um. Durch fraktionierte Kristallisation des erhaltenen Salzes und nachfolgende Freisetzung des optischen Antipoden, gegebenenfalls auch Wiederholung der Reaktion mit der optisch aktiven Base, gewinnt man eine der enantiomeren Formen der entsprechenden Verbindung der Formel V. Aus dieser lässt sich dann auf übliche Art, z.B. in Gegenwart von HCl oder T^SO, , mit dem gewünschten Alkohol R₂-OH der optisch aktive Ester IV bilden. Aus IF wird durch Haloacetylierung die Verbindung der Formel I gebildet. Als optisch aktive organische Base kommt z.B. a-Phenyläthylatniti. in Frage.

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CIBA-GSGY AG - 15 -

Die Herstellung der Wirkstoffe der Formel I wird durch das folgende Beispiel 1 veranschaulicht. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

a) Herstellung von <x-(2,6-Dimethylanilino) -propionsäuremethylester „...„.„„...„^„„««..„„.„.„..„^^ ·

6 g -Mole 2,6-Dimethy!anilin, 6,6g-Mole NaHCO₃ und 18,0 g-Mole α-Brompropionsäuremethy!ester werden zusammen= gegeben und unter Rühren während 1 Std. langsam auf 120 - 125 Badtemperatur erhitzt» Die dunkel werdende Mischung wird unter C0„-Entwicklung 18 Std. bei dieser Temperatur weitergerührt. Nach dem Abkühlen wird von den anorganischen Bestandteilen abfiltriert und das Filtrat am Wasserstrahlvakuum (ca. 10 - 12 Torr) destilliert» Nach dem Abziehen des überschüssigen a-Brompropionsäuremethylesters erhält man 990,3 g (79,6 % der Theorie).' Endprodukt, das"bei 133 - 134° (12 Torr) siedet. ~^:

b) Herstellung von N-(I"-Methoxycarbonyl-äthyl)-N-chloracetyl-2,6-dimethy!anilin

990,3 g (=4,76 g-Mole) a-(2_S6-Dimethylanilino)-propionsäuremethy!ester werden mit 605 g (=5,7 g-Mole) Natriumcarbonat in 2,5 Litern Benzol (absolut) vermischt. Dazu lässt man 455 ml (=5,7 g-Mole) Monochloracetylchlörid so langsam zutropfen, dass eine Temperatur von 30.-35 im Reaktionsgemisch nicht überschritten wird» Mach dem A«sröiiren bei Raumtemperatur über Nacht wird das Gemisch abfiltriert und das Filtrat am Rotationsverdampfer bei ca. 50 eingeengt« Der verbleibende Rückstand wird aus Benzin (Siedebereich 65 - 90 ) umkristallisiert. Man erhält 1132 g (=83,8 % der Theorie) Endprodukt vom

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CIBA-GEIGY AG

23509Λ4

Schmelzpunkt 92 - 94 . (Verbindung Nr. 3)

Man kann die Reaktion auch in Chlorbenzol bei 100 unter Zusatz von 0,1 g-Molen Dimethylformamid als Katalysator durchführen.

Auf diese Art oder nach einer der oben angegebenen Methoden werden folgende Verbindungen der Formel 1 hergestellt:

CH,

- COOR,

(D

Ό - CH₇ »Υ

Verb. Nr.	^Rl	Y	^R2	C₂H₅	CH₃	C₂H₅	CH₃	C₂H₅	CH₃	^C2^H5 C₂H₅	• Physikal. Charakteris ierung
1	CH₃	F	CH₃		Fp. 90 - 91° C
2	CH₃	F	C₂H₅
3	CH₃	Cl		Fp. 92 τ 94° C
4	CH₃	Cl	CH₃	Fp. 68 - 69° C
5	CH₃	Br	C₂H₅	Fp. 79 - 80° C
6	CH₃	Br	Fp. 75 - 77° C
7	CH₃	J	Fp. 78 - 79° C
8 9	CH₃ CH₃	J Cl	20 (a)_D = -48,8° (Ae ti
			noiy. 'Fp. 54-55°C
10	CH₃	Cl	(a)/⁰= 448, 8° (Ae-
			thanol)Fp. 54-56°C
11	C₂H₅	F
12 .	C₂H₅	F

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CiBA-GEIGY AG

Verb. Nr.	^Rl	Y	^R2 '	Physikal. Charakterisierung
13	C₂H₅	Cl.	CH₃	Kp. 0,01 16O-162°G
14	C₂H₅	Cl	C₂H₅	Kp. 0,05 150° C
15	C₂H₅	Br	CH₃
16	C₂H₅	Br	C₂H₅
17	C₂H₅	J	CH₃
18	C₂H₅	J	^C2^H5

Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, -Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.

Die Herstellung solcher mikrobizider Mittel erfolgt"in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/ oder Vermählen des Wirkstoffs der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:

feste Aufarbeitungsformen:

Stäubemittel, Streumittel, Granulate, UmhUllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate

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CIBA-GEIGYAG - 18 -

flüssige Aufarbeitungsformen:

a) in Wasser dispergierbare
Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable

powders), Pasten, Emulsionen,

b) Lösungen ·

Der Wirkstoff gehalt in solchen Mitteln beträgt 0,1 bis 90 %. Für die praktische Anwendung können Verdiinungskonzentrationen bis hinab zu ca. 0,001 % Wirkstoffgehalt eingesetzt werden.

Granulat

Zur Herstellung eines 57_oigen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:

5 Teile N-(I' -Methoxycarbonyl-äthyl) -N-chloracetyl-2,6~dimethylanilin

0,25 Teile Epichlorhydrin,

0,25 Teile Cetylpolyglykoläther, 3,50 Teile Polyäthylenglykol, 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 am)

Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und in 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend im Vakuum verdampft.

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CIBA-GEfSY AG - 19 -

, 2 3 5 O 9 A 4

Spr it zpu Iv er ' :

i *

£ur Herstellung eines 50 7_oigen Spritzpulvers werden folgende

Bestandteile verwendet: - !

ι . ■

50 Teile N-(I¹-Methoxycarbonyl-äthyl)°N-chloracetyl-2,6-dimethy!anilin ^;

5 Teile Natriumdibutyinaphthylsulfonat,

3 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren-

! Formaldehyd-Kondensat 3:2:1, ^!

j . ■ i

j 20 Teile Kaolin, ;

j '

• 22 Teile Champagne-Kreidej ■

Der angegebene Wirkstoff wird auf den entsprechenden J Trägerstoff (Kaolin) aufgezogen und anschliessend ver- mischt sind vermählen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit. Aus solchen Spritzpulvern können durch Verdünnen mit Wasser I Suspensionen jeder gewünschten Konzentration erhalten werden. ^

•Emulsionskonzentrat

i ^f

!Zur Herstellung eines 25 %igen Emulsionskonzentrates jwerden
j

j 25 Teile N-(I⁸-Methoxycarbonyl-äthyl)-N-

ΐ bromacetyl-2_s6-dimethyianilin,

5 Teile einer Mischung von Nonylphenolpoly-

oxyäthylen und Calciumdodecylbenzolsulfonat.

35 Teile 3,5,5-Trimethy1-2-eyelohexen-1-on, ~~ 35 Teile—Dimethylformamid —

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CIBA-GEIGY AG

γ;

--235094A

miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser ! zu Emulsionen auf geeignete Konzentrationen-verdünnt werden.

Die folgenden Versuche beschreiben die fungiziden Eigenschaften der Wirkstoffe der Formel I:

Beispiel 2

Wirkung gegen Phytophthora infestans auf Solanum lycopersicum (=Tomaten).

Residual-präventive Wirkung

Solanum lycopersicum- Pflanzen der Sorte "Roter:Gnom" werden nach 3-wöchiger Anzucht nach dem Besprühen mit einer 0,05 "L Aktivsubstanz enthaltenden Brühe (hergestellt aus der zu einem Spritzpulver aufgearbeiteten Wirksubstanz) und deren Antrocknen mit einer Zoosporensuspension von Phytophthora infestans infiziert. Sie bleiben dann während 6 Tagen in einer Klimakammer bei 18 bis 20 und hoher Luftfeuchtigkeit, die mittels eines künstlichen Sprühnebels erzeugt wird. Nach dieser Zeit zeigen sich typische Blattflecken. Ihre Anzahl und Grosse sind der Bewertungsmassstab für die geprüfte Substanz.

Wirkstoff Nr.	Befall
1	<5 %
3	<5 %
5	5-20 %
9	5-20 %
13	^5 %

40981 7/1 1 2 B

CiBA-GEIGYAO - 21 -

}er Wirkstoff Nr. 3 erzielte auch in 0,02 Xiger Konzentration eine Hemmung des Befalls auf ^5 %.

[b) Kurative Wirkung

Tomatenpflanzen der Sorte "Roter Gnom" werden nach dreiwöchiger Anzucht mit einer Zoosporensuspension des i Pilzes besprüht und in einer Kabine bei 18 bis 20 und; gesättigter Luftfeuchtigkeit inkubiert. Unterbruch : der Befeuchtung nach 24 Stunden. Nach dem Abtrocknen " der Pflanzen werden diese mit einer Brühe besprüht, ,^j die die als Spritzpulver fannulierte Wirksubstanz in
einer Konzentration von 0,05 % enthält. Nach dem j Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen wieder in der Feuchtkabine während 4 Tagen aufgestellt. j Anzahl und Grosse der nach dieser Zeit auftretenden ! typischen Blattflecken sind der Bewertungsmassstab

für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen. .. . " !

Wirkstoff	Befall,
Nr.
1	<5 τ
3	<5 %
4	5-20 %
5	5-20 %

Der Wirkstoff Nr. 3 erzielte auch in 0,02 Xiger
Konzentration eine Hemmung des Befalls auf <5 X.

II) Präventiv-Systeroische Wirkung

—" ^: ;

l· Die als Spritzpulver formulierte Wirksubstanz wird in einer. Konzentration von 0,05 % (bezogen auf das

409817/1126

CIBA-GElGYAG - 22 -

Bodenvolumen) auf die Bodenoberfläche von drei Wochen alten eingetopften Tomatenpflanzen der Sorte "Roter Gnom" gegeben. Nach dreitägiger Wartezeit wird die Blattunterseite der Pflanzen mit einer Zoosporensuspension von Phytophthora infestans besprüht. Sie werden dann 5 Tage in einer Spriihkabine bei 18 bis 20 und gesättigter Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach dieser Zeit bilden sich typische Blattflecken, deren Anzahl und Grb'sse zur Bewertung der Wirksamkeit der geprüften Substanzen dienen.

Wirkstoff	Befall
Nr.
3	<5 %
5	20 °/_o
13	5-20 %

Der Wirkstoff Nr. 3 erzielte auch in 0,02 %iger Konzentration eine Hemmung des Befalls auf 0-5 _%.

Beispiel 3

Wirkung gegen Plastnopara viticola (Bert, et Curt.) (Berl. et DeToni) auf Reben

a) Residual-präventive Wirkung

Im Gewächshaus wurden Rebenstecklinge der- Sorte "Chasselas" herangezogen. Im 10-Blatt-Stadium wurden Pflanzen mit einer aus der als Spritzpulver formulierten Wirksubstanz hergestellten Brühe besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen auf der Blattunterseite mit der Sporen-

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ClBA-GEIGY AG

suspension des Pilzes gleichmässig. infiziert. Die ! Pflanzen wurden anschliessend während 8 Tagen in einer | Feuchtkammer gehalten. Nach dieser Zeit zeigten sicis deutliche KrankheitsSymptome an den Kontrollpflanzen. Anzahl und Grosse der Infektionsstelleh an den behandelten Pflanzen dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.

Wirkstoff	Konzentration	Befall
Nr.
3	0,05 %	<5 %
. 3	0,02 %	<5 τ
5	0,05 %	<5 %
6	0,05 %	<5 %.
9	0,05 %	<5 %
10	0,05 %	5=20 %--

b) Kurative Wirkung

Rebenstecklinge der Sorte "Chasselas" wurden iia-

*

S Gewächshaus herangezogen und im 10-Blatt-Stadium mit einer Sporensuspension von Plasmopara viticola an der Blattunterseite infiziert. Nach 24 Std. Aufenthalt Ia

der Feuchtkabine wurden die Pflanzen mit einer Wirk-

j stoffbrlihe besprüht, die aus einem Spritzj pulver des Wirkstoffs hergestellt worden war. Anschliessend wurden die Pflanzen 7 Tage weiterhin in der Feuchtkabine gehalten. Nach dieser Zeit zeigten sich die Krankheitssymptome an den Kontrollpflanzen. Anzahl und Grosse der Infektionsstellen an den behandelten Pflanzen dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.

0 9817/TI 2 6

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Wirkstoff	Konzentration	. Befall
Nr.
1	0,05 %	<5 %
3	0,05 %	<5 %
3	0,02 %	<5 7,
5	0,05 %	<5 %
5	0,02 %	<5 %
6	0,05 %	<5 %
6	0,02 %	<5 %
9	0,05 %	* 5 %
10	0,05 %	<5 %

Beispiel 4

Wirkung gegen Puccinia triticina auf Roggen.Residualpräventive Wirkung

5 - 7 cm hohe , Roggenpflanzen wurden im Gewächshaus" mit einer 0,05 %igen, aus einem Spritzpulver hergestellten Wirkstoffbrühe besprüht, so dass die Pflanzen von einem gleichmässigen Tröpfchenbelag Überzogen waren. Nactr. dem Antrocknen dieses Spritzbelags wurden die Pflanzen mit einer Uredosporensuspension des Pilzes gleichmässig infiziert. Nach 2 Tagen Aufenthalt in der Feuchtkammer (bei 18-20° C und gesättigter Luftfeuchtigkeit) und weiteren 10 - 12 Tagen im Gewächshaus bei 20 - 22° C und normaler Luftfeuchtigkeit, wenn die unbehandelten Kontrollpflanzen vollen Befall zeigten, wurde ausgewertet. Anzahl und Grosse der Infektionsstellen an den behandelten !

ι ■ ι

Pflanzen dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksam- j keit der geprüften Substanzen.

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CIBA-GEIGY AG

Wirkstoff	Befall
Nr.
5	5-20 %
6	5-20 %
9	5-20 %
10	5-20 %

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Claims

CIBA-GBSYAG - 26 -

Patentansprüche

1. Mikrofcizide Mittel enthaltend als Wirkstoff eine Verbindung der Formel I

- COOR₂

(D

- Y

worin R, und R₂ unabhängig voneinander die Methyl- oder Aethy!gruppe und Y Fluor, Chlor, Brom oder Jod be-

deuten, zusammen mit geeigneten Trägern und/ oder Zuschlagstoffen.

2. Mikrobizide Mittel getnäss Anspruch 1 enthaltend als Wirkstoff N-(I'-Methoxycarbonyl-äthyl)-N-chloracetyl-2,6-dimethylanilin der Formel

CH. CH,

XH - COOCH₃

CH 1

° - COOR

3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I

^CH3

(D

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CSBA-GEfGY AG

dadurch gekennzeichnet, dass man einen asäureester der Formel

CH,

NH-CH- COOR,

worin R, und R„ unabhängig voneinander die Methyl« oder Aethy!gruppe bedeuten, mit einem Halogenacetylierungsmittel reagieren lässt.

4. Verfahren gemäss Anspruch 3„ dadurch gekennzeichnet, dass man die Haloacetylierung mit dem Halogenid oder Anhydrid der vorgesehenen Monofluor-, Monochlor-, Monobrom- oder Monojodessigsäure durchführt.

5. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man α-(2,6-Dimethylanilino)-propionsäuremethy!ester mit dem Halogenid oder Anhydrid der Monochloressigsäure reagieren lässt.

6. Verfahren zur. Bekämpfung von Pilzen und Bakterien, gekennzeichnet durch Behandlung mit einer Verbindung der Formel I

H - COOR

0 -

- Y

(D

0 9 8 1 7/ 11 2 b'

CIBA-GEIGYAG

worin R.. und R„ unabhängig voneinander die Methyl- oder Aethylgruppe und Y Fluor, Chlor, Brom oder Jod bedeuten».

.7» Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen und Bakterien gesnäss Anspruch 6, gekennzeichnet durch Behandlung mit ;

N-(I¹ -Methoxycarbonyl-äthyl) ~N-ehloracetyl-2,6-dimethylanilin. . ■

8. Verfahren gemäss eineui der Ansprüche 6 oder 7 zur

Bekämpfung phytopathogener Pilse» " |

9. Verbindungen der Formel I

CH.

worin E, und, R^ unabhängig dis Methyl- oder Aethylgruppe und Y Fluor, Chlor, Brom oder Jod bedeuten.

10. Die Verbindung N-(l^f-Methoxycarbonyl-äthyl)-N-chloracetyl-2,6-dimethy!anilin der Formel

CH- -

■ f 3

ΓΉ '

■" CH - COOCH-.

CG "- CH₂ - Cl

CIBA-GEIGY AG
FO3.35Pk/bg _409817/112B