DE1668605A1 - Verfahren zur Herstellung von siliciumhaltigen Alkoholen - Google Patents

Description

Dr, F. Zumstein - Dr. E. Assmann

Dr. R. Koenigsberger
Dipl. Phys. R. Holzbauer

Palentanwälte ' " I D Q 0 O U

München 2, Bräuhausstrafje 4/lli

SC-2986

RHONE-POULENC S.A., Paris / Frankreieh

Verfahren zur Herstellung von silieiumhaltigen Alkoholen

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Organosiiieiuanverbindungen, die ß-Hydroxyalkylresfce enthalten.

Es wurde bereits vorgeschlagen, Monosilana mit ß-HydroxyatJaylrest aus Sllansn hersustsllen, dis bei^elts einen Rest mit zwei Kohlenstoffatomen aufweisen. So wurde die Herstellung von ß-Eyclrc3iylit;hyltrmthylsilaß aus Tetragtbylsllan Ubsr U-C'hiorathyltrl&feliylsilan und e-Aoetaxyfithyltriat^lsllan besohrleben, doch ist di© Ausbeute an Endprodukt sehr niedrig [Nleclzielski, «f.Am.Soc. 62, 3519 (19*0)1. Man hat auch auf Trlalkylviny!silane die übliche Reaktion der

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Hydroborierung von Olefinen angewendet [Seyferth, J.Am.ChenuSoe, 81, 1844 (1959)], die in einer Addition von Diboran und einer anschließenden Oxydation in alkalischem Medium besteht. Dieses Verfahren kann jedoch nur auf einem sehr begrenzten Gebiet angewendet werden, da das Diboran oder seine Vorläufer mit dem Vorhandensein von hydrolysierbaren Substituents an dem SiIiciumatom nicht vereinbar ist.

Es wurde auch vorgeschlagen (belgische Patentschrift 559 691), Polysiloxane mit ß-Hydroxyäthylrest durch Bindung von Chlor= hydrogensilanen an Vinylacetat und anschließende Hydrolyse der Bindungen Si-Cl und der Acetatgruppe herzustellen.

Es ist auch bekannt, daß man Polysiloxane f unkt ion durch Addition von Silanen oder Siloxanen mit Bindung Si-H an Triraethylallyloxysilan und anschließende Hydrolyse des Additionsprodukts erhalten kann [Grefcer und Jäger, Die Makromolekulare Chemie, gjT, 150 (1962)3.

Es wurde nun ein neues Verfahren zur Herstellung von Organo siliciumverbindungen mit ß-Hydroxyallcylresten gefunden, das darin besteht, in Gegenwart eines Katalysators eine Organosiliöiutnverbindung, die zumindest eine Silielum-Wasserstoff-Bindung enthält, mit einem Vinyloxysilan, das ggfs. an der Viriy!gruppe substituiert sein kann, umzusetzen, um eine 0i*~ giitiosillciumverbindung mit ß-Siloxyalkylrest gemäfl der

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Reaktion

Si-H -fr R¹ .C-C- OSi(Rj)-R*

(ι) (ix)

R» s Si - O - CH - OSi (R₁)^ _{(Reaktion A)}

(IH)

zu bilden« und dann die so erhaltene Verbindung (III) einer Hydrolyse oder einer Alkoholyse nach den folgenden Reaktionsschema zu unterziehen:

^R* R₂OH

s Si - C - CH - OSi (R₁), Ϊ

ί I R" R"¹

(m)

R⁰ \ = Si - C - CHOH 4- (R₁)^ SiOR₂ (Reaktion B)

R" R^Bt

In den obigen Schemas bedeutet R₂ ein Wasserstoffatom oder den Rest eines gesättigten niedrigen aliphatischen Alkohols, und die übrigen Symbole besitzen die im folgenden angegebenen Bedeutungen.

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Das erfindungsgemäße Verfahren kann mit sehr verschiedenen Organosllieiumverbindungen mit Bindung Sl-H (I) durchgeführt werden. Diese Verbindungen können nur eine einzige Silicium-Wasserstoff-Bindung oder dagegen auch mehrere solche Bindungen aufweisen. In den Verbindungen mit mehr als einer Silioium-Wasserstoff-Bindung können die Wasserstoffatome an einer Anzahl von Siliciumatomen verteilt sein, die der Anzahl an Was» serstoffatomen gleich 1st oder niedriger als diese 1st, doch sind die Verbindungen bevorzugt, die nicht mehr als eine Silicium-Wasserstoff-Bindung an ein und demselben Silicium» atom aufweisen. Die Verbindungen (Z) können Monosilane, Polysilane* Polysilylalkane, Polysiloxane oder Organooyelopolysiloxane sein. Die Slllciumatome dieser Organosiliciumverbindungen können sehr verschiedene Kohlenwasserst off gruppen tragen, Jedoch unter der Voraussetzung, daß diese Gruppen frei von anderen Mehrfachbindungen als denjenigen vom aromatischen Typ sind. Sie können Insbesondere solche Reste tragen, wie Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, gesättigte alicyclleche Reste mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Ring, arylische Reste, insbesondere Phenylreste und durch niedrige Alkylreste substituierte Phenylreste, Aralkylreste, insbesondere Phenylalkylreste. Diese verschiedenen Kohlenwasserstoffgruppen können durch Halogenatome, wie beispielsweise Chlor- oder PluoratoBie, oder durch funktioneile Gruppen« wie beispielsweise Cyanogruppen, substituiert sein. Die Slllclutnatome der Organosiliciumverbindungen mit Bindung Sl-H, die in dem

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erfi&duhgsgemäßen Verfahren verwendbar sind,, können auch salbst hydrolysierbare funkt;ioneile Atoms oder Gruppen, wiör beispielsweise ein Chloratom öder eine Alkoajy- öder· leVloxy-« gruppe/tragen. ■ ■ ■ " ■· '^* ■' '■■ ^.v'.:"^-·.'^'·^-··:-

Als Beispiel, ohne damit irgendeine Beschränkung des Anwendungsgebiets des erfindungsgemäßen Verfahrens vornehmen zu wollen, kann man unter den verwendbaren Organosllioiumverbindungen (I) die folgenden Verbindungen nennen:

1. Hydrogensilane der allgemeinen Formel

H Si (R)_x(X)₃^ (VI)

in der R einen ggfs. substituierten Kohlenwssserstoffresfc, w.l* er oben definiert wurde, bedeutst, X sin funkt lcmelles Atem oder „ein© funktioneile Gx-uppe, wie sie oben in Betracht gezogen wurd«5, dai^tellt, und χ die Vierte O, 1, 2 oder 3 kann. Unter diesen Verbindungen kann man insbesondere sllan, Methyldiphenylsilan, Methyldichlorsiian, Dimethylehlorsilan, Trichlorsilon, i-ChlorMtteyldlchlarsila?i, t Ulfiu, Äthoxydichiorüllan, Chloruföttayldim&hkyLellim, M i'Mii^ychlorsilan, Trlmethoxysilan, Msfcliyldiasefeoxyaliaii, i'fcuXi7l-iiacetoxysi 1 an, Dimetlgl»{dichl&ncjycl^propyl)-silan urid DibenzylHthoxysLlän riemen.

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2. Die SiIy!alkane, wie beispielsweise diejenigen der Formel

in der die Symbole R und X die oben engegebenenen Bedeutungen besitzen, a den Wert O, i odsr 2 darstellt, b den. Werfe. Q. oda?· i bedeutet und c die Werte 0, 1, S od-sr 5 Mbsn kann, wobsi die Summe b ν e unterhalb 3.hl&l&p, iisrid d sine gatuse ,Zahl , bedeutet. Unter diesen Ve.rbindimsi3n kgan man d i chlo rally linst hau, !»Xbl^ldlchiofSlIyluM l,.4-Bls=-Cdilfaethylsilyi)-bul;aii nsmien.

3··. Lineara

a) entweder mit niedrigem Molfekiilaygowlcht, wls bsißp5.9ls weise.die Produkte der formst

(VIII)

in der dij Symbole R* X» a_: I? iumI.o. fite oh&n teöltzen;

b) oder mit-mittlerem o3ar erli^hojm MoAekulargewiohtj,. die aus fisupplerungeri ^bildet cU-tl, u* :i aus Reaten, wie beispielsweise (R)_xSiO_n _, (B)«JJJLO. (R)I^ 10, (R)₀HSiO_n _, bestehen können,, in denen die Symbole R, dl· gl·loh pd«r voneinander verschieden sein können, Kohl«9iM«c*rstoffreete, wie beispielsweise

T ■ V . \ :- ■- - ,. -*. · BAD ORIGINAL

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die oben angeführten, bedeuten.

4. Cyclische Organopolysiloxane, wie beispielsweise

1 ,3,5-Trimethyltrihydrogeneyelotrisiloxan, l,3,5*7-ietrainethyl· tetrahydrogeneyclotetraslloxan, i,3*5*7 »9-Pentamethylpentahydrcgeneyclopentaslloxan und 1,3,5-Triphenyltrihydrogencyclotrisiloxan.

5. Verzweigte Polysiloxane, die Homopolymers oder Copolymere sein können, die Gruppierungen, wie beispielsweise (R)USiO₀ -, (R)₂SiO, (R)HSiO, (R)₂HSiO₀ -, ¹⁰¹⁰J 5* BSlOj *, enthalten, in denen die Symbole R, die gleich oder voneinander verschieden sein können, einwertige Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise die oben angeführten, bedeuten. Diese Polysiloxane können beispielsweise Hydrolysate von trlfunktionellen Silanen oder Cohydrolysate von difunktioneilen Silanen und trifunktionellen Silanen sein.

Das erflndungsgeaS8e Verfahren kann durch Zugabe von Verbin» düngen mit Silieium-Wasserstoff-Bindung, wie oben definiert, zu der gesamten Organoslllclumverbindung, die eine ggfs. substituierte, direkt an ein Slllciumatost gebundene Vinyloxygruppe aufweist, wobei eine solche Verbindung ein Silan, ein Polysiloxan oder ein Polysilylalkan sein kann, durchgeführt werden. Erfindungsgemäß 1st jedoch ganz besonders die Verwendung von Vinyloxysilanen, die ggfs. an der Vinylgruppe substituiert sind, vorgesehen und unter diesen die Verbin-

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düngen der allgemeinen Formel

C-R^{9 1}" R"

In der die Symbole die folgenden Bedeutungen besitzen:

Die Symbole Rj, die gleich oder voneinander verschieden sein können« bedeuten einwertige Kohlenwasserstoffreste« die frei von anderen Mehrfachbindungen als ggfs. denjenigen aromatischer Art sind, wie die zuvor In Betracht gezogenen Reste R, oder auch Alkoxy-« Cycloalkoxy-, Aryloxy- oder Aralkoxyreste;

die Symbole R*, R*¹ und R"* können beispielsweise jeweils ein tfasserstoffatom oder einen gesättigten oder aromatische Gruppen enthaltenden Kohlenwasserst off rest bedeuten. Zwei der Reste R*> R" und R¹¹' können auch zusammen einen zweiwertigen Rest bilden, wie beispielsweise eine PoXymethylenkette, die ggfs. durch Kohlenwasserstoffreste, wie sie oben definiert wurden, oder durch unter den Arbeitsbedingungen nicht-reaktive funktioneile Gruppen substituiert sein kann. Die Symbole R* und R" können außerdem jeweils eine funktioneile, unter den Arbeitsbedingungen nicht reaktive Gruppe darstellen.

Gewisse dieser Vinyloxysllane können durch Umsetzung von a-Mthylenlschen Ketonen oder Aldehyden mit Hydrogensllanen

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in Gegenwart von Chloroplatinsäure oder auch durch Umsetzung von Chlorsllanen mit zuvor in Alkaliderivate oder Mercurlderlvate überführten Aldehyd- oder Ketonverbindungen hergestellt werden. Ein vorteilhafteres Verfahren besteht darin, ein Organosllan, das eine Chlor-Sillclum-Blndung aufweist, direkt mit einem enolisierbaren Keton oder Aldehyd umzusetzen, wobei man, wie in der französischen Patentschrift 1 436 568 angegeben, in .Gegenwart von Zinkchlorid und einem Mittel, das das bei der Reaktion gebildete Chlorwasserstoffgas zu neutralisieren vermag, arbeitet.

Die Additionsreaktion der Organosiliciumverbindungen mit Silicium-Wasserstoff-Bindung (I) mit den Vinyloxysilanen der Formel . II kann allgemein in Anwesenheit eines Initiators durchgeführt werden, der aus einem organischen Peroxyd, einer Ultraviolettstrahlung oder auch einer Verbindung auf der Basis von Nickel oder Platin bestehen kann. Unter diesen letzteren Verbindungen verwendet man vorzugsweise Chloroplatinsäure in verhältnismäßig geringen Mengenanteilen in der Größenordnung von 0,01 bis 0,1 g je eingesetzter Bindung Si-H.

Bezüglich der Mengenanteile der beiden Reaktionskcmponenten (I) und (II) zeigt die Reaktion A, daß es theoretisch ausreicht, ein Mol Verbindung mit Bindung Si-H je ein Mol Vinyloxysilan zu verwenden. Praktisch arbeitet man im allgemeinen mit Mengenanteilen der Reakfcionskomponenten in der NKhe der oben genannten theoretischen Mengenanteile, doch 1st ein

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Überschuß der einen der Reaktlonskomponenten ftlr die Durchführung der Reaktion nicht nachteilig. Wenn das Gemisch der Reaktionskomponenten heterogen oder zu viskos ist« kann es vorteilhaft sein, den Arbeltsgang in einem unter den Arbeite= bedingungen inerten organischen Lösungsmittel durchzuführen. Zu diesem Zweck eignen sich lineare oder cyclische Äther, und halogenierte oder nicht halogenierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe gut.

Zur Durchführung der Reaktion mischt man die Reaktionskomponenten, den Katalysator und ggfs. das Lösungsmittel und bringt das Gemisch auf die zur Bewirkung der Reaktion geeignete Temperatur. Diese Temperatur kann je nach der Reaktivität der vorhandenen Verbindungen und Je nach ihrer Flüchtigkeit variieren, doch können die für jaden Fall zufriedenstellendsten Arbeitsbedingungen leicht ermittelt werden. Allgemein liegt die optimale Temperaturzone, die für jeden speziellen Fall geeignet 1st, im Bereich zwischen 10 und i75*C.

Da die Reaktion aus einer einfachen Addition der Verbindung mit Bindung Si=H an dem Vinyloxysilan besteht, kann man, wenn diese Reaktion durchgeführt ist, das erhaltene Gemisch, ggfs. nach Abtrennung nicht »umgesetzt er Produkte, dlrskt der Behandlung unterziehen, die die Freisetzung der Alkoholfunktion erlaubt. Man kann auch vor Durchführung dieser Behandlung die Organosillclumzwischenverbindung mit ß-Siloxyalkyl rest

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(XII) reinigen, beispielsweise durch Destillation, wenn es «loh un eine wenig Silioiumatome enthaltende Verbindung handelt·

Wie bereits oben ausgeführt wurde« kann die zur Freisetzung der Punktion OH bestimmte Behandlung in einer Alkoholyse oder in einer Hydrolyse bestehen. Die Wahl des verwendeten Mittels hängt von der Art der Substituenten der Ausgangsverbindung mit Bindung Si-H ab. Als allgemeine Regel kann man die Alkoholysereaktion anwenden, wenn die Verbindung mit Bindung Si-H (I) keine hydrolyeierbaren funktionellen Atome oder Gruppen enthält, oder auch, wenn sie hydrolysierbare funktioneile Gruppen enthält, die keine oder praktisch keine Nebenreaktionen mit dem verwendeten Alkohol ergeben. Diese Alkoholysereaktion besitzt ganz besonderes Interesse zur Herstellung von Organosllioiumverbindungen mit Q-Kydro&yalkylrest, die auSerdem Alkoxygruppen enthalten, Verbindungen, die bisher nicht hergestellt werden konnten. Sie wird im allgemeinen ohne Katalysator, beispielsweise durch Erhitzen einer Lösung der Additionsverbindung (III) in einem leuchten Alkohol, wie beispielsweise Methanol oder Äthanol, während einiger Stunden unter Rückfluß durchgeführt.

Die Hydrolyse der Additionsverbindung (III) kann in allen Fällen durchgeführt werden. Wenn die Verbindung mit Bindung Si-H (I) weder ein hydrolysierbares Atom noch eine hydrolysierbare funktioneile Gruppe enthält, ist die Struktur der

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Endverbindung (IV) mit β-Hydroxyalkylrest mit derjenigen der Anfangeverbindung (I) identisch. Wenn diese Anfangsverbindung dagegen direkt an Halogenatomen wie beispielsweise ein Chloratom, oder an funktlonelle Gruppen, wie beispielsweise Alkoxy«, Aryloxy- oder Aoyloxygruppen, gebundene Slliciumatome aufweist, so erleiden diese Atome oder Gruppen gleichzeitig wie die 8-Siloxyalkylfunktion eine Hydrolyse. Je nach der Anzahl und der Lage dieser funktioneilen Atome oder Gruppen führt das erfindungsgem&Be Verfahren dann zu Organosiliolumverblndungen mit e-Hydroxyalkylrest, die mono-» dl- oder trlfunktlonelle Siloxangruppierungen enthalten.

Es sei bemerkt, daß das . erfindungsgemäSe Verfahren den Fall umfaßt, bei welchem die Additionsverbindung (III) in Gegenwart von anderen Organoslliciumverblndungen hydrolysiert wird. Eine besondere bedeutsame AusfUhrungswelse des Verfahrens besteht darin, eine Verbindung (III), die direkt an Siliciumatome gebundene hydrolysierbare Atome oder Gruppen, insbesondere Chloratome, besitzt, mit hydrolyslerbaren Siliciumverbindungen, wie beispielsweise Chlorsllanen oder Polysiloxanen, die Bindungen Sl-Cl besitzen, zu cohydrolysleren.

Die Hydrolyse oder die Cohydrolyse der Additionsverbindung (III) kann bei Zimmertemperatur (25⁹C) oder selbst bei einer niedrigeren Temperatur, beispielsweise in der MXhe von CK, In Gegenwart einer Mineralsäure ale Katalysator durchgeführt

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werden. Wenn die Additionsverbindung (III) direkt an Halogenatome und insbesondere an Chloratome gebundene Silieiumatorae aufweist« ist es nicht unbedingt erforderlich« eine Mineralsäure zuzusetzen« da die in Freiheit gesetzte Wasserstoffsäure dann die Rolle des Katalysators für die Hydrolyse der 8-Slloxyalkylfunktlon spielt.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht« Organosilloiumverbindungen mit ß-Hydroxyalkylrest sehr verschiedener Strukturen herzustellen. Diese Verbindungen können Silane oder Polysiloxane« die linear oder cyclisch sein können« mit dem Aussehen eines Öls oder auch vernetzte Polysiloxane harzartiger Natur sein. Je nach ihrer Art können diese Produkte beispielsweise als Schmier- oder Gleitmittel oder in Überzugsmassen verwendet werden. Sie können auch zur Herstellung von Polykondensaten durch Reaktion mit Polysäuren oder Polyisocyanaten dienen.

Die Organoslliciumverblndungen mit 8-Siloxyalkylrest der Formel . III sind neue Produkte und stellen einen weiteren Gegenstand der Erfindung dar. Außer ihrer Rolle als Zwischenprodukte zur Herstellung der OrganosillojLumverblndungen mit 8-Bydroxyalkylrest können sie auch in Imprägnierungsmassen verwendet werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung« ohne sie

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zu beschränken.

Beispiel 1

Man bringt ein Gemisch« das 98 g Diaethylehlorsllan« 116 g Vinyloxytrimethylsilan und 0«7 ecm einer 10^-igen Lösung von ChloropiatlnsSure in Isopropanol enthält« während 8O Minuten zum Sieden. Die Siedetemperatur steigt fortschreitend- von 51 auf 12CHJ.

Nach Abkühlen Isoliert man durch Destillation 175 g einer Fraktion« die unter vermindertem Druck (13 mm Bg) zwischen 65 und 67j5^ siedet und aus l«Dlmethylehlorsllyl-2»trimethylslloxy~ äthan der Formel

Cl -

CH₂ CH₂ 0 Si

besteht.

Man bringt innerhalb von 15 Minuten unter !fähren eine Lösung von 106 g l-Trlmethylslloxy-a-difliethylchlorsilyläthan, I65 g Trimethylchlorsilan und 300 ecm Xther in ein Gemisch von 500 g Eis und 300 ecm Äther ein« wobei man die Temperatur unter 2.QK hält.

Man setzt dann das Rühren 3 Stunden bei Zimmertemperatur (25H) fort und trennt dann die Ätherschicht ab« wäscht sie mit Wasser bis zur Neutralität« trocknet sie und destilliert sie.

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Man gewinnt so 67 g l,l,l-Trlmethyl-3,3^imethyl-3-8-l]ydroxy Sthyldisiloxan der Formel

das die folgenden physikalischen Konstanten besitzt s

Kp₀ 25 « 50ÜJ n*j° « 1,415O| df° - O,8735i

sowie 9 g i,l,3,3-Tetraraethyl-l,3-bis-(ß-hydroxyäthyl) dlsiloxan der Formel

das die. folgenden Xonstanten besitzt:

Kp₀₃ - 112-113¹Cj η*"⁰ - 1,4*301 d^° » 0,9665

Beispiel 2

Man mischt I30 g Isopropenyloxytrijnethylellan, 48 g Dlmethylchlorsilan und i ecm der in Beispiel 1 beschriebenen ChloroplatinsKurelSsung und erhitzt das Gemisch zum Sieden, das bei 63*5^C beginnt. Wenn die Beaktlonstempsratur 88*C erreicht hat, destilliert man das Gemisch und gewinnt 27 g nicht-umgesetztes Dlntethylchlorsilan und 98 g nicht-umgesetztes Isopropenyloxyeilan und dann 45 g 1-Dimethylchlorsilyl-2-trinethylsiloxypropan der Formel

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Cl Si(CH^)₂ CH₂ CH(CH^) O

das unter vermindert em Druck (14 nan Hg) zwischen 74 und 76% destilliert.

Man löst 20 g der Verbindung und 40 g Trimethylchlorsilan in 200 ecm Äther und bringt die erhaltene Lösung innerhalb von 1 Stunde in 100 g stark gerührtes Eiswasser ein. Nach beendeter Zugabe setzt man das Rühren 4 Stunden bei Zimmertemperatur (23%) fort und dekantiert dann die Ätherphase, wäscht sie und trocknet sie und unterzieht sie der Destillation.

Man gewinnt so 16 g !,!,i
propyl-disiloxan der Formel

Si 0 Si (CH^)₂ CH₂ CH(CH^) OH

das die folgenden physikalischen Konstanten besitzt:

Kp₀₁₅ « 45-46«Cj d|° - 0,8702; n§° - 1,4165.

Beispiel 3

Man mischt 82 g Triäthcocyoilan mit 58 g Vinyloxytrimethylsilan und 1 ecm der gemäß Beispiel 1 verwendeten Chloroplatlnsäurelösung und erhitzt das Ganze unter Rückfluß, ULs die Reaktionstemperatur: 152*C erreicht hat. Dann destilliert man

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wie in den vorhergehenden Fällen und gewinnt eine Fraktion vom Kp- ·* =* 84-85¹C, die aus 84 g l-Triäthoxysilyl-2-trimetfeylsiloxy äthan der Formel

Si CH₂ CH₂ 0 Si

besteht« das die folgenden physikalischen Konstanten besitzt: = l,4O70j dj*° - 0,914.

Man löst 25 g dieser Verbindung in 60 g absolutem Äthanol und erhitzt die Lösung 20 Minuten zum Sieden. Man destilliert dann das überschüssige Äthanol und das gebildete Kthoxytrimethylsilan zunächst bei atmosphärischem Druck und dann unter 'fortschreitendem Vakuum.

Es verbleiben schließlich 17 g Triäthoxy-fl-hydroxyäthylsilan der Formel

(H₅C₂O)₅ Si CH₂ CH₂ OH

mit folgenden physikalischen Eigenschaften: - i,060.

Beispiel 4

Man erhitzt ein Gemisch von 120 g Methyldichiorsllan,

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120 g Vinyloxytrimethylsilan und 0,6 ecm der in Beispiel 1 beschriebenen Chloropiat insäurelösung: fortschreitend. Bei 5CflC setzt die Reaktion rasch ein« und die Temperatur steigt in 30 Hinuten auf 130¹C, Durch Destillation trennt man eine Fraktion vom Kp₁C - 74-75¹C ab, die aus 200 g 1-Methyldlchlorsilyl-2-trimethylsilozyäthan der Formel

Cl₂Si(CH₅) CIl₂ CH₂ 0 Si

besteht.

Zu 116 g dieses Produkts setzt . man 129 g Dlmethyldlchlorsilan, 11 g Trimethylchlorsllan und 300 ecm Xther zu und bringt dann die erhaltene Lösung innerhalb von einer Stunde in ein Gemisch von 500 g Bis und 300 ecm Äther ein, wobei man die Temperatur unterhalb 12% hält.

Die organische Schicht wird abgetrennt« mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen und getrocknet. Nach Abdestillieren des Äthers erhitzt man den Rückstand im Vakuum fortschreitend bis auf S(K unter vermindertem Druck (0,3 mm HgK was erlaubt, 16 g flUchtlge Produkte zu entfernen.

Es verbleiben 111 g eines klaren Öls mit einer Viskosität von 56 cSt bei 2(FC und eine» Gehalt von 13 Gew.-56 ß-Hydroxyfit hy !resten.

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Beispiel 5

Man setzt 73 g Phenyldichlorsilan zu 48 g Vinyloxytrimethylsllan zu, das 0,5 ecm der in Beispiel i beschriebenen ChloropiatinsKurelösung enthält. Die Temperatur steigt dann rasch von 23 auf 133Φ. Man lädt einige Stunden stehen und destilliert dann. Man isoliert zu einer Fraktion vom

Kp_{0 5} = lOl-loyt, die aus 62 g l-Phenyldlehlorsliyl~2-trimethylsiloxyäthan der Formel

Si CH₂ CH₂ 0 Si

besteht.

Man cohydrolysiert 58,6 g diese« Produkts mit 25,8 g Dimethyl· dichlorsilan und 2,2 g Trimethylchlorsilan, wobei man wie im vorhergehenden Beispiel arbeitet, und erhält so ein öl, das Methyl-, Phenyl- und e-Hydroxyäthylreste enthält.

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Claims (2)

Patents ns ρ r (I ο h e

1. Verfahren zur Herstellung von OrganosilIelunverblndungen mit ß-Hydroxyalkylrest, dadurch gekennzeichnet« daß man

a) eine Organoslllcluniverblndung, die zumindest eine SiIic ium-Wasserst off »Bindung aufweist, mit einen Vinyloxyollan In Anwesenheit eines Katalysators' umsetzt und

b) entweder eine Alkoholyse der so erhaltenen Organoellioiumverblndung mit S-Siloxyalkylrest oder eine Hydrolyse dieser Verbindung oder eine Cohydrolyse eines Geraische aus dieser Verbindung und einer anderen Organosiliclumverbindung, die direkt an Siliaiumatone gebundene hydrolysierbare Atome oder Gruppen aufweist« vornimmt.

2. Neue OrganoslllcluinverbdLndungen mit a-Slloxyalkylrest, die die Gruppierung

R'

β Sl - C - CH - 0 Si (R₁ U

Il R" R^wo

aufweisen, wobei R₁ einwertige Kohlenwasserstoffreste«

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die. frei von anderen Mehrfaohblndungen als gegebenenfalls diejenigen aromatischer Art sind, oder Alkoxy-, Cyolo·* alkoxy-, Aryloxy- oder Aralkoxyreste, R¹, R" und R¹" Wasserstoff atome oder gesättigte Kohlenwasserstoffreste oder aromatische Gruppen enthaltende Kohlenwasserstoffreste bedeuten, wobei zwei dar Reste R·, R" und R^nl auob zusammen einen zweiwertigen Rest bilden können·

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