DE1620960A1 - Verfahren zur Herstellung von Polyvinylidenfluoriden mit hoher Waermestabilitaet - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Polyvinylidenfluoriden mit hoher WaermestabilitaetInfo
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Description
Kureha Kagaku Kogyo K.K. RevS-Gu-4963
Verfahren zur Herstellung von Polyvinylidenfluoriden
mit hoher Wärmestabilität
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung
von Polyvinylidenfluoriden mit hoher Wärmestabilität und wünschenswerter
Strukturviskosität, die durch die Verwendung geeigneter Polymerisationskatalysatoren und Polymerisationsregler
erreicht werden.«
Bei bekannten Verfahren zur Polymerisation von Vinylidenfluorid
wird entweder Ammoniumpersulfat (US-Patent 2 435 537) oder Di-tert-butylperoxid'(brit. Patent 94Ϊ 913 und US-Patent
3 193 539) als Katalysator verwendet. .
Wenn eine anorganische Verbindung, beispielsweise Ammoniumpersulfat,
als Katalysator verwendet wird, dann besitzen die gebildeten Polymerisate eine "geringe-Wärmestabilität, so daß derartige
Verfahren für eine industrielle Anwendung nicht geeig-·
net sind. Bei dem einzigen heute industriell ausgenutzten Verfahren
zur Polymerisation von Vinylidenfluorid wird Di-tertbutylperoxid als Katalysator zur Emulsionspolymerisation bei
Temperaturen in der Nähe von 120 0C verwendet.
Bei diesem Verfahren ergeben sich jedoch gewisse Schwierigkeiten.
Eine der Schwierigkeiten besteht darin, daß wegen der hohen Polymerisationstemperaturen hohe Drücke notwendig sind.
Eine andere Schwierigkeit entsteht dadurch, daß das Vinylidenfluorid-Radikal, das während Zwischenstufen des Verfahrens gebildet
wird, zugegebenen Verbindungen wie Katalysatoren, Emul-
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gatoren oder dgl. leicht Wasserstoff entzieht, so daß die
Bildung hochmolekularer Polymerisate behindert wird. Folglich ist es notwendig, ein sehr teures oberflächenaktives
Reagenz von der Fluorgruppe zu verwenden. Mit einem Emulgator dieser Art ist es jedoch schwierig, während der Polymerisation
die Harzkonzentration über 15% anzuheben, so daß
der V/irkungsgrad niedrig ist.
Obwohl versucht wurde, einen als Polymerisationskatalysator geeigneten und ein organisches Radikal erzeugenden Katalysator
größerer Aktivität zu finden und die Reaktionstempe—
raturen zu senken, ist es bis heute nicht möglich, hohe Vinylidenfluorid-Polymerisate unter Verwendung anderer organischer
Katalysatoren zu erzeugen, weil der oben erwähnte starke Wasserstoffentzug des Vinylidenfluorid-Radikals hinderlich
ist.
Bei der Verwendung eines Dialkylperoxidikarbonates mit 1—5 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe als Katalysator
ist es möglich, die Polymerisation bei einer geringeren Temperatur, nämlich bei 0 bis 50 0C, durchzuführen. Insbesondere
bei Temperaturen unterhalb der für Vinylidenfluorid kritischen Temperatur von 30,1 0C ist es möglich, durch
Suspensionspolymerisation ein perliges Polyvinylidenfluorid-Pulver mit einem Korndurchmesser von etwa 200 Mikrons bei
hohem Wirkungsgrad zu erzeugen.
Dieses durch Suspensionspolymerisation hergestellte Polyvinylidenfluorid
besitzt einen Schmelzpunkt, der 10 bis 15 °C oberhalb der Schmelzpunkte (169 bis 171 0C) der bis-v
her auf industriellem Wege hergestellten Polyvinylidenfluoride liegt und zeichnet sich außerdem durch einen
hohen Wärmewiderstand*, eine ausgezeichnete Bearbeitbarkeit,
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solange der Polymerisationsgrad in geeigneter V/eise geregelt wird, durch eine hohe Festigkeit und eine hohe
Schlagfestigkeit aus. Da jedoch "bei diesem Polymerisationsverfahren
chlorierte Kohlenwasserstoffe, "beispielsweise Chloroform, zum Regeln des Polymerisationsgrades verwendet
werden, "besitzen die entstehenden Polymerisate eine geringe WärmeStabilität und andere nachteilige Eigenschaften,
wie beispielsweise die Neigung zum Zersetzen beim Schmelzspinnen.
Gasanalysen der bei der Wärmezersetzung entstehenden Gase haben ergeben, daß die geringe Wärmestabilität in erster
Linie durch das mit dem Polymerisationsregler in das Polymerisat eingeführte Chlor verursacht wird. Anstelle chlorierter
Kohlenwasserstoffe muß daher zur Herstellung von Polyvinylidenfluoriden mit guter WärmeStabilität ein anderer
Polymerisationsregler gefunden werden.
Die Erfindung geht daher von einem Verfahren zur Herstellung von Polyvinylidenfluoriden mit guter WärmeStabilität
aus, bei dem erfindungsgemäß die Polymerisation von Vinylidenfluorid bei einer Temperatur zwischen O und 50 C unter
Verwendung mindestens eines niederen Dialkylperoxidikarbonates der allgemeinen Formel
O 0
Il Il
ROCQOCOR
wo R entweder CH,, C2H,-, n-C-^Hy, i -C^Hy, sec-C^Hg oder
CcH^- ist, als Katalysator und mindestens eines Ketons
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BAD
mit drei oder vier Kohlenstoff atomen, eines gesättigten
Alkohols mit drei bis sechs EoKLenatoffstomen ode? eines
gesättigten Sohlenvraeserstoffo mit 3 - 12 Kohlenstoffatomen
als Polymerisat ioner agier durchgeführt wird.
Sea erfindungsgesiäSe Verfahren ist insbesondere dadurch
gekennzeichnet, ds S, bezogen auf das Yinyliden:Quori&~Konoz29rf
als Katalysator 0,01 -3 Gewicht sproeente mindestens eines
Blalkylperoxidioarbonates mit einer Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-,
Isopropyl-, aec-Butyl- oder neo-Pentyl-ffruppe als Alfcylradikal
und mindestens einer der oben genannten Polyaerlsatlonsregler
(ausgenommen sind cyolieche gesättigte Kohlenvasserstoffa,
die in den Seitenketten substituiert sind) zur Polymerisation des Yinylidenfluoride verwendet werden.
Polyvinylidenfluorid© nach der Erfindung zeigen, venn sie beispielsweise 10 Minuten la ng" auf 2500C gehe It en worden, nicht
die geringste Verfärbung, und sie andern aioh auch denn Jloht,
S.B· durch Zersetzung oder Verfärbung, wenn sie in einem lcontlauierliohen Verfahren bei Temperaturen snrlsehen 220 und
0C mehr als 8 Stunden stranggepresst werden«
Sie zu verwendende Katalysatonnanga sollte erflndungsgeazäS
EWiso'hen O9Ol und 3, vo^zugeweiso «riechen O9I und 1£. öewiohtsprozonten liegen,^wonn aan auf das Vinylidenfluorid«
Monomor bezieht« Bei einem geringeren Zusatz en Katalysator
ist die Polymerlsetionsgesohwindlgkelt gering und gleichseitig
die P<3yaerl8ation8aüsbeute klein· Wenn dagegen sarlel Kttelysator
sugesetst wird, dann wirlrt der Katalysator selbst als Polymerisotionsregler und es wird nicht nur unmöglich, hohe Polymerisate
eu erhalten, sondern es werden auch geringere WärmeBtabllitäton
erhalten* als ea sonst bsi Polyvinylidenfluorid üblich
ist.
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Als Polymerisationsregler können kettenförmige oder cyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Gesättigte
cyclische Kohlenwasserstoffe, die Sübstituenten in den Seitenketten,
beispielsweise Methylcyclohexan, besitzen, verursachen
wegen des starken Wasserstoffentzuges des Vinylidenfluorid-Radikals ein Anhalten der Polymerisation, so daß es im allgemeinen
unmöglich ist, hohe Polymerisate zu erhalten. Ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol und Propylen, wirken
ebenfalls stark hemmend auf die Polymerisation und sind daher ebenfalls ungeeignet.
Bei der Verwendung von Grenzkohlenwasserstoffen ergeben sich Je nach ihrer chemischen Struktur Unterschiede in der Kettenübertragungsfähigkeit..
Bei gleicher Anzahl von Kohlenstoffatomen ist die Kettenübertragungswirkung um so stärker, je ·
größer die Zahl.der Seitenketten ist.· Bei gleicher Masse istdie
Kettenübertragungswirkung-um so kleiner, je größer die
Zahl der Kohlenstoff atome ist. Methan und Äthan sind wegen ihrer schlechten Behandlungsfähigkeit und wegen ihrer geringeren
Löslichkeit bezüglich Vinylidenfluorid ungeeignet. Wenn die Zahl der Kohlenstoffatome übermäßig groß ist,
dann erhält man einen hohen Kochpunkt,und die Trennung vom Polymerisat wird schwierig. Daher sollte die Zahl der Kohlenstoff
atome kleiner oder gleich 12 sein.
Die Grenzkohlenwasserstoffe werden in Mengen von 0,01 bis
2 Gewichtsprozenten bezüglich dem Vinylidenfluorid-Monomer verwendet. Beispiele für die Grenzkohlenwasserstoffe sind
Propan, η-Butan, Isobutan, n-Pentan, i-Pentan, neo-Pentan, neo-Hexan, Heptan, Octan, Konan, Decan, Undecan und Dodecan
und auch Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan und Decalin. Bei der Verwendung gesättigter Kohlenwasserstoffe als Polymerisationsregler
nimmt jedoch im allgemeinen die Polymerisationsgeschwindigkeit ab, so daß die Reaktionszeiten ansteigen.
Daher werden vorzugsweise wasserlösliche organische
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BAD ORIGINAL
Verbindungen, z.B. niedere Ketone und niedere Alkohole, verwendet.
Viele dieser wasserlöslichen organischen Verbindungen, beispielsweise Methanol und Acetaldehyd, verhindern jedoch
eine Polymerisation und sind deshalb nicht geeignet.
Die einzigen verwendbaren wasserlöslichen organischen Verbindungen
sind Ketone mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen und gesättigte Alkohole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen. Beispiele hierfür
sind: Aceton, Methyläthylketon, Propanol, Isopropanol, Buthylalkohol, tertiärer Butylalkohol, Amylalkohol, 3-Pentanol,
2-Methyl-i-Butanol, n-Hexyl-Alkohol, d1-2-Hexylalkohol und
d1-3-Hexylalkohol.
Von diesen Ketonen und Alkoholen werden Aceton, Methyläthylketon
und tertiärer Butylalkohol. zur Verwendung als Polyme— risationsregler. bevorzugt..
Bei. Verwendung dieser Ketone und Alkohole ist es möglich, die Polymerisationsreaktion in etwa der Hälfte der Zeit durchzuführen,
die bei der Verwendung eines gesättigten Kohlenwasserstoffs der allgemeinen Art notwendig ist. Es wird angenommen,
daß der Grund für die ausgezeichnete Wirksamkeit der niederen Ketone und des tertiären Butylalkohols darin zu sehen ist, daß
die restlichen Substituenten an den an Sauerstoff gebundenen Kohlenstoffatomen ausnahmslos CEU- oder C2Hu- Radikale sind.
Das bedeutet, daß die CH-Bindung eines CH^- oder C2Hc-Radikals,
obwohl das wachsende Polymerisatradikal von Vinylidenfluorid
einen stärkeren Wasserstoffentzug als ein Wachstumsradikal bei der Polymerisation einer gewöhnlichen Vinylver-"
bindung aufweist, einen größeren Widerstand gegenüber dieser Reaktion zeigt. Daher zeigen Ketone, Alkohole und dgl., bei
denen ein Wasserstoff atom direkt an ein an ein =C=0 oder
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=OH=Radikal gebundenes Kohlenstoffatom gebunden ist, oder
die eine große Anzahl von -CHp-Radikalen aufweisen, einen"
außerordentlich schwachen Widerstand gegenüber Wasserstoff— entzug durch das Vinylidenfluorid-Radikal, wodurch nicht nur
der Polymerisationsgrad, sondern auch die Polymerisationsgeschwindigkeit stark erniedrigt wird. Daher sind derartige
Ketone, Alkohole oder dergleichen nicht zweckmäßig.
Als Maß für den Polymerisationsgrad kann die4Strukturviskosität
^1JjnJ1 des Materials verwendet werden. Die Strukturviskosität
η.^ von Polyvinylidenfluorid kann ausgedrückt werden
durch T]^nJ1 =^n'?Sr/c>
wobei € η = der natürliche Logarithmus und4r]__ das Verhältnis der Viskosität einer 0,4 g/100 cm -
SP ■ ο
Lösung von Polyvinylidenfluorid in Dimethylformamid bei 30 C
zur Viskosität des Lösungsmittels und c die Konzentration der Lösung ist.
Erfindungsgemäß ist es möglich, die Strukturviskosität i]^,
des Polyvinylidenfluorids auf jeden Wert zwischen 0,4 und 1,7 einzustellen. Bei Verwendung von lOO^igem tertiären Butylalkohol
wird eine vollständige Fällungspolymerisation und ein feinkörniges Polymerisat mit einem Komdurchmesser von
einem Mikron und einer Strukturviskosität von 0,4 bis 0,5 erreicht. Wenn weiterhin das Aceton/HpO-Verhältnis auf .20/80
eingestellt wird, dann entsteht ein Polymerisat, das für Fließbettauskleidungen geeignet ist und einen durchschnittlichen
Korndurchmesser von 50 bis 60 Mikrons aufweist, wobei Oe nach Rührungsverhältnissen auch ein feinkörniges Polymerisat
hergestellt werden kann, das Strukturviskositäten zwischen 0,6 und 0,7 besitzt.
0/164«
Zum Sfcangpresaen sind Polymerisate mit StrukturvlGkooitäten
^knh zvr^DO^on °*Ö und 1,o erwünscht· BgI Verwendung von baispielswelse Di-n-propylperoxydicarbonat wird zur möglichst
billigen Herstellung eines derartigen- Polymerisats ein
Aceton/B^O-Yörhältnls zwischen (1 bis 45/(99 bis 96) einge~
StOlIt1 und nach einer Polymerisatloneselt toh etwa 20
Stunden, während, der bei 250O eine SußpenslonapolymeriGation
durchgeführt wird, entsteht ein Polymerisat alt kugelförmigen Körnern mit einem Korndusbaesser τοη 150 Huron* b«l einer
hohen Ausbeute von 90 £ oder mehr·
Ein auf diese Weise erzeugtes Polymerisat beeitat eine
sehr hohe vmrmeStabilität und eine atiDgeaeiohnete Bearbeitbarkeit JS.B. bölm Schmelssapinnen oder ßpri/fceguBverfahran.
Wenn die Aoetonmenge weiter roduziert wird, dann erhält
man ein Polymerisat und einer Strulctunrlskosltät ^ 4?ΐΐ>
von 1y0 ader mehr· Bei ViTertön voni)^^ oberhalb von 1,2
wird die HiedviskoQität von Polyvinylidenfluorid hoch,
so daß das Schmelzformon immer eohvieriger wird· Kunst*·
stoffe dieser Art können jedoch beispielsweise sum lormpressen verwendet werden.
Die Polymerisatlonstemperotur ftlr Suspensionspolytterieationen
liegt vorzugsweise zwischen Q.und 30°0· Bei !fällungspolymerisation
sind höher© Temperaturen möglich und es sollten voreugswoiee
Temperaturen ewlsohen 0 und 5O0O eingestellt werden·
Hoch dem erflndunssgeoäßen Verfahren werden in vorteilhafter
Welser d.h. loloht, oohnell und wirtschaftlich. Polyvinylidene
fluoride mit ausgezeichneter Wärmsstabllltät und Bearbeitbarkeit
hergestellt.
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ZxxBL besseren Verständnis wird die Erfindung nun auch anhand
einiger AusfUhrungsbelspiele beschrieben!
>
Beispiel 1
3,6 kg von Sauerstoff befreites und ent ionisiertes Wasser, 72 g Aceton, 3,6 g Hetbylcelluloe*, 12 g Di-a-propylperoxydio&rbonat und 2,4 g Sa^PgO^ werden la eisern 6 1 fassenden,
aus rostfreiem Stahl bestehenden Autoeleven gegeben, der
Über ein Kupferrohr mit einem Vinyllden enthaltenden Zylinder,
der auf einer Waage steht, verbunden ist· De? Autoöle ν wird
dann mit methanoltroclcenea Sie auf eine Temperatur unterhalb
von O0O abgekühlt und evakuiert«
Als nächstes wird der Vinylidenfluorid enthaltende Zylinder strömnngsmäSig mit dem Autoclave)! verbunden und leicht ·
erwärmt, damit 1,2 kg des Monomers verdampfen und durch
Kondensation in den Autoöle van übertragen werden· Der
Inhalt des Autoolaven wird dann bei einer Drehzahl von
300 bis 500 XTpIS gerührt und seine temperatur vird auf
250O angehoben und 25 Std. lang bei dieser {Temperatur
der !Reaktion überlassen· Während dieser Zeit sinkt der'
Polymerisat lonsdruck. von 40 kg/cm auf veniger als .15 kg/cm
ab. Sa bei noch geringeren Drücken die Geschwindigkeit
der Druckabnahme sehr goring wird, wird die Polymerisationsreaktion angehalten. TSa ergeben sich Polymerisat-Partikel
mit einem Durchmesser von 150 Mikrons bei einer Ausbeute von 9X 56. ,-.;. . ' ■■■■'· ·
Das Polymerisat besitzt naoh dem Filtern, Aus*»sehen mit
Wassern und Trocknen bei etwa 1000Q für 24 Stünden eine
scheinbare Dichte von 43 g pro Deziliter, eine Strukturviskosität \ ^nJx von o,92, einen Schmolzpunkt von 1810O und olna
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-Ιο-
Xristallisationstemperatur von 1450O. Die außerordentlich
hohe V/ärmestabilität dieses Polymerisates zeigt sich durch
das völlige Fehlen einer Pärbung bei durch Spritzguß oder
Schmelzspinnen aus diesem Polymerisat bei Semperaturen nahe
2500O hergestellten Gegenständen.
Als weiterer Test werden 1 oder 2 g dieses Polymerisates auf ein Aluminiumblatt gelegt und bei einer Temperatur
von 2500O mit einem Drude von 30 fcs/om Io Hin* lang
gepresst, wobei nicht die geringste Verfärbung zu beobachten 1st· Zum Vergleich wird ein mit CHOI, ale Polymerisations·» .
regler hergestelltes Polymerisat unter den gleichen Umständen untersucht, wobei das Polymerisat ein· dunkelbraune Tarb·
annimmt· .
Beispiel 2 .
Der gleiche Autoeis ν wie im Beispiel 1 wird mit 3 »2 kg von
Sauerstoff befreiten und entlonlslortem Wasser, 40Q g
Aceaton, 6,4 g Methylcellulose, 2,4 S Ha4P2O7 und 12 g
Bi-Isopropylperoxydioarbonat alo Polymerisationsinitiator und
dann in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 mit 1,2 kg
Vinylidenfluorid beladen. Die Polymerisation wird- dann unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 durchgeführt t
wobei in einer Polymerisationszelt von 42 Stunden der Polymerisat ions druck von 38 kg/cm auf 19 kg/cm abnimmt. Wenn
die Polymerisation an dieser Stelle angehalten wird, dann erhält man feine Polymerisatkörner mit einem mittleren
Korndurchmesoer von 50 Mikrons und einer Strukturviekosltät
von 0,61 bei einer Polymerisatlonsausbeuto von 90,5 #·
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Des entßtondene Polymerise*!; wird gefiltert» mit Wasser gewaschen
und dann bei einer ^temperatur zwischen 90 v.ad 10O0O
in 24 Stunden getaoifcnet. Bausch besitzt das Polymerisat eine
scheinbare Dioht© von 39 g /Deziliter., einen ScfcmelEpunlct
von 1800C und eine Krietallisationstemperatur von 145 - 1460O
!Das Polymerisat seichnet sioh durch eine Wärsestabilität
aus, die gleich der des neoh dem Beispiel 1 hergestellten Polymerisates ist. Dieses Polymerisat eignet Qioh. insbesondere
für
Beispiel ^ 1 , "
5,6 1 tertiärer Butylalliohol und 12 g Di-isöpropylperosydicarbonat
werden in den Auto eleven nach Eoißpiol 1 gagoben
und mit mothenoltroebenem Eis auf Temperaturea unterhalb
von -200C tiefgo&ttalt. lisch dea Evalaiieren wird der Autoolaf
in derselben Weise.wie im Beispiel 1 mit 1,2 3cg Tlnylldenfluorld
beladen und anschließend wird .die Polymerisattor dieses
Monomers unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 . durchgeführt· Bei einer Polymerisatlonsseit von 25 Stunden
nimmt der Pclymerlsatlonedruck von 32 lcg/cm auf 16 kg/cm ab.
Es ergibt sich ein feinkörniges Polynerleat mit einsm
mittleren Eorndurohmesser von ottra 1 Mikron bei einer Polymer
isetionsausbeute von 93. f*· BIe Strukturylsfcosltat ^ ^h
beträgt ot47« 3Des Polymerisat eignet sich Insbesondere
fih? ^ließauskleldungen und SprltzUbersüge ·
3,6 leg entionisiertes und von Sauerstoff befreites Wasser,
3ίί g Mothylcelluloso» 12 g Dl-Isopropylperoxldlearbonat
und 4,8 e Cyclohexan ale Polymerisationsregler V7orden in
don Auto ο la ven nach Beispiel 1 gegeben. Anschließend wird
der Autocia ν wie im Beispiel 1 mit 1,2 3rg Vinylidenfluorid beladen. Die Polymerisation wird unter den gleichen
Bedingungen wie im Beispiel 1 durchgeführt, wobei nach einet»
Polymerisationazeit von 48 Stunden der Polymerise tionsdruolc
von 4o kg/cm auf 20 kg/cm abnimmt. Es ent et ent ein Poly-*
merisat in Form von Teilchen mit einem durchschnittlichen
Durchmesser von 100 - 300 Mikrons bei einer Ausbeute von 91 55.
Uach dem PiItern und Wasehen mit Wasser wird das Polymerisat
bei 1000O in 24 Stunden getrocknet. Dss Produkt besitst
eine scheinbare Biohte von 45 g/Deziliter, sine Strukturviskosität
^snJ1 von 0,80* einen ,Schmelzpunkt Tön 1810C
und eine Er istallisat ions temperatur von 0
Ein odor zwei Gramm dieses Polymerisates worden auf ein
Aluminiumblättehen gelegt und bei einer !Temperatur von 25O0O und einem Druck1 von 3ο kg/cm etwa 10 Hin. lang
gepresst. Es zeigt sieh nicht die geringste Verfärbung,
d.h. dieses Polymerisat besitet eine ausgezeichnete
warmestabilität. ·
12 g n-Hexen als Polymorioationsregler werden ai«r Durchführung
der Polymer isation nach Beispiel 1 verwendet. Dar
Polymerisationsdruek sinkt in 48 Std. von 4o kg /cm auf
25 kg/cm ab. Es entstehen Polymerisatteilchen mit oinea
durchschnittlichen Teilohenaurchmosaer von 100 - 300 Hilrcone
009820/ 1 6^8 8ad.O$IG/
162Ό960
«13-
bol eher Polymerise tlonsausbeut e von 63 i>* Bieaes- Polymerisat
"oesitst eine,, scheinbar© Dichte von 38 s/Deaili-tor und eine
Strulcturvislcosität ^ ^nJ1 von ο ,9S, während die ondoyen
Eigenschaften denen des nach Beispiel 4- eshsltenen Polymorlsates.
gleich oind. Die W&rqestatolltät dioaes Polymorlscteo 1st·
genauso gut wie die von dem Produkt nah. Beiepiol 4y d.h.j
.ee se^; sich nehecru keine 7er£Srl>uns· ' ' '
j ·
1 ·
Claims (7)
1) Verfahren zur Herstellung von Polyvinylidenfluoriden
mit hoher Vfärraestabilität, dadurch gekennzeichnet, daß Vinylidenfluorid unter Verwendung
von 0,01 - 3 Gewichtsprozenten, bezogen auf das Monomer, mindestens eines Dialkylperoxydicarbonates mit einer
Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-f Xsopropyl-, sec-Butyl- oder
neo-Pehtyl~Gruppe als Alkylradikal als Katalysator und
unter Verwendung mindestens eines Ketone ffibe 3-4 Kohlenstoffatomen, eines gesättigten Alkohols mit 3-6 Kohlenstoffatomen oder eines gesättigton Kohlenwasserstoffs
mit 3-12 Kohlenstoffatomen, ausgenommen gesättigte, cyclische.., in den Seitenketten substituierte«. Kohlenwasserstoffe», als Polymerisationsregler polymerisiert wird.
1 ·
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daä 0,01-2 Gewichtsprozente,
bezogen auf dnc Monomer, mindestens eines der Kohlenwasserstoffe Oyclohexaη und Dodecan oder eines Kettenkohlenwasserstoffes mit 3-12 Kohlenstoffatomen als Polymerisationsregler verwendet werden.
3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge-' kennzeichnet , daß die Polymerisation in einem Lösungsmittel als Polymerisationeregler durchgeführt
wird, das zu 0,1 - 100$ (Rest Wasser) aus einem wasserlöslichen Keton bis 3-4 Kohlenstoffetomen oder einem
gesättigten Alkohol mit 3-6 Kohlenstoffatomen besteht.
4) Verfahren nach Anspruch 3, dadurch g e -kennsolohnet , daß Aceton, Methyläthylketon
oder tertiäres Butanol als Polymerisationsragier verwendet werden.
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Neu· Unterlagen ιαλ /»» a^s. j i.m mu * wwwwwww »■ 4, ».J9e7.
5) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-4,
dadurch gekennzeichnet, daß die
Polymerisation bei Temperaturen zwischen 0 und 500C durchgeführt wird·
6) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-5, dadurch, gekennzeichnet, daß die : - '
Polymerisation derart geregelt wird, daß ein Polyvinylidenfluorid mit einer StrukturviskositätTUnJ1 zwischen 0,4 und 1,7
entsteht«
7) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1,2,3
und 6, dadurch gekennzeichnet, daß. hei Temperaturen zwischen 0 und 300C eine Suspensionspolymerisation durchgeführt wird· „ ■ ·
B) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 3,4 und 6,
dadurch gekennzeichnet, daß unter , Verwendung des Polymerisationereglerβ als Lösungsmittel eine
Fällungspolymerisation durchgeführt wird. -
Applications Claiming Priority (1)
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| DE1620960B2 DE1620960B2 (de) | 1972-08-17 |
| DE1620960C3 DE1620960C3 (de) | 1975-11-20 |
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ID=13590777
Family Applications (1)
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| DE (1) | DE1620960C3 (de) |
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