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DE1645610A1 - Verfahren zur Herstellung von AEthylenpolymerisaten oder AEthylencopolymerisaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von AEthylenpolymerisaten oder AEthylencopolymerisaten

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Publication number
DE1645610A1
DE1645610A1 DE19651645610 DE1645610A DE1645610A1 DE 1645610 A1 DE1645610 A1 DE 1645610A1 DE 19651645610 DE19651645610 DE 19651645610 DE 1645610 A DE1645610 A DE 1645610A DE 1645610 A1 DE1645610 A1 DE 1645610A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
reactor
zone
ethylene
pressure
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19651645610
Other languages
English (en)
Inventor
Grundmann Dr Horst
Rolf Kilian
Raetzsch Dr Manfred
Dipl-Chem Hans-Dieter Nagel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Leuna Werke GmbH
Original Assignee
Leuna Werke GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Leuna Werke GmbH filed Critical Leuna Werke GmbH
Publication of DE1645610A1 publication Critical patent/DE1645610A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • H05K9/00—Screening of apparatus or components against electric or magnetic fields
    • H05K9/0073—Shielding materials
    • H05K9/0081—Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding
    • H05K9/009—Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding comprising electro-conductive fibres, e.g. metal fibres, carbon fibres, metallised textile fibres, electro-conductive mesh, woven, non-woven mat, fleece, cross-linked
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63C—SKATES; SKIS; ROLLER SKATES; DESIGN OR LAYOUT OF COURTS, RINKS OR THE LIKE
    • A63C9/00—Ski bindings
    • A63C9/08—Ski bindings yieldable or self-releasing in the event of an accident, i.e. safety bindings
    • A63C9/083—Ski bindings yieldable or self-releasing in the event of an accident, i.e. safety bindings with loosenable cable strap
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B63—SHIPS OR OTHER WATERBORNE VESSELS; RELATED EQUIPMENT
    • B63B—SHIPS OR OTHER WATERBORNE VESSELS; EQUIPMENT FOR SHIPPING 
    • B63B3/00—Hulls characterised by their structure or component parts
    • B63B3/10—Armoured hulls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F41—WEAPONS
    • F41H—ARMOUR; ARMOURED TURRETS; ARMOURED OR ARMED VEHICLES; MEANS OF ATTACK OR DEFENCE, e.g. CAMOUFLAGE, IN GENERAL
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Description

- ΙβΑζβΙΩ
VEB Leuna-Werke "Waiter Ulbricht" Leuna, den 2 5, 5. 65
Patentabteilung S/Schu
L«P.
Verfahren zur Herstellung von Äthylenpolymerisaten oder Äthylen-
copolymerisat en
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Äthylenpolymerisaten oder Äthylencojjtolymerisaten mit anderen poly- ■ merisierbaren Verbindungen bei Drücken oberhalb 500 at und Temperaturen von 50 bis 400 0C unter Zusatz von bei diesen Tempe- f raturen radikalbildenden Initiatoren.
Es ist bekannt, Äthylen bei Drücken oberhalb 500 at und Temperaturen von 50 bis 400 0G in Gegenwart geringer Mengen radikalbildender Initiatoren zu thermoplastischen Produkten zu polymerisieren.
Die Verfahren werden sowohl in Röhren- als auch Rührreaktoren mit einer oder mehreren Reaktorzonen, die bei gleichen Drücken und unterschiedlichen Temperaturen betrieben werden, durchgeführt· So wird beispielsweise Äthylen mit einem radikalbildenden Initiator, v/ie Dilauroylperoxid und Sauerstoff, zunächst bei 165 0C durch eine erste Polymerisationszone und dann bei 130 0C durch eine zweite Zone geleitet, wobei in der ersten Zone g das Peroxid und in der zweiten Zone der Sauerstoff als Initiator wirkt.
Das Polymerisieren in zwei Reaktorzonen bei gleichem Druck in beiden Zonen hat mehrere Nachteile, da die in der ersten Zone freiwerdende Reaktionswärme das Äthylen nur so stark erwärmen darf, daß in der zweiten Zone der bei höherer Temperatur wirksam werdende Initiator die Polymerisation Torteetzt. Bei übermäßigem Ansteigen der Temperatur in der ersten Zone besteht leicht die Gefahr des Durchgehens der Reaktion, indem der aweite Initiator bereit· vor dem Abklingen der In der ersten Zone stattfindenden Reaktion wirksam wird. Weiterhin let es nicht möglich, neon diesem Verfahren ein stippenfreiei Material für die Herst©llung
IV·"·'* 009828/ 1 70S
von Feinfolien zu erhalten«
Soll der Druok durch das gesamte System konatantgehalten werden, jo kann die überschüssige Wärme nur durch Drosselung der Initiatorsufuhr, durch Erhöhung der in den Reaktor eingespeisten Gasmenge bzw. durch Einspritzen von Flüssigkeit in den Reaktionsraum abgeführt werden·
Diese Maßnahmenbringen jedoch verschiedene Nachteile mit sich, da die Drosselung der Initiatorzufuhr zu einer Senkung der Ausbeute und zu einer Verschlechterung der Qualität des Polymeren durch die Entstehung unerwünschter hochmolekularer Anteile führt· Andererseits wird durch die Erhöhung der Gasmenge sowie durch Einspritzen von Flüssigkeit in den Reaktionsraum ebenfalls die Aus» beute verringert.
Eine indirekte Wärmeabfuhr durch Wasser oder andere flüs» sige Wärmeüberträger ist auf Grund des geringen Wärmeübergangs nicht im erforderlichen Maße zu erreichen·
Zweck der Erfindung ist es, die oben geschilderten Nachteile zu vermeiden. Es bestand somit die Aufgabe, ein Verfahren zu entwickeln, das es gestattet, Äthylenpolymerissfce oder Äthylencopolymerieate mit anderen polymerisierbaren Verbindungen in hohen Ausbeuten und mit guten Folieneingenschaften herzustellen, und bei dem gleichgeltig die Gefahr eines Durchgehens der Reaktion vor- . mieden wird· Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man die Polymerisation bei Temperaturen von 50 bis 400 0C unter Zusatz von bei diesen Temperaturen radikalbildenden Initiatoren durchführt und dabei die Polymerisation erfindungegemäß in einer ersten Reaktorzone bei Drücken von 1300 bis 35oQ at, vorzugsweise bei 2000 bis 3000 at, beginnt und in einer zweiten Reaktorzone, bei Drücken von 500 bis 3000 at, vorzugsweise 1200 bis 1900 at, fortsetzt und den Druck in der zweiten Reaktorzone mindestens 50 at und höbhstene 500 at unter dem Druok der ersten Reaktorzone hält.
In der ersten Zone wird die Polymerisation bei hohem Druok und verhältnismäßig niedriger Temperatur begonnen und in der zweiten Zone bei niedrigerem Druok und höherer Temperatur gegenüber der ersten Zone fortgesetzt· Da die Polymerisstiontreaktion exotherm verläuft, steigt die Temperatur des Reaktionsgemische bereite in der ersten Reaktorzone an und erhöht iloh durohdie Druokabsenkung to weit, daß in der «weiten Reaktorsont die für dae Anspringen de· Initiatorβ erforderlich· Temperatur vorliegt.
009828/1706
Das Verfahren kann in de* Weise durchgeführt werden, daß in die erste Reaktorzone gleichzeitig awei bei unterschiedlichen femperatusen anspringende Initiatoren zijgegebeja. w.erde.nt Ea können aber auch, zwei oder mehrere Initiatoren getrennt |n djle be Reaktorzonen gegeben werden. Schließlich ist es atteh möglich, nur einen, bei einer fceBtimr&tea Temperatur βe*fgllinden ator. in die er ate wie auch, in die zweite I§aktafi§ae gen.
Ale Initiatoren eignen eioii *ad.ika.lbii&ende Verbindungen und Sauerstoff· Besondere geeignet eind Di-ttrt,-butylperoxid, Dilauroylperoxid, Di-benzoylperoxld, Tert.-butylperbenaoat, Di-tert · -butylperoxyoxalat e, 315,5-TJfimethylhexanoylperoxid, Isovalerylperoxid, Distearylperoxid, Diacetylperoxid, Acetylbenzoylperoxidtc<rt oC*-Azo-bis-isobut"y3fonitril und 2,2'-Dicyanazobenzol.
Weiterhin können in der zweiten Reaktorzone zusätzlich Äthylen oder andere polymerisationsfähige Verbindungen und bzw· oder Lösungsmittel, wie Benzol, Isobutan u.a., sowie Kettenwachstumsregler bsw· -Überträger, wie Cyclohexan, verzweigte Paraffine, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Alkohole, Aldehyde, chlorierte Carbonsäuren, Äthan, Propan und Y/asserstoff, zum Einsatz- gelangen·
Der Abbruch der Polymerisation wird in bekannter Weise durch Absenkung auf einen unter der Polymerisationsgrenze des Äthylens oder der anderen polymerisierbaren Verbindungen liegenden Druck bewirkt· '
Das Äthylen wird vorteilhaft in einem Röhrenreaktor polymerisiert, durch den es mittels eines Hoohdruckverdichtere gefördert wird. Die Initiatoren werden, wenn es sich beispielsweise um Sauerstoff und ein Peroxid handelt, getrennt zugegeben, indem der Sauerstoff vor der Kompression des Äthylens eingespeist wird, das Peroxid dagegen unmittelbar hinter der Eintrittsstelle des Äthylens in den Reaktor· Der Druck nach der ersten Reaktor-, zone wird beispielsweise mittels eines Regelventils auf den gewünschten niedrigeren Wert abgesenkt. Am Ende der zweiten Reaktor zone befindet eich ein weitere« Regelventil, das eine Entspannung des Reaktionsgemlsohes auf einen Druck unterhalb der Polymerisationsgrenze vornimmt· 009826/1705
Bei Ausstattung der beiden Reaktorζonen im PalIe eines Röhrenreaktors mit Rohren unterschiedlichen Durchmessers läßt sich in beiden Reaktionsräumen eine Variierung der Strömungsgeschwindigkeiten und somit der Verweilzeiten erzielen. Die bildung von reaktionslabilen Zonen durch zu große bzw. zu geringe Strömungsgeschwindigkeiten wird dadurch ausgeschlossen. Zu hohe Strömungsgeschwindigkeiten können den Abbruch der Polymerisationsreaktion herbeiführen. Bei zu geringen Strömungsgeschwindigkeiten kann sich die Reaktion bis zur Zersetzung steigern, des weiteren wird die Wandansatzbildung erhöht und somit die Produktqualität verschlechtert.
Anstelle eines Röhrenreaktors lassen sich in gleicher Weise zwei hintereinandergeschaltete Rührautoklaven verwenden.
Durch die Erfindung wird der eingangs geschilderte Nachteil der Mehrzonenpolymerisationen vermieden, indem durch Anpassen des Druckes der zweiten Reaktorzone an die in der ersten Zone erreichte Temperatur ein gleichmäßiger Reaktionsverlauf gewährleistet wird· Durch die Druckabsenkung nach der ersten Reaktorzone wird weiterhin unmittelbar eine Verlangsamung der PoIymerisation&reaktion in der ersten Zone bewirkt, was dazu ausgenutzt werden kann, die Druckabsenkung naoh Erreichen des Temperaturmaximums der ersten Reaktorzone vorzunehmen. Auf diese Weise wird'die beim Abklingen der Reaktion bevorzugt einsetzende Bildung unerwünschter hochmolekularer Polymerisate verhindert· Bin weiterer Vorteil des Verfahrens besteht darin, daß die Druckabsenkungnach der ersten Reaktorzone eine Erhöhung d·* Strömungsgeschwindigkeit in der zweiten Reaktorβone bewirkt, wodurch der bei der Polymerisation auftretende unerwünschte Wanä&niate weitgehend zurückgedrängt wird.
Naoh dem erfindungsgemäßen Verfahren werden Äthyleöpölymeriaate erhalten, die nach der Verarbeitung au Blasfolie eine hervorragende Transparenz, gute Flexibilität lind keifte Blöcke* afc HeI-iiühgen aeigen* Die Dichte der Polymerisate liegt bei 0*923 bis 01932 g/cm3» Durch Zugabe anderer polymeriBationsfähiger Verbindungen» «ie Propylen, Vinylacetat, Styrol» ieobutyieüf Pinten β» ttetnyMethaeiylat und Kohlenmonoxyd» ift c-ia it weit β RiäfciorEöiiS •fhfctlt man Äthylenpfropfmischpolymerisate mit YGiJSÜglifcfceft
009828/1705
•niBchen Eigenschaften·
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Schmelz= indices wurden nach der ASTil-Metnode, Text-Kr· 1238-52 T, bestimmt ·
Beispiel 1 j
In einem 300 m langen, ummantelten Röhrenreaktor, der durch Einbau eines Regelventils in zwei Zonen von je 150 m Länge unterteilt war, wurden ^e Stunde bei einem Druck von 2000 at und einer Temperatur von 80 0C 50 OCO Gewichtsteile Äthylen eingeleitet. Dazu wurden j© Stunde ein Initiatorgemisch, bestehend aus einer Lösung von 10 Gewichtsteilen Azo-bisisobutyronitril (I) und 7 Gewichtsteilen Tertiärbutylperbenzoat (II) in 375 Gewichtsteilen Paraffinöl, mittels einer Hochdruckpumpe zudosiert.
Durch die Ummantelung der beiden Zonen des Bbhrenreaktors wurden pro Stunde 60 nr Wasser mit einer Temperatur von 150 0C umgewälzt· Das Hegelventil hielt den Druck in der ersten Reaktorzone auf 2000 at· Durch den thermischen Zerfall des Initiators I setzte in der ersten Zone die Polymerisation des Äthylens ein· Da die Polymerisation exotherm verläuft, lag die Temperatur kurz vor dem Regelventil bei 165 0C· Durch dae Regelventil gelangte das Reaktionsgemisch kontinuierlich in die zweite Reaktorzone, in der durch ein am Ende des Reaktors angeordnetes weiteres^Regelventil ein Druck von 1500 at aufrechterhalten wurde· Durch den völligen Zerfall des Initiators I sowie das Anspringen des Initiators II wurde die Polymerisation in der-zweiten Reaktorzone
fortgesetzt. Die Temperatur betrug nach einer Reaktorlänge von ο
230 m 225 C. Durch periodisches Absenken des Druckes der zweiten Reaktorzone um 300 at wurde das In der ersten und zweiten Zone gebildete Polyäthylen aus dem Reaktor ausgetragen und in einem nachgeBehalteten Abscheider voffi nichtumgeatteten das getrennt»
Mb wurden je stunde Θ0Ο0 Gewlohttteile Polyäthylen, entsprechend einem Umsatz von 1S %t bezogen auf ilngtietiitei Xthyltn, erhalten· Die Dichte dee Polyäthylene lag bei O492? g/am3, Sohmelsinde* betrug 2,0 g/10 «aiii* und die Zugieitigkiit 145
DeS erhaltene Polyäthylen beöäO aui ÖfüSä lelüiS töffcüg« liehen Tfanspäfenü und das gelingen Anteil! &ä hHha^neISkUlBiSn Eintoöhlüöeen auggeäelchnetg feligniipn^unifinn lind kbmU in glelöhef Weifie für die Hsis^llun^
«etdih. 009828/1705
Vergleich wusde die, ^olyme^iiation unter, de*. Bedingungenf jadoch bsi aingm. HmQk YQa 1700 at In &■&<£·& Rtsfctorson^i, durchgeführt« Je it und« wujfden 7S00 ßtwiehtiteile. Polyäthylen erhalten, was einem Umeeta von 15,0 $f bessogen auf eingesetees Äthylen, enteprioht. Da· Polyäthylen enthielt größere Anteile an höhermolekularen Einschlüssen und. war aur Herstellung von Feinfolien erst naoh Homogenisierung in der Sohmelze einsetzbar. Seine Dichte betrug 0,920 g/om·3, der Schmelzindex 2,20 g/10 min· und die Zugfestigkeit 112 kp/cm ·
Beispiel 2:
In den in Beispiel 1 beschriebenen'Röhrenreaktor wurde je Stunde ein Gemisch von 37 000 Gewicht st eil en Äthylen und 3000 Gewicht steilen Propylen mit einem Druck von 2000 at und einer Temperatur von 120 0C eingeleitet. Zugleich wurde in den Reaktor ein Initiatorgemisch, bestehend aus einer Lösung von 8,5 Gewichtsteilen Dilauroylperoxid (IB) und 8,5 Gewichtsteilen Tertiärbutylperbenzoat (II) in 425 Gewichtsteilen Paraffinöl, eindosiert. Durch die Ummantelung der beiden Zonen wurden je Stunde 60 nr Wasser mit einer (Temperatur von 170 0C umgewälzt·
Die Polymerisation wurde in der ersten Zone durch den Initiator III ausgelöst· Die Temperatur im Reaktor betrug kurz vor dem Regelventil 190 0C. Durch dieses Regelventil gelangte das Reaktionsgsmisah in die zweite Reaktorzone, in der ein Druck von 1500 at aufrechterhalten wurde·.Am Eingang der zweiten Zone wurden dem ReaktionsgemiBch je Stunde 10 000 Gewichtstelle Äthylen mit einer Temperatur von 130 0C durch einen am Reaktor seitlich angebrachten Stutzen zugeführt. Nach einer Reaktorlänge von 280 m wies das Reaktionsgemisch eine Temperatur von 220 0O auf· Nach periodischem Absenken des Druckes der zweiten Reaktorzone um 300 at wurde weiter gemäß Beispiel 1 verfahren.
Es wurden je Stunde 8300 Gewichtsteile eines festen Pfropfmisehpolymerisats, entsprechend einem Umsatz von 16,5 %, belogen auf elngesetäes Olefin, erhalten· Dit Dicht· des Polymerisate betrug 0,924 g/cm2 5 der Schmelzindex 2,50 g/10 min« und die Zugfestigkeit 135 kp/c-!2·
Dieses Ffropfmisohpolymerisat war vorwiegend für die Herstellung von Feinfolien geeignet« Bs war von guttr 3?xaaspa*ens, ■
009828/1 70S
enthielt keine höhermolekularen Einschlüsse und blockte nicht. Das Material zeigte ferner eine gute Resistenz gegen Spannungsrißkorrosicn·
Zu Vergleichszwecken wurde die Polymerisation unter den gleichen Bedingungen, jedoch bei einem Druck von 1750 at in beiden Reaktorzonen, durchgeführt* Je Stunde wurden 7300 Gewientsteile Pfropfmiachpolymeriaat erhalten, was einem Umsatz von 14*6 %» bezogen auf eingesetztes Olefin, entspricht. Das erhaltene Polymerisat war zur Herstellung von Peinfolien nicht geeignet· Seine Dichte betrug 0,919 g/ßm^, der Schmelzindex 3,10 g/10 min· und die Zugfestigkeit 110 kp/em «
Beispiel 3?
In den in Beispiel 1 beschriebenen Röhrenreaktor wurde je Stunde ein Gemisch von 48 000 Gewichtsteilen Äthylen und 2 Gewicht steilen Vinylacetet mit einem Druck von 1850 at und einer Temperatur von 130 0C eingeleitet· Zugleich wurde ein Initiatorgemisch, bestehend aus einer Lösung von 7 Gewichtsteilen Dilauroylperoxid (III) und 5 Gewichteteilen Ditertiärbutylpersxld (IV) in 350 Gewichtsteilen Paräffinöl,· zudosiert.
Durch die Ummantelung der ersten Zone des Reaktors wurden je Stunde 70 er V/asser mit einer Temperatur von 160 0C und durch die der zweiten Zone 60 m Wasser gleicher Temperatur umgewälzt· Durch den Zerfall des Initiators III setzte in der ersten Zone des Reaktors die Polymerisation des Äthylens ein· Die Temperatur betrug kurz vor dem ersten Regelventil 185 0C, Durch dieses Regelventil gelangte das Reaktionsgemisch kontinuierlich in die zweite Zone des Reaktors, in der durch das am Ende des Reaktors angebrachte weitere Regelventil ein Druck von 1500 at aufrechterhalten wurde. Durch den völligen Zerfall dee Initiators III und das Anspringen des Initiators IV wurde die Polymerisation in der zweiten Reaktorzone fortgesetzt· Nach einer Reaktorlänge von 280 m betrug die Temperatur 260 0C* Duroh ptriodisoheo Absenken des Druckes der zweiten Reaktorzone um 300 at wurde da· gebildete Polymerisat in einen Hoohdruokabtohelder ausgetragen und vom niohtufflgeittzten Qa· getrennt»
Ei wurden j· LJtund· 7800 Gewlohtiteil· Polyäthylen-Mieohpolymerisat erholten, wfti einen Umtäte von 15,6 %, belogen auf
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eingesetzte· Olefin, entspricht. Seine Dichte betrug 0,927 φ der Sohmelalndex 2,70 g/10 min· und die Zugfestigkeit 110 kp/cm ·
ϊ.λβ Material ließ sich für die Herstellung von Pein- " folien, für dünnwandige Kabelummantelungen sowie für Papierbeschichtungen verwenden.
Zu Vergleichszweeken wurde die Polymerisation unter gleichen Bedingungen, jedoch bei einem Druck von 1675 at in beiden Reaktorzonen, durchgeführt. Je Stunde wurden 7100 Gewichtsteile Mischpolymerisat erhalten, was einem Umsatz von 14,2 %% bezogen auf eingesetztes Olefin, entspricht. Das erhaltene Produkt hatte eine Dichte von 0,922 g/cm-*, einen Schmelzindex von 3,50 g/10 min. sowie eine Zugfestigkeit von 102 kp/cm und ließ sich erst nach Homogenisieren in der Schmelze für die obengenannten Verwendungszwecke einsetzen.
Beispiel 4g
In den in Beispiel 1 beschriebenen Röhrenreaktor wurden je Stunde 40 000 Gewicht steile Äthylen mit einem Druck von 2200 at und einer Temperatur von 130 0C eingeleitet. Dem Äthylen wurden zuvor 12 ppm Sauerstoff als Initiator zugegeben· Durch die Ummantelung der ersten Reaktorzone wurden je Stunde 80 ar Wasser mit einer Temperatur von 220 0C und durch die der zweiten Zcne 70 a? Wasser mit einer Temperatur von 190 0C umgewälzt.
Die Polymerisation wurde in der ersten Reaktorzone durch den Sauerstoff ausgelöst. Die Temperatur im Reaktor betrug kurz vor dem Regelventil 215 0C, Durch das Regelventil gelangte das Reaktionsgemisch in die zweite Reaktorzone, in der ein Druck von 1700 at aufrechterhalten wurde. Am Eingang der zweiten Zone wurden dem Reaktionsgemisch je Stunde 10 000 Gewichtsteile Äthylen mit einem Gehalt von 50 ppm Sauerstoff durch einen am Reaktor seitlich angebrachten Stutzen mit einer Temperatur von 100 0C zugeführt. Nach liner Reaktorlänge von 280 m wies das Reaktionsgemisch eine Temperatur von 265 0C auf· Nach Absenken des Druckes der zweiten Reaktorzone um 300 at wurde anschließend gemäß Beiepiel 1 verfahren.
Ee wurden je stunde 7700 Gewichtsteile eines festen Polymerisats, entsprechend einem Umsatz voja 15,4 % bezogen auf eingesetztes Äthylen, erhalten· Seine Dichte betrug 0,932 g/em\ der SohmtlBindex 1,20 g/10 min. und die Zugfestigkeit 164 kp/om2.
0 0 9 828/1705 _/e
Das erhaltene Polymerisat war vor allem für die Herstellung mechanisch beanspruchter Formteile geeignet. Es enthielt keine höhermolekularen Einschlüsse und zeigte eine gute Resistenz gegen Spannungsrißkorrosion·
Zu Vergleichszwecken wurde die Polymerisation unter den gleichen Bedingungen, jedoch unter einem Druck von 1950 at in beiden Reaktorzonen, durchgeführt. Es wurden je Stunde 6800 Gewichtsteile Polymerisat erhalten, was einem Umsatz von 13»6 %% bezogen auf eingesetztes Äthylen, entspricht·
Das erhaltene Produkt wies nicht die für die obenbenannten Zweck erforderlichen Festigkeitswerte auf..Seine Dichte betrug 0,925 g/cm3, der Schmelzindex von 2,00 g/10 min, und die Zugfestigkeit 144 kp/cm ·
009828/1705

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Äthylenpolymerisaten oder Äthylencopolymerisaten mit anderen polymerisierbaren Verbindungen bei Drücken oberhalb 500 at und Temperaturen von 50 bis 400 0C unter Zusatz von bei diesen Temperaturen radikal» bildenden Initiatoren, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in einer ersten Reaktorzone bei Drücken von 1 800 bis J 5bo at, vorzugsweise bei 2 000 bis 3 000 at, begonnen und In einer zweiten Reaktorzone bei Drücken von 500 bis 3 000 at, vorzugsweise 1 200 bis 1 900 at, fortgesetzt wird und daß der Druck in der zweiten Reaktorzone mindestens 50 at und höchstens 500 at unter dem Druck der ersten Reaktorzone gehalten wird·
2· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation der zweiten Reaktorzone unter Zusatz von weiterem Äthylen oder anderen polymerisationsfähigen Verbindungen und bzw. oder Lösungsmitteln sowie Kettenwachstumsreglern und -Überträgern fortgesetzt wird.
009828/1705
DE19651645610 1959-07-03 1965-06-11 Verfahren zur Herstellung von AEthylenpolymerisaten oder AEthylencopolymerisaten Pending DE1645610A1 (de)

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