DE1667674A1

DE1667674A1 - Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff

Info

Publication number: DE1667674A1
Application number: DE19671667674
Authority: DE
Inventors: Carlin William Worth
Original assignee: PPG Industries Inc
Current assignee: PPG Industries Inc
Priority date: 1966-03-14
Filing date: 1967-03-11
Publication date: 1971-07-15
Also published as: NL6703463A; GB1152073A; US3450609A; SE308708B

Description

Dr. Walter Beil . · ■

Alfred E^f r~-™ 16&7I74

Dr, Hass C

hi"

Frankfurt a. M. - Höchst

Adeknetxaße 58 - TeL 3i 20 49

Unsere Nr. 13 693

Pittsburgh Plate G-lass Company Pittsburgh, Pa., V.St.A.

Verfahren zur Herstellung·, von Fluorwasserstoff

Die vorliegende Erfindung· betrifft ein neuartiges Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff, insbesondere die Elektrolyse eines entweder aus Alkalimetallfluorid- oder aus ^momumflunrid-Lösunß-en bestehenden Katholyts in einer Elektrolvsezelle, in der dieser Katholyt durch eine AnionenaustauRchrnembran (anion exchange membrane) von einem elektrisch leitenden Anolyt getrennt wird. Inabesondere bezieht sich die vorliegende Erfindung auf die in einer Elektrolysezelle stattfindende Elektrolyse eines Katholyts, der aus einer Ammoniumfluoridlösuns: besteht, die z.B. durch Umsetzung von Fluorkieselsäure mit Ammoniak oder Ammoniumhydroxyd gewonnen wurde, wobei der Katholyt in der Elektrolysezelle durch eine Anionenaustausohraembran von einem elektrisch leitenden Fluorwasserstoffanolyt getrennt wird.

Der in dieser Beschreibung und den Ansprüchen verwendete Ausdruck "FluorwasBerstoff" bezieht sich auf gasförmigen Fluorwasserstoff, sowie auf wässrige Lösungen desselben, d.h. Fluorwasserstoffsäure. Fluorwasserstoff und Fluorwasserstoffsäure

109829/1375

3ind Ausgangsstoffe für beinahe alle Fluorierungsverfahren und Vommen auch in Niehtfluorierungsverfahren sehr häufig als Katalysator- und Umsetzungsmedien zur Anwendung. Die Herstellung: von Fluorwasserstoff von hoher Reinheit ist nicht leicht durchführbar und recht teuer. Bisher "beruhte die Herstellung von Fluorwasserstoff in erster Linie auf der Umsetzung von verhältnismassig reinem Fluorit mit Schwefelsäure. "Die hochwertiges Fluorit enthaltenden Vorkommen sind erschöpft, und deshalb ist es für die Herstellung von Fluorwasserstoff wichtig, andere Quellen zu erschlnessen. Siliciumfluorwasserstoffsäure (HpSiiV) stellt ein in der Phosphat- und RuOernhosnhat-Dünffemittelindustrie anfallendes Abfall "produkt des PhosnhatmineralaufSchlusses mit Säuren dar, dessen BeseitipTing für diesen Industriezweig: ein Problem bedeutet.

Es wurden bereits verschiedene Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff vorgeschlagen. So offenbart z.B. die US Patentschrift ">, 128 Τϊ2 ein Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff durch Oxydation von Wasserstoffammoniumdifluorid. US Patentschrift 2 981 601 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff aus Aluminium- oder Eisenfluorsulfaten.

Erfindungsgemäss wurde gefunden, dass Fluorwasserstoff hergestellt werden kann durch Elektrolyse eines aus Alkalimetallfluorid- oder Ammoniumfluorid-lösunken bestehenden Katholyts in einer Elektrolysezelle, in der die Anode von der Kathode durch eine Anionenaustauschmembran getrennt wird. Nach dem erfindunitsgemässen Verfahren erfolgt die Herstellung von Fluorwasserstoff an der Anode.

Der im vorliegenden elektrolytischen Verfahren verwendete Katholyt kann aus .ieder beliebigen geeigneten Quelle ,stammen. Tn einer besonderen AusfüoDnungsform wird die Alkalimetall- oder Ammoniumfluoridlösung durch Umsetzung vqq Siliciumfluorwasserstoffsäure mit dem entsprechenden Hydroxyd..gewonnen. 1st da_;g1 Wolverhältnis von Hydroxyd zu Siliciumfluorwassarstoffsäure gröss>r als 1, er-

10 982 871375

hä3 t man bei 3er Umsetzung das Alkalimetall— oder Ammoniumfluorid, sowie einen Kieselsäureniederschlas:, wie aus der folgenden Gesamt^leichuno· für die Umsetzung mit Ammöniumhydr.oxyd hervorgeht;

6KH,OH + H₀SiF,- ——* 6ΉΗ.Έ + SiO₀ + 4H_o0

.4 c. ο 4 c £

BeI Verwendung von weniger als 1 Mol Hydroxyd ,ie Mol Siliciumfluorwasserstoffsäure erhält man vorzugsweise Fluorsilikat anstelle von Fluorid. Die genaue Menge des zu verwendenden Hydroxyds kann innerhalb eines breiten Bereichs schwanken, im allgemeinen liee-t das ÄTo !verhältnis von Alkalimetallhydroxyd oder Ammoniumhydroxyd zu Siliciumfluorwasserstoffsäure im Bereich zwischen etwa 1,5:1 und etwa 12:1 oder höher. Vorzugsweise schwankt das Molverhältnis zwischen etwa 4:1, und 8:1,. am günstigsten liegt es "bei etwa 6:1. ■

Die oben genannten Hydroxyde setzen sich nicht leicht mit Siliciumfluorwasserstoffsäure um und kurz vor dem Abschluss der Umsetzung enthält die wässrige, bei der Ümsetzuns· erhaltene lösung des entsprechenden Fluorid, eine geringe Mensre des entsprechenden Bifluoridsalzes_T der Siliciumfluorwasserstoffsäure sowie des entsprechenden Hydroxyds. .So enthält z.B. im EaIl von Ammonium— hydroxyd die wässrige Produktlösung Ammoniumfluorid, Ammoniumbifluorid, Siliciumfluorwasserstoffsäure und Ammoniumhydroxyd, Durch Weiterbehandlung der !lösungen erhält man das im wesentlichen reine Pluoridsalz; jedoch können die !lösungen auch tier se zufriedenstellend verwendet werden, Der in der Beschreibung und in den Ansprüchen verwendete Ausdruck "Alkalimetallfluorid-lÖsung" bedeu-,tet eine wässrige, Alkalimetallfluorid, ^Mfluorid oder Mischungen derselben enthaltende Itösung* Weiterhin bedeu-tet der¹ in der Beschreibung und den Ansprüchen verwendete Ausdruck ^Ammoniumfluoriiä-Ibsung" eine wässrige, jyomonliamfiuoricl _r Aaimonliimbifluoria oder (Jemische derselben enthaltende liösung. ■· -

Jedes beliebige Alkalimetallhydroxide!, d.h. Natrium- Lithium-» Kalium-, Rubidium- oder Cäsiumhydroxyd kann neben" Aramoniuinhydroxyd oder Ammoniak zur Herstellung der im vorliegenden Verfahren eingesetzten Katholyt-Lösung verwendet werrlen., Wegen der gegenüber den Alkalimetallfluoriden besseren Wasserlöslichkeit verwendet man ,iedoch vorzugsweise Ammoniumhydroxyd.

Im vorliegenden neuartigen Verfahren kann als Elektrolysezelle eine beliebige normalerweise verwndete* Zelle eingesetzt werden, bei der der Anolyt vom Katholyt durch eine selektiv durchlassi ge Membran getrennt wird, wobei die Zelle aus einem Stoff bestehen muss, der gegenüber Elektrolyten, sowie gegenüber durch Elektrolyse hergestellten Produkten, z.B. gegenüber Fluorwasserstoff inert ist. Tm vorliegenden Verfahren kann die Elektrolyse zelle aus Polyvinylchlorid, kautschukgefüttertem St'ahl, PolyfluQrkohlenwasserstoffeh, wie z.B. Teflon, oder anderen nichtleitenden korrosionsbeständigen Stoffen bestehen. Die einfachste Form der Elektrolysezelle enthält zwei durch eine Anionenaustauschmembran getrennte Kammern. Grosse,, für Laboratoriuribetrieb oder industrielle Zwecke eingesetzte Zellen können ein aus mehreren solchen Zellen bestehendes System darstellen.

Die im vorliegenden Elektrolyseverfahren verwendete Anode kann aus Graphit, impregniertem GraOhit oder anderen geeigneten Stoffen bestehen, die gegenüber der Einwirkung des Anolyts und der in der Anolyt-Kammer hergestellten Produkte im wesentlichen beständig sind. Die Kathode kann aus Stahl, Nickel, Eisen oder anderen geeigneten gegenüber dem Katholyt und gegenüber den in der Katholyt-Kammer hergestellten Produkten im wesentlichen beständigen Stoffen bestehen. Ausserdem sollte die Kathode vorzugsweise eine niedrige WasserstoffüberBTiannung besitzen.

Als Anionenaustauschmembran kann in der beschriebenen Elektrolysezelle jede beliebige der in Elektrolyseverfahren normalerweise verwendete Anionenaustauschmembran verwendet werden, die jedoch beständig sein muss gegenüber der im vorliegenden Verfahren vorhandenen Zellenumgebung. Gewöhnlich bestehen solche Mem-

109829/1375

brane entweder ans einem homogenen oder eine'm heterogenen Polymerenp-erüst,· das dissoziierbäre IonengruOrien enthält,- die tnit hitzehärtbaren Harzen oder anderen nicht-leitenden Stoffen' Verstärkt werden können. Die dissoziierbaren tonengruOnen bestehen aus verhältnismässi^ unbewep-lichen tonen einer ladung und aus beweglichen Tonen der en tfe eingesetzten Ladung. Die unbeweglichen Tonen stossen Tonen mit gleichem Vorzeichen ab und ziehen Ionen des entgegengesetzten Vorzeichens an. Bei unmittelbarem Einfluss von elektri schem f>trom werden Ionen der gleichen Ladune: ^ wie die im Polymerenß-erUst enthaltenen beweglichen Tonen durch die verhältnismässijf unbewe^lt^ön Ionen angezogen und durchs dringen die Membran, während Ionen mit entgegengesetzter Ladung ab^estoesen werden.

Die Anionenaiistausehmembran muss hochselektiv· sein, d.h. sie muss den Durab^anir von Kationen aussohliessen, ferner muss sie niedrigen elektrischen Widerstand besitzen, so dass der freie "Fluss der Än.ionen durch die Membran bei niedrigem Energieverbrauch a-ewähr] eistet ist, ferner muss sie hohe mechanische Festis:- keit besitzen und sehr widerstandsfähig gegenüber allen Arten der Zersetzung sein.

(reeignete Anionenaustauschmembrane sind z.B. solche, die aus ™ Misohnolymermatrix aun monovinylaromatisehen und Oolyvinylaromatischen Verbindungen, z.B. aus einem Styrol-Divinylbenzol-Mischnolymeren, hergestellt werden. Me Herstellung von Anionenaustauschmembranen erfolgt durch Chlormethylierung des aromati- , sehen Kerns der genannten polymeren Matrix mit anschliessender Aminierung mittels tertiärer Amine zur Einführung quärternärer Ammoniumgruppen in das polymere G-rundgef%e, vgl. z.B. US Patentschriften 2 591 573 und 2 591 574. Andere geeignete" AnionenaustaüBohraembrane bestehen entweder aus homogenen oder aus hetörögenen, verstärkten, Anionenaustauschflachen enthaltenden 'BOlien-, wi#- a.B. die aus AmberliteIRA 400 oder aus Meiaminguanidinform-

10982t/

:. 1687674-

aldehydharzen bestehen den Membrane, die in den US Patentschriften 2 636 851, 2 68f 319 und 2 730 768 beschrieben werden* Andere im VOrliegenden Verfahren verwendbare Anionen— " austausöhmembrane werden in den TJB Patentschriften 2 731 425, 2 732 Λ51, 2 780 604, ?. 800 445 und 3 OO4 QOQ beschrieben.

Gewöhnlich kann die auf die Elektrolysezelle zur Anwendung kommende Stromdichte innerhalb eines weiten Bereichs schwanken.

•Normalerweise beträft die Stromdichte etwa 0,01 bis etwa 0,22 ο ■

A.cm" (10-200 A/square foot), vorzugsweise etwa 0,11 bis 0_r.i6 Α·οηΓ (100-15O A/souare foot). Das an die Elektrolysezelle angelegte Spannungsnotential kann ebenfalls innerhalb einen breiten Bereichs schwanken. Kormalerweise lies-t das STmnnu^sTmotential zwischen etwa 3 und etwa 12 Volt, vorzugsweise zwischen etwa 3 und etwa 6 Volt. ■"..'. ' :

Auch die Temperatur, bei der die Elektrolysezelle betrieben wird, kann innerhalb eines breiten Bereichs"schwanken, liegt jedoch gewöhnlich zwischen etwa 15 und 110⁰C.

Der in der obenbeschriebenen Elektrolysezelle zur Anwendung kommende Katholyt besteht, wie oben beschrieben, entweder aus Al-™ kalimetallfluorid- oder aus AmmoniumfluoridlÖsung-en. Diese Lösungen sind durch jede ireeii?niete Verfahrensweise erhältlich, wie , z.B. durch die öbeiibeschriebene Umsetzung von Siliciumfluorwasserstoff säure mit einem Alkalimetall— oder einem A-mmoniumhydroxyd.

Der in der obenbeschriebenen Elektrolysezelle verwendete Anolyt besteht gewöhnlich aus einer elektrisch leitenden "PlUssigkeit, die den Zellenbetrieb nicht beeinträchtigt* Unter elektrisch leitend ist zu'verstehen,dass die elektrische Leitfähigkeit des Anolyts so hoch sein sollte, dass ein Elektponenfluss möglich ist. Dank der Eigenart des vorliegenden Verfahrens erhöht sich im lauf der Zeit infolge der Bildung von. E'luorwässef stoff säure im Anolyt die Leitfähigkeit des Anolytö auf ein Maximum* JFörffiafoxweise besteht der Änolyt aus Wasser, Vorzugsweise aus Wasser, dem ein

Leitfähigkeit verleihendes Zusatzmittel zugesetzt wurde, obzwar oft auch Leitungswasser ausreicht. Das Leitfähigkeit verleihende Zusatzmittel muss leicht ionisierbar sein und darf keine nachteilige Einwirkung auf den Zellenbetrieb, wie etwa durch Bildung unlöslicher Salze, ausüben. Zur Verwendung als d'erartip-e, Leitfähigkeit erteilende Zusatzmittel eignen sich z.B. Schwefelsäure, Ammoniumsulfat und Fluorwasserstoffsäure. Gewöhnlich genügt eine Konzentration von 0,0001 Normal des Zusatzmittels zum Ingangsetzen der Elektrolyse; jedoch können auch höhere Konzentrationen, z.B. zwischen etwa 0,001 und etwa ™ 0,1 Normal angewendet werden. Vorzugsweise wird Fluorwasserstoffsäure als Anolyt verwendet, da sie in fast jeder Konzentration verwendbar ist und den Betrieb der Elektrolysezelle nicht nachteilig beeinflusst. Als Anolyt wird zweckmässig Fluorwasserstoffsäure einer Konzentration zwischen etwa 0,5 un-d etwa 4 Gewichtsprozent oder höher verwfidet.

So füllt man beispielsweise eine Ammoniumfluoridlösung, die durch Umsetzung von Siliciumfluorwasserstoffsäure mit Ammoniumhydroxyd gewonnen wurde, in die Kathodenkammer einer Elektrolysezelle ein. Die von der Kathodenkammer durch eine Anionenaustausehmembran getrennte Anodenkammer wird mit einer verdünnten Lösung:, z.B. mit 2-s:ewichtsT)rozentiger Fluorwasserstoffsäure ™ beschickt. Durch unmittelbare Einwirkung von elektrischem Strom gelangen Fluoridionen durch die Anionenaustauschmembran und verbinden sich mit den in der Anodenkammer aufgrund.von Wasserelektrolyse gebildeten Wasserstoffionen unter Bildunsr von Fluorwasserstoff.

,In der Kathodenkammer wird gasförmiges Ammoniak gebildet und entweicht. Das hergestellte Ammoniak kann auf jede beliebige übliche Weise gesammelt und zur Herstellung von Ammoniumhydroxyd verwen- ■ det werden, das dann mit weiterer Siliciumfluorwasserstoffsäure umgesttzt werden kann. Kleinere vorhandene oder in der Kathodenkammer gebildete Mengen von Ammoniumhydroxyd setzen sich mit et-

109829:/137t

H>t>7674

wa vorhandener Siliciumfluorwasserstoffsäure unter lildunr von zusätzlichem Ammoniumfruorid um.

Fluorwasserstoff bildet bei einer Konzentration von ?8,2 (Jew.··* mit Wasser ein konstant siedendes Azoetron. So erhält man rar,-förmiren Fluorwasserstoff unmittelbar aur dem -\nolyt, in^en¹ mar die Konzentration der Fluorwasserstoffsäure im Anolvt höher P-Is 38,2 Gew.'fc hält. Die genaue Konzentration hänft von der Temperatur ab,bei der die Zelle betrieben wird und kann aus der Flüs-φ siffkeits-BamOf-RlPichp-ewichtn-Furve des Fluorwasserstoff ρ entnommen werden. So beträgt z.B. die Konzentration der Fluorwasserstoffsäure im .Anolvt, wenn die Zelle bei 82⁰C betrieben wird, etwa 62 G-ew.^o, bevor merkliche Mengen an gasförmigem Ti'ii^orwasserstoff gewonnen werden können, üe.r in Form eines G-a.ses aup dem ' Anolyt entweichende "ffiuorwasserstoff" enfhä]t p-ering-e Mengen von mitp-eschleTiptem absorbiertem Wasser, das mittels üblicher Verfahrensweisen, z.B. durch Abstreifen, entfernt werden kann. Fluorwasserstoff gas kann mittels ,ieder dafür eeei sneten Fethnden, wie z.B. durch Absorbierun^ in einem Gasabsorber, rewonnen und f'-ela^ert werden. Die als Produkt aus den -inοIyt n-ewcnnene Fluorwasserstoffsäure kann als solche verwendet, erst konzentriert und dann verwendet oder zur Herstellung von Fluoridwasserstoffnach üblichen Verfahrensweisen behandelt werden.

Beisniel J

A. Ani oiiejiaj^Jaj^chjiiembraji

Als Änionenaustauschmembran wurde im Verfahren des vorliegenden Beisniels eine heterogene, mit gewebtem Nylonnetz verstärkte Folie verwendet, die ein stark basisches Anionenaustauschharz enthielt, das aus vernetzten!, quarternäre Ammoniumg:ruT>Oen enthaltendem Polystyrol bestand.

B. Elektrolysezelle ■

Aus zwei Polyvinylchlorid-Knierohren mit einem Durchmesser von 5,08 cm und einer Biegung von 90°, die durch einen verri^el-

109829/1375 _BAD

3 -

ten Flansch verbunden waren, wurden eine Elektrolysezelle gebildet. Die oben (A.) beschriebene Änioneaustausehmembran wurde· zwischen die beiden Flanschteile gelebt und. diente dazu, die Zelle in eine Anoden- und eine Kathodenkammer zu unterteilen. "Durch in die Rückseite der Krümmer p-ebohrte Löcher wurde .ie eine Gra^hitanode und eine Nickelkathode eingeführt, die mitteis Gummip£opfen befestigt wurden. Ber Wirkungsbereich ,jeder

der Elektroden betrug 3,1-0 cm und die Tiüoke zwischen den Elektroden 1,27 cm.

C. Hei^teljunp; von Ammqniumf"luoridsalz

1ΌΠ v. 30-Gew.-'riifre Siliciumfluorwasserstoffsäure, 500 f Wasser und 78 £T 28-n-ew.-%ifi-es'wässriges Ammoniak wurde in einem £reeiimeten fi-efäss bei ^immertemOeratur (2^⁰O) vermischt und kräftig feruhrt. T)ie Mischunp· wurde filtriert und mit Wasser bei 29,¹S⁰O gewaschen. Die Filtrierten Feststoffe enthielten etwa 12 g Kieselsäure (SiQ₂) und das Filtrat enthielt etwa 24 g Fluoridionen berechnet als HF. Etwas Kieselsäure war im Filtrat enthalten.

D. betrieb _de_r Ze.1Ie

278,8 p: der wie oben (C.) beschrieben hergestellten Ammoniumfluoridlösung wurde in die Kathodenkammer der oben (B.) beschriebenen Elektrolysezelle gefüllt. Oiese Lösung enthielt etwa 6 Gew.-⁰Jo Ammoniumfluorid. Die Anodenkammer wurde mit 310,2 g einer 49,3 Gew.- ^igen Fluorwasserstoffsäure gefüllt. Man lieas einen Gleichstrom von etwa 0,5 AmO. bei etwa 3,45-3,70 Volt 100 Minuten lang auf die Zelle einwirken und bestimmte dann die im Anolyt und Katholyt enthaltene Menp-e der Fluoridionen. Tabelle I zeigt eine Übersicht über die Stoffbilanz.

Tabelle I

Gramm P~ -Beschickung: Gramm Tf -Ausbeute:

Anqlyjt	Katholyt
150,2	17,55
151,0	16,66

- το -

Die in Tabelle T angegebenen Werte zeilen, dass die Anolytkammer 0,8 g Fluoridionen gewann während die Katholytkammer 0,8°) S- Fluoridionen verlor bei einer Berechenbarlreit von 99,9^· Die Men^e der hergestellten Fluoridionen betrug etwa 1,06 ßr/Anroerestunde.

Beispiel Il

Nach dem.Verfahren des Beispiels X wurden 263,4 f einer Ammomumfluoridlösung in die Katholytkammer der Elektrolysezelle des BeisOieln I ses-eben. "Die Anolytkammer wurde mit 296,5 F einer 49,3 ^ew.-faia;en Fluorwasserstoffsäure beschickt. Die Elektrolyse wurde während 6 Stunden bei einer TemOeratur von 25-28⁰O mit Gleichstrom von 0,5 Ampere und einem SOannunfcsp^ential von etwa 4,60 Volt durchgeführt. Tabelle TT zeip-t eine - Ühersi oht über die Rtoffbilanz der Fluoridionen.

	F~	jE_abelle_	JJL,	Anolyt	ffatholyt
	F"			135,44	15,04
Gramm	-Beschickung:		138,02	12,97
Gramm	-Ausbeute:

Die in Tabelle II angegebenen Werte zeilen, dass die toolytkammer 2,58 s Fluoridionen gewann, während die Katholytkamraer 2,07 ζ Fluoridionen verlor bei einer Berechenbarkeit von 100,33'»· Die Menge der gebildeten Fluoridionen betrug etwa 0,86 g-/AmO ere stunde

T0a82S/t37S

Claims

ff Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff, dadurch ■f-ekemizelohnet, dass ein aus Alkalimetallfluoride- oder Ammoniumfluorid-Lösunsen bestehender Fatholyt in einer Elektro-3yneze]le, in der der Katholyt von einem elektrisch leitenden AnοIyt durch eine Anionenaustauschmembran setrennt wird, elektret """siert wird unter Bildung von ^HuorwasFerntoff an der Anode.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der elektrisch leitende Anolyt aus Fluorwasserstoffsäure besteht.

?. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Ammoniumfluoridlösuns; Ammoniumfluorid und Ammoniumbifluorid enthält, -

4. Verfahren nach AnsOruch 1, dadurch pekennezeichnet, dass die Alka 1 imetallfüuoridlösung Alkalimetallfluorid und Alkalimetall 1-bifluorid enthält.

5. Verfahren nach Ans"nruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Anolyt anfänglich Wasser sowie ein Leitfähigkeit verleihendes Zusatzmittel enthält, wobei die Konzentration des Zusatzmittels mindestens etwa 0,0001 JTormal beträgt.

6. Verfahren nach Ansnruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Anolyt aus Fluorwasserstoffsäure einer Anfangskonzentration von etwa 0,5 bis etwa 4 Gew.-$> besteht.

7. Verfahren nach Ansr>ruch 1, dadurch /rekennzeichnet, dass man als Katholyt die aus der Umsetzung von Siliciumfluorwasserstoffsäure mit einem Alkalimetallhydroxyd, Ammoniak oder Ammoniumhydroxyd gewonnene wässrige Produktlösung verwendet»

109829/1375

1t

8. Verfahren nach Anspruch 1-7, dadurch gekennzeichnet, dass die Ausgangsfluorwasserstoff konzentration des aus Fluorwasserstoff säure bestehenden Anolyts stärker ist als 38,2 Gew*-f°*

IHir: Pittsburgh Plate Glass Conroany Pittsburgh, Pa., V.St.A,

Rec

109826/1376