DE1646102A1 - Verfahren zur Verhuetung von Verfaerbung galvanischer UEberzuege aus organischen Stoffen - Google Patents
Verfahren zur Verhuetung von Verfaerbung galvanischer UEberzuege aus organischen StoffenInfo
- Publication number
- DE1646102A1 DE1646102A1 DE19671646102 DE1646102A DE1646102A1 DE 1646102 A1 DE1646102 A1 DE 1646102A1 DE 19671646102 DE19671646102 DE 19671646102 DE 1646102 A DE1646102 A DE 1646102A DE 1646102 A1 DE1646102 A1 DE 1646102A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- chelating agent
- metal
- coating
- resin
- agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 title claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 title description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims description 42
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 26
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 26
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 25
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 14
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 claims description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 7
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LQPLDXQVILYOOL-UHFFFAOYSA-I pentasodium;2-[bis[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(=O)[O-])CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O LQPLDXQVILYOOL-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 2
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 claims 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 6
- BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n,6-n,6-n-hexakis(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCN(COC)C1=NC(N(COC)COC)=NC(N(COC)COC)=N1 BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 4
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- -1 ferrous metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IZXGZAJMDLJLMF-UHFFFAOYSA-N methylaminomethanol Chemical compound CNCO IZXGZAJMDLJLMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 2,3,9,10-tetramethoxy-6,8,13,13a-tetrahydro-5H-isoquinolino[2,1-b]isoquinoline Chemical compound C1CN2CC(C(=C(OC)C=C3)OC)=C3CC2C2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQUFOZNPBIIJTN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid;sodium Chemical compound [Na].OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O OQUFOZNPBIIJTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCIGYTFKOXGYTA-UHFFFAOYSA-N 4-(3-cyanopropyldiazenyl)butanenitrile Chemical compound N#CCCCN=NCCCC#N YCIGYTFKOXGYTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005773 Enders reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- FSVCELGFZIQNCK-UHFFFAOYSA-N N,N-bis(2-hydroxyethyl)glycine Chemical compound OCCN(CCO)CC(O)=O FSVCELGFZIQNCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIDGGPPGFZMES-UHFFFAOYSA-N acetic acid;n-(2-aminoethyl)hydroxylamine Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.NCCNO JHIDGGPPGFZMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- ZVYPQQRJQLEUJV-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;prop-2-enamide;prop-2-enoic acid Chemical compound NC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCCCOC(=O)C=C ZVYPQQRJQLEUJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 1
- 230000004456 color vision Effects 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002101 lytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 description 1
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000176 sodium gluconate Substances 0.000 description 1
- 229940005574 sodium gluconate Drugs 0.000 description 1
- 235000012207 sodium gluconate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4484—Anodic paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D13/00—Electrophoretic coating characterised by the process
- C25D13/20—Pretreatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Description
Patentanwälte
Dipl.-Chem. I. SCHULZE Dipl.-Ing. E. QUTSCHER
HEIDELBERG 1ß46102
Telefon 23269
Γ Ab«. Dlpl.-Chem. I. Schulze, Dipl.-Ing. E. Qutscher, Patentanwälte ~~]
8900 Heidelberg. GalsbergatraBe 3
UNSER ZEICHEN: 1567 SG7
IHR ZEICHEN:
Anmelder: The Sherwin-Williams Company, 101 Prospect
Avenue, N. tf., Cleveland, Ohio, V. St. A.
Verfahren zur Verhütung von Verfärbung galvanischer
Überzüge aus organischen Stoffen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verringerung, Hemmung oder Verhütung von Verfärbungen galvanischer Überzüge,
insbesondere Hemmung des Gelbwerdens organischer Harzüberzüge, die auf Metalloberflächen, vornehmlich auf
einer Eisenmetalloberfläche, aus einer wässrigen Dispersion
des entsprechenden Harzes galvanisch aufgebracht werden.
109830/1U4
In den letzten Jahren wurde festgestellt, dass das Galvanisieren
oder die elektrolytisch© ESllung organischer Überzüge
auf einer Metallunterlage gegenüber den üblichen Verfahren zum Aufbringen solcher Schichten Vorteile aufweist» Es werden
beispielsweise gleichmassigere Oberflächen gebildet und die Dicke des Überzuges an profilierten und winkeligen Flächen
ist einheitlicher. Eine Schwierigkeit, die jedoch auftritt, besteht darin, dass die Metallunterlage möglicherweise
der Elektrolyse unterliegt, was eine Verfärbung des Überzuges zur folge hat. Dies ist besonders dann unangenehm, wenn
eine weisse Schicht erwünscht ist·
Aufgabe der Erfindung ist, ein neues und verbessertes Verfahren
zum Aufbringen, organischer Überzüge, insbesondere auf galvanischem Wege, auf eine Metalloberfläche zu schaffen.
Es wurde gefunden, dass bei der elektrolytischen Fällung von Harzen aus einer wässrigen Dispersion eines filmbildenden
Harzes in Wasser auf die Metallunterlagen bessere Ergebnisse erzielt werden, wenn diese Metallunterlage mit einem
Chelatbildner zusammengebracht wird. Dieser Chelatbildner kann durch Vorbehandlung der Metallunterlage vor der elektro-
109830/1U4
lytischen Fällung des Harzes aufgebracht werden, beispielsweise
durch. Eintauchen des Metalls, Aufsprühen oder dergleichen, einer Lösung des Ghelatbildners auf die Metalloberfläche
oder durch Einverleiben, desselben in die Beschichtungsmasse.
Bevorzugt wird das Verfahren, bei dem Der Chelatbildner der harzigen, durch Galvanisieren aufzubringenden Überzugsverbindung
zugegeben wird. Gemäss der Erfindung werden in Wasser
dispergierte Beschichtungszusammensetzungen hergestellt, die mindestens ein in Wasser dispergierbares Beschichtungsharz
und einen Chelatbildner enthalten. Letztere sind durch ein Amin ganz oder teilweise neutralisiert. Dieses Amin
wirkt als ein Löslichmacher für die auf Harz-in-Wasser basierenden
Zusammensetzungen. Die Verwendung solcher Beschichtungsaassen als Elektrolyten zum galvanischen Beschichten von
Metalloberflächen, insbesondere Eisenmetallen, wie Eisen und Stahl, all; Harz ist ebenfalls Gegenstand der Erfindung.
Selbstverständlich kann der Chelatbildner sowohl für die Vorbehandlung
von Metallunterlagen als auch als ein Additiv zum Galvanisierungsbad verwendet werden.
109830/UU
Unter dem Begriff "Chelatbildner" ist ein Mittel·: zu verstehen,
das ein Ohelat mit Metallionen bildet. Zur Erläuterung de.s Ausdruckes Ohelat wird auf Hackh's Chemical
Dictionary, 3· Ausgabe, -verwiesen. Ein Chelatbildner besitzt eine Vielzahl von Punktionsgruppen, z. B. -OH, -COOH
und -COONa, die fähig sind, mit einem schweren Metallatom eine Ringstruktur zu bilden. Chelation wird als eine Gleichgewichtsreaktion
zwischen einem Metallion und einem Komplexmittel definiert f die gekennzeichnet ist durch die Bildung
von mehr als einer Bindung zwischen dem Metall und einem Molekül des Komplexmittels, wobei= eine Ringstruktur gebildet
wird, in der das Metallion eingelagert ist. Chelatbildner beeinflussen die Metallionen durch Blockieren der ißaktionsfähigen
Seiten des Ions und verhindern, dass dieses seinen normalen Reaktionen unterliegt. Erfindungsgemäss werden insbesondere
Chelatbildner verwendet, die Säuregruppen enthalten, die entweder als solche vorliegen oder zumindest teilweise
neutzsLisiert sind.
Chelatbildner, die Säuregruppen enthalten, reagieren mit
Aminen. Beispiele solcher Chelatbildner sind: Äthylendiamintetraessigsäitre (ÄDTE), Diäthylentriaminpentaessijigsäure (BTFE)
109830/1444
Trans-1,2-Diamincyclohexantetraessigsäuremonohydrat,
N-Hydro^äthyläthylendiamintriessigsäure (HaDIE), Zitronensäure
trad Phosphorsäure-Chelatbildner (ζ. Β. das unter der Bezeichnung "Dequest 2000" bekannte Produkt).
Chelatbildner mit Gruppen, die mit Aminen reaktionsfähig sind, können ganz oder teilweise mit Aminen neutralisiert
werden. So können Chelatbildner, die - wie oben erwähnt freie Carboxygruppen enthalten, teilweise durch Zugabe irgendeines
der folgenden Amine oder deren Gemische teilweise neutralisiert werden, wobei die Menge so bemessen wird, dass
weniger als eine reaktionsfähige Aminogruppe pro Garboxygruppe zugesetzt wird. Solche Amine sind: Diäthylentriamin,
Triäthanolamin, Diisopropanolamin, Iriisopropanolamin und
Diäthanolamin. Diese gleichen Amine und deren Gemische können in den oben genannten Beschichtungszusammensetzungen
verwendet werden.
Der Chelatbildner muss in Wasser dissoziieren, muss beim
Backen oder (Erocknen bei 135° - 218° C (2?5° - 425° S") beständig
sein und muss hydrolytische Stabilität aufweisen, d. h· er muss bei einem pH-Wert von 6 und unter 9 gegen
109830/1444
Hydrolyse stabil sein. Optimale Ergebnisse wurden erzielt, wenn das Produkt bis zum Trockne» bei einer Temperatur von
nicht mehr als 190,56° 0 (375° P) gebacken wurde.
Der pH-Wert der elektrolytisch zu fällenden Zusammensetzung soll im Bereich von etwa 6,5 - 8,5 liegen.
Die Konzentration des Ghelatbildners in der auf die Metallunterlage
aufzubringenden Beschichtungsmasse soll 1,5 % nicht übersteigen und vorzugsweise etwa 0,1 - 1,0 c/o betragen.
Wenn jedoch der Chelatbildner getrennt in einer Lösung auf die Unterlage aufgebracht wird, kann die Konzentration in
weiten Bereichen, beispielsweise von 2 - 20 %, variieren.
Das elektrolytisch zu fällende Harz in der Zusammensetzung muss fähig sein, eine klare Schicht zu bilden, die sich unter
den obengenannten Trocknungsbedingungen nicht verfärbt.
Die Gesamtmenge der Feststoffe in der aufzubringenden Beschichtungsmasse
soll vorzugsweise 5-15 Gew.% betragen.
Als Lösungsmittel kann Wasser, ein mit Wasser mischbares Lösungsmittel oder ein Gemisch von Lösungsmitteln verwendet
109830/1444
werden. Beispiele hierfür sind: Butyläther von Äthylenglykol,
Butyläther von Diäthylenglykol, Äthyläther von Äthylenglykol,
Ithyläther von Diäthylenglykol, Butanol, Isobutanol und Gemische einer oder mehrerer dieser Verbindungen mit Wasser,
Als
/Beispiele für die Harze seien die Acrylharze genannt, die durch Polymerisation über eine Olefinbindung und Polyester, Ester, die bei der Veresterung von mehrwertigen Alkoholen und Polycarboxysäuren entstehen. Beispiele solcher Acrylester sind (A) Butylacrylat, Styrol, Methacrylsäure Mischpolymerisate; (B) Butylacrylat, Acrylsäure, Acrylamid Mischpolymerisate} und die unter (A) genannten Mischpolymerisate plus bis zu 10 Gew.% Iris(hydroxymethyl)aminomethan. Die 'Gewichtsanteile der zur Bildung" dieser Mischpolymerisate verwendeten Monomeren können variieren und sind beispielsweise 60 : 25 : 15 in der angegebenen Reihenfolge für jede Harzart. Zur Herstellung dieser Kunststoffe können Katalysatoren, wie Cumolhydroperoxyd und Azobisbutyronitril verwendet werden.. Das Harz kann Melamin oder Hexamethoxymethylmelamin als Bestandteil enthalten. Die Herstellung der Harze ist nicht Gegenstand dieser Erfindung.
/Beispiele für die Harze seien die Acrylharze genannt, die durch Polymerisation über eine Olefinbindung und Polyester, Ester, die bei der Veresterung von mehrwertigen Alkoholen und Polycarboxysäuren entstehen. Beispiele solcher Acrylester sind (A) Butylacrylat, Styrol, Methacrylsäure Mischpolymerisate; (B) Butylacrylat, Acrylsäure, Acrylamid Mischpolymerisate} und die unter (A) genannten Mischpolymerisate plus bis zu 10 Gew.% Iris(hydroxymethyl)aminomethan. Die 'Gewichtsanteile der zur Bildung" dieser Mischpolymerisate verwendeten Monomeren können variieren und sind beispielsweise 60 : 25 : 15 in der angegebenen Reihenfolge für jede Harzart. Zur Herstellung dieser Kunststoffe können Katalysatoren, wie Cumolhydroperoxyd und Azobisbutyronitril verwendet werden.. Das Harz kann Melamin oder Hexamethoxymethylmelamin als Bestandteil enthalten. Die Herstellung der Harze ist nicht Gegenstand dieser Erfindung.
109830/1/, A A
Beispiele der zur Herstellung geeigneter Polyesterharze
verwendeten Monomeren sind Neopentylglykol, Trimethydäthan,
Trimellitsäureanhydrid und Azelainsäure. Andere Polyole (Polyalkohole) und Polycarbonsäuren und Anhydride können
auch verwendet werden.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert. Die Mengen sind in Gewiehtsteilen angegeben,
wenn nichts anderes gesagt ist..
Eine Farbzusammensetzung wurde aus folgenden Bestandteilen
hergestellt:
200 Teile Acrylharz-Träger
25 Teile Hexamethoxymethylmelamin
39 Teile Titandioxyd (Pigment)
730 Teile destilliertes Wasser
Dies ergibt eine 3?arbzusammensetzung mit einem Gesamtgehalt an Feststoffen von 15 Gew.% und einer Pigmentvolumen-Konzentration
von 8 %.
109830/U/U
Der Acrylharzkunststoff wurde durch Erwärmen von 54 »6 Seilen
But#ylacrylat, 22,7 Teilen Styrol und 13,6 Teilen Methacrylsäure auf 148,89° G (300° F) hergestellt. Es wurde 3 3
1/2 Stunden erhitzt und 10 g pro 3»785 1 (gallon) Cumolhydroperoxid
und 20 g pro 3,785 1 (galon) Azobisisobutyronitril
zugegeben. Eine halbe Stunde vor Beendigung des Kochens wurden 9>1 Teile Tris(hydroxymethyl) aminome than zugegeben.
Das erhaltene Produkt wurde mit einer Lösung verdünnt, die aus 36,4 % Butyläther von Ithylenglykol, 60,1 % Wasser und
3»5 % eines Gemisches von Aminen, bestehend aus 21,7 % Diäthylentriamin
und 78,3 % Diisopropanolamin bestand.
Diese pigmentierte Beschichtungsmasse wurde auf eine Metallunterlage
galvanisch aufgebracht. Dabei wurde in einer 950 nil
Zelle bei einer Spannung von 125 Volt Gleichstrom und einer Badtemperatur von 26,67° 0 (80° F) 90 Sekunden lang gearbeitet.
Die galvanisch aufgebrachte Schicht wurde 60 Sekunden lang bei 204,44° 0 (400° F) gebacken.
Vor der elektrolytischen Fällung wurde jede als Unterlage
verwendete Metallplatte in einer 10 %-igen Lösung von dem
unter dem Namen "Versene 2001*· bekannten Präparat, eine Form
109830/1 A
von Äthylendiamintetraessigsäure, stehen gelassen. Dann wurden die Platten herausgenommen und trocken gewischt.
Kontrollplatten, die nicht mit der Versene-Lösung vorbehandelt waren, wurden ebenfalls untersucht, .Ähnliche Versuche
wurden durchgeführt, bei denen die Lösung des Chelatbildners
in Konzentrationen von 2 %, 4· %, 6 #, 8 %, 10 %,
12 % und 20 % verwendet wurde. Die mit einer 10 %-igen Konzentration
erzielten Ergebnisse haben sich als die besten erwiesen. Die galvanisierten Platten wurden nach dem Backen
in einem Parbsicht-Prüfgerät untersucht, um ihre relative
Weisse zu ermitteln. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angeführt, worin X, Ϊ und Z die Grade der Weisstönung
und x, j und ζ die Zunah...a der ansteigenden Helligkeit
angeben, die durch die Behandlung des Ghelatbildners erhalten wird.
109830/144 4'
| X | 91.50 | Tabelle I | Z | X | |
| Platte | 91.0 | 95.95 | Y | 95.5 | |
| A1 | 94.5 | 91.15 | 92.4 | 98.8 | 5.5 |
| B1 | 91.5 | 95.65 | 95.1 | 95.5 | |
| A2 | 94.2 | 91.5 | 98.2 | 2.8 | |
| B2 | 92.0 | 94.8 | 96.0 | ||
| A1 | 95.7 | 92.7 | 98.5 | 1.7 | |
| B1 | 91.0 | 94.6 | 92.5 | ||
| A2 | 95.2 | 91.8 | 97.5 | 2.2 | |
| B2 | 91.5 | 94.5 | 96.0 | ||
| A1 | 95.6 | 92.5 | 98.5 | 2.1 | |
| B1 | 91.0 | 94.7 | 92.5 | ||
| A2 | 95.5 | 91.6 | 98.4 | 2.5 | |
| B2 | Durchschnittliche | 94.6 | |||
| A1 | Ablesung | 95.85 | |||
| B1 | 92.55 | 98.60 | 2.45 | ||
| A2 | 94.80 | 92.65 | |||
| B2 | 91.60 | 98.05 | 2.50 | ||
| 94.65 | |||||
2.7 5.5
5.5 4.9
1.9 2.5
2.7 5.2
2.2 2„5
5.0 6.1
2.27 2.77
5.00 5.40
109830/1444
16461
. Alle Versuche wurden mit Stahlwerkstücken durchgeführt, die aus unlegierten Kohlenstoff stählen bestanden und poliert
waren. Sie sind allgemein als Q-Stahlplatten oder
-tafeln bekannt. Es wird darauf hingewiesen, dass die mit WAM bezeichneten Proben Kontrollplatten oder -tafeln und
die mit "B" bezeichneten Proben mit Chelatbildner behandelte Platten oder Tafeln waren. Die Zunahme der gesteigerten
Weisstönung, die unter x, y und ζ angegeben ist, ist der Unterschied zwischen den Ablesungen, die mit den
MBW-Proben und denjenigen, die mit den entsprechenden 11A"-Proben
erhalten wurde. Die Standardeinheit, die beim Eichen des Farbsichtgerätes zum Untersuchen von X, ¥ und Z verwendet
wurde, betrug 89,67, 89,40 bzw. 88,53.
Bei diesem Versuch wurden verschiedene Farben verwendet, die Acrylharzkunststoffe enthielten, nämlich
(a) ein Harz, hergestellt aus Butylacrylat, Styrol, Methacrylsäure
und Iris(hydroxymethyl)aminomethan gemäss Beispiel 1;
(b) ein Butylacrylatacrylsäureacrylamid-Harzj
(c) ein Butylacrylat, Styrol, Methacrylharz ähnlich wie (a),
aber ohne Tris(hydroxymethyl)aminomethan;
1O983O/U44
(d) ein Harz ähnlich dem (c), wobei jedoch Diisopr'opanolamin
in das Harz 1/2 Stunde lang eingekocht und nicht als ein Verdünnungsmittel zugegeben wurde. Ausserdem wurde Diäthylentriamin
weggelassenj und
(e) ein Harz, das dem aus (d) ähnlich war, wobei jedoch Diäthylentriamin
zugesetzt wurde.
Diese Harze wurden im Verhältnis von 3 Seilen Harz zu einem Seil Hexamethoxymethylmelamin gemischt und in Wasser angesetzt,
wobei die Gesamtmenge an Peststoffen 15 % betrug.
Pigmentiert wurde mit Titandioxyd in einerVolumkonzentration
von 8 %,
Die Farben wurden bei 125, 150 und 175 Volt Gleichstrom 90
Sekunden lang elektrolytisch niedergeschlagen. Die Anoden bestanden aus 69,85 mm χ 149,22 mm (2 3/4" χ 5 7/8") Q-Stahl-
platten. Zur Kontrolle der Weisstonung wurden galvanisierte
Aluminiumplatten verwendet.
Die galvanisierten Platten wurden 30 Minuten lang bei 176,67°
m *
(350° Ϊ) und 204,44° 0 (400° P) und 45 Minuten lang bei 148,890O
(300° Ϊ) gebacken. Die bei 176,67° C gebackenen Platten waren
erheblich weisser als dia Platten aus dem gleichen Bad, die
109830/1444
bei 204,44 O gebacken worden waren. Die bei 148,89 G gebackenen
Platten waren nicht Bedeutend weisser als diejenigen, die bei 176,67° O gebacken waren.
Ausgezeichnet weisse Filme wurden an Aluminium-Strangpressstücken
erhalten. Die Filmdicke variierte von 0,0254 mm (0,1 mil) bei 125 Volt Gleichstrom bis 0,05048 mm (1,2 mils)
bei 175 Volt Gleichstrom.
Die mit dem Harz (d), ohne Diäthylentriamin, hergestellte Farbe war weisser als die mit Harz (e) gebildete Farbe.
Es wurde wie in Beispiel 2 gearbeitet, mit der Ausnahme, dass vor dem elektrolytischen Beschichten der Platten zu den Farbzusammensetzungen
neutralisierte Chelatbildner zugegeben wurden. Diese Chelatbildner wurden so hergestellt, dass zunächst
der saure Chelatbildner mit Diisopropanolamin bis zur Neutralität titriert wurde. Sie wurden in Konzentrationen von 1 %
und 2 % in den Farbzusammensetzungen verwendet.
Q-Stahlplatten wurden durch Eintauchen in eine Chelatbildnerlöeung
vor dem Galvanisieren vorbehandelt· Auch durch Auf-
109830/1444
sprühen mit einem Zerstäuber wurden die Chelatbildnerlösungen
auf die Platten aufgebracht. Die Platten wurden nach der
Behandlung mit Chelatbildner entweder mit einem Tuch trocken gex'ieben uder durch heisse Luft getrocknet. Es wurden Chelatbildnerlösungen
in Konzentrationen von 20 %, 10 %, 5 % und. 1 %
untersucht.
Folgende Chelatbildner wurden verwendet:
1. (IDTE), bekannt als Versene-Säure,
2. Natriumsalz der IDTE, bekannt als Tersene 100,
3. Pentanatriumsalz von DiEPE, bekannt als Versenex 80,
4. Trinatriumsalz von HÄDTE,bekannt als Versenol 120,
5. Phosphorenthaltender Chelatbildner, bekannt unter dem Namen Dequest 2 006,
6. Natriumzitrat,
7· Natriumsalz von N,N-Di(hydroxyäthyl)glycin, bekannt
als Versene Fe-Specific,
8. Natriumgluconat,
9. Natriumzitratsäure,
10. Phosphor enthalt ender Chelatbildner, bekannt unter dem
Namen Dequest 2 000,
11. Zitronensäure,
12. Diäthylentriaminpentaessigsäure (DTPE),
109830/1444
13. Hydroxyäthylendiamintriessigsäure (HÄDTE),
14. Tetraiiatriumäthylendiamintetraessigsäure,
15. Trans-1,2-diamincyclohexantetraessigsäure-Monohydrat.
Alle Fällungen wurden an 69,85 mm χ 149,22 mm (2 3/4" χ
5 7/8") Q-Stahlplatten durchgeführt, wobei rostfreie Stahlkathoden
und eine 900 cnr Galvanisierungszelle verwendet
wurden. Die Vergleichsversuche wurden mit Platten, die 90 Sekunden lang bei 125 Volt Gleichstrom galvanisiert wurden,
durchgeführt. Die besten Ergebnisse wurden mit 3·), 14.) und 15·) erhalten.
Die Platten, die mit einer Be Schichtungsmas se mit 1 % neutralisiertem
Chelatbildner galvanisiert wurden, waren weisser als die Wenigen, deren galvanische Schicht keinen Chelatbildner
enthielt. Bei,Platten, die unter Verwendung von 2 %
Chelatbildner elektrolytisch beschichtet wurden, trat Schaumbildung und starke Verfärbung auf.
Das reinste Weiss wurde dann erhalten, wenn der Chelatbild ner vor der Galvanisierung mit einem Zerstäuber aufgesprüht
wurde.
109830/1444
Dieser Versuch veranschaulicht die Herstellung einer Beschichtungsmasse,
die Triäthanolamin als Chelatbildner enthält. Es wurde ein Polyesterharz verwendet, das durch Erwärmen
von Neopentylglykol auf 137,78° - 148,89° O (280° 300°
F), anschliessender Zugabe von Trimellitanhydrid und Kochen bei 162,78° - 168,33° 0 (325° - 335° F) auf einen
Säurewert von 54-58 hergestellt.
Die eingesetzten Gewichtsmengen betrugen 47»10 % Neopentylglykol,
35,45 % Trimellitanhydrid und 17,45 % Azelainsäure.
70 Teile dieses Harzes wurden mit 17,5 Seilen Hexamethoxymethylmelamin,
8,45 Teilen Triäthanolamin, 41,2 Teilen Titandioxyd und 50 Teilen Wasser gemischt. Die Gesamtmenge an Feststoffen
betrug 14,4 Gew.% und die Pigment-Volumenkonzentration war 12 %. Das Harz und das Hexamethoxymethylmelamin wurden
unter Rühren zu einer Lösung von Wasser und Ami.n zugegeben.
Diese Zusammensetzung wurde zum elektrolytischen Fällen einer weissen Schicht auf metallische Lichthalterungen bei einer
Temperatur von 23,89° ö (75° ?) und einer Spannung von 80 -
130 Volt Gleichstrom von 2,75 Ampere pro 9»29 dm (square
foot) 90 Sekunden lang verwendet.
109830/1444
Diese Beispiele zeigen, dass das erfindungsgemässe Yerfahren
die Verfärbung elektrolytisch" aufgebrachter organischer
Schichten oder Überzuge verhütet oder hemmt.
Das Verfahren eignet sich insbesondere zur Herabsetzung,
d. h. Verhütung oder Hemmung, der Verfärbung von Überzügen auf Eisenmetallunterlagen. Es ist aber auch für andere Metallunterlagen anwendbar, die unter den bei der elektiiolytischen Fällung von Harzschichten auftretenden Bedingungen der Elektrolyse unterworfen sind.
d. h. Verhütung oder Hemmung, der Verfärbung von Überzügen auf Eisenmetallunterlagen. Es ist aber auch für andere Metallunterlagen anwendbar, die unter den bei der elektiiolytischen Fällung von Harzschichten auftretenden Bedingungen der Elektrolyse unterworfen sind.
109830/UM
Claims (1)
- t an1. Verfahren zum Galvanisieren von Metallunterlagen mit Harzüberzügen, bei dem die Verfärbung der elektrolytisch aufgebrachten organischen Schichten oder Überzüge verhütetoder gehemmt wird,dadurch gekennzeichnet, dass die
Metallunterlage mit einer ausreichenden Menge eines Ohelatbildners behandelt wird.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass auf die Metallunterlage vor dem Galvanisieren ein Chelatbildner gleichmässig und einheitlich aufgebracht wird.3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Chelatbildner der organischen Beschichtungsmasse einverleibt wird.4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Chelatbildner auf die Metallunterlage vor dem Galvanisieren aufgebracht und ausserdem Chelatbildner auch der Beschichtungsmasse zugegeben wird.109830/14445. "Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Chelatbildner in Form einer Lösung von etwa 2-20 Gew.% aufgebracht wird.6. "Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des Ohelatbildners etwa 1,5 G-ew.%, bezogen auf die Beschichtungsmasse, nicht übersteigt.7. "Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 3j dadurch gekennzeichnet, dass der Chelatbildner Carboxylgruppen enthält und vor der Zugabe zu der Beschichtungsmasse mit einem Amin teilweise neutralisiert wird.8. Verfahren nach Anspruch 1 und einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 7> dadurch gekennzeichnet, dass als Metallunterlage ein Eisenmetall verwendet wird.9. Verfahren nach Anspruch 1 und einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Beschichtungsmasse ein weisses Pigment zugegeben wird.1098 30/144410. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Chelatbildner 'Jetranatriumäthylendiamintetraacetat, Pentanatriumdiäthylentriaminpentaacetat, oder Trans-1,1-aminocyclohexantetraessigsäure-monohydrat verwendet wird.11. Beschichtungsmasse zur Durchführung des Verfahrens nach den w Ansprüchen 1 bis 10, gekennzeichnet durch ein zur elektrolytischen Fällung auf eine Metallunterlage geeignetes Harz, das in einem Lösungsmittel dispergiert ist und einen Chelatbildner enthält.12. Beschichtungsmasse nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass der darin enthaltene.Chelatbildner Carboxygruppen aufweist, die teilweise mit Amin neutralisiert sind.15. Beschichtungsmasse nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, W dass der darin enthaltene Chelatbildner in einer Menge von etwa 1,0 Gew.%, bezogen auf die Masse, vorhanden ist.109830/1444BAD ORJGINAL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US53136766A | 1966-03-03 | 1966-03-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1646102A1 true DE1646102A1 (de) | 1971-07-22 |
Family
ID=24117333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19671646102 Pending DE1646102A1 (de) | 1966-03-03 | 1967-02-25 | Verfahren zur Verhuetung von Verfaerbung galvanischer UEberzuege aus organischen Stoffen |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3556968A (de) |
| DE (1) | DE1646102A1 (de) |
| FR (1) | FR1516316A (de) |
| GB (1) | GB1186433A (de) |
| NL (1) | NL6702930A (de) |
| SE (1) | SE335819B (de) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU4415872A (en) * | 1971-08-11 | 1974-01-10 | Ppg Industries Inc | Electrodepositable micellar dispersion |
| US4226646A (en) * | 1979-03-26 | 1980-10-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process of coating a ferrous metal substrate with an aqueous fluoropolymer coating |
| DE3124295C1 (de) * | 1981-06-19 | 1983-01-13 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Steuerung der Zusammensetzung eines für die elektrophoretische Beschichtung geeigneten Bades sowie Verwendung eines organischen Chelatkomplex-Bildners in einem Elektrotauchbad |
| US4576695A (en) * | 1983-11-23 | 1986-03-18 | Scm Corporation | Adhesion promoters for sanitary can coatings |
| EP0688816A1 (de) | 1994-06-22 | 1995-12-27 | Rohm And Haas Company | Wenig gefärbtes Polymer |
| US7417086B2 (en) * | 2004-11-29 | 2008-08-26 | Rohm And Haas Company | Coating compositions |
| US8070927B2 (en) | 2007-08-15 | 2011-12-06 | Ppg Industries Ohio, Inc | Stabilizing aqueous anionic resinous dispersions with chelating agents |
-
1966
- 1966-03-03 US US531367A patent/US3556968A/en not_active Expired - Lifetime
-
1967
- 1967-02-17 GB GB7708/67A patent/GB1186433A/en not_active Expired
- 1967-02-23 FR FR96130A patent/FR1516316A/fr not_active Expired
- 1967-02-24 NL NL6702930A patent/NL6702930A/xx unknown
- 1967-02-25 DE DE19671646102 patent/DE1646102A1/de active Pending
- 1967-03-03 SE SE02942/67A patent/SE335819B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR1516316A (fr) | 1968-03-08 |
| US3556968A (en) | 1971-01-19 |
| NL6702930A (de) | 1967-09-04 |
| SE335819B (de) | 1971-06-07 |
| GB1186433A (en) | 1970-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1669110C3 (de) | Mittel zur Erzeugung eines Schutz- und Grundierungsüberzuges mit antikorrosiver Wirkung auf Metallen | |
| DE1814072B2 (de) | Überzugsmittel zum Beschichten von Oberflächen durch Kataphorese | |
| DE2517779A1 (de) | Verfahren und bad fuer die elektroplattierung von aluminiumlegierungen | |
| DE2919130A1 (de) | Verfahren zur beschichtung eines gegenstandes | |
| DE1646102A1 (de) | Verfahren zur Verhuetung von Verfaerbung galvanischer UEberzuege aus organischen Stoffen | |
| DE2232067A1 (de) | Phosphatierungsloesungen | |
| DE3038382A1 (de) | Umgekehrtes beschichtungsverfahren | |
| DE2325177A1 (de) | Hitzehaertbares anstrichmittel in form einer waessrigen dispersion oder loesung | |
| DE4303787C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Elektrotauchlacküberzügen, die frei von Oberflächenstörungen sind und Verwendung von wäßrigen Polyvinylalkohollösungen zur Nachbehandlung von elektrophoretisch abgeschiedenen Überzügen | |
| DE2638545B2 (de) | Verwendung polymerisierbarer phosphor- und/oder phosphonsaeureverbindungen zur verbesserung der haftung von ueberzugsmitteln auf metallsubstraten | |
| DE2264467B2 (de) | Mit wasser verduennbare lackzusammensetzung aus dem neutralisierten reaktionsprodukt einer ungesaettigten carbonsaeure oder ihres anhydrids mit polydienen | |
| DE2752198A1 (de) | Waessrige lackzubereitung | |
| DE3535954C2 (de) | Wasserfester Papierträger für fotografische Aufzeichnungsmaterialien | |
| DE2432593B2 (de) | Verfahren zum Auftragen von Anstrichschichten auf leitfähige Werkstoffe | |
| DE2353944A1 (de) | Verfahren zur behandlung eines aluminiumsubstrats | |
| DE2801523B2 (de) | Kathodisch abscheidbares Überzugsmittel | |
| DE1919389C3 (de) | In der Wärme aushärtbares, korrosionshemmendes, sechswertiges Chrom enthaltendes Anstrichmittel | |
| AT409765B (de) | Elektrotauchlackbäder mit zusätzen, die die bildung von kratern im eingebranntem zustand verhindern | |
| DE2753595A1 (de) | Galvanische ueberzugsaufbringung | |
| DE943152C (de) | Verfahren zur Herstellung von Korrosionsschutzschichten auf Metallen, insbesondere Eisen und Stahl | |
| DE1519168C3 (de) | ||
| DE19655362B4 (de) | Verwendung eines unverdünnten 2-Komponenten Elektrotauchlackes für metallische Schüttgüter | |
| DE1521096A1 (de) | Verfahren zur chemischen Behandlung von Metallen | |
| DE2215067C3 (de) | Verfahren und Bad zur anodischen Behandlung der Oberfläche von Gegenständen aus Aluminium und Aluminiumlegierungen | |
| DE2710008B2 (de) | Galvanisches cyanidfreies Glanzzinkbad |