DE1644323C3

DE1644323C3 - Basische Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE1644323C3
Application number: DE19651644323
Authority: DE
Inventors: Roland Dr. Basel Entschel (Schweiz)
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1964-01-24
Filing date: 1965-01-16
Publication date: 1975-05-22
Also published as: IT986751B; DE1644323A1; DE1644323B2; GB1088611A

Description

	<	O	R₄	-N=N-	R«	R₇	/	> —	R₁
	λ H	(π-1)			y	-ν'		N-R₁
	-η)		>	-.V.			Ri
/
K-2(2		R-JIn


\

worin jeder der Reste R₁ und R₇ Tür gleiche oder voneinander verschiedene Methyl-, Äthyl-, Propyl-, lsopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Amyl-, lsoamyl-, Hexyl-, Hydroxyäthyl-, Cyanäthyl-, Chlormethyl- oder Chlorithylreste, R₂, R₃ und R₄ unabhängig voneinander Chlor oder Brom R₅ — CO-niedrigmolekulares Alkyl, riiedrigmolekulares Alkylsulfonyl, mono- und diniedrigmolekulares Alkylaminosulfonyl, niedrigmolckulares Alkyl-Hydroxyäthylaminosulfonyl. R₆ Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl, y — CH₂ — CH₂ oder

-CH₂-CH-CH₃

X ein Anion und /1 1 oder 2 ist, oder zwei oder drei der Reste R₁ entweder zusammen mit dem quaternierten N-Atom die gesättigten und ungesättigten heterocyclischen Ringsysteme gebundenen N-Atom und dem quarernierten N-Atom einen Piperazinring

R,

— N H N

bilden, wobei R₁ die angegebene Bedeutung hat. Gute Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel

R4 I	-N=N-	K	— N''	A	X
₅-<^>					(II
I R₃		R₇ /

\ y—-

-N

-NH>

— N

R.

— N H O

oder

CH₂ - CH₂
-N-CH₂-CH₂-N

CH₂-CH₂
oder ein Rest R₁ zusammen mit y, R-, und dem an R-worin R₃ und R₄ Chlor oder Brom, R₅ — CO-niedrigmolekulares Alkyl, niedrigmolekulares Alkylsulfonyl mono- oder di-niedrigmolekulares Alkylaininosulfo nyl, R,, Wasserstoff. Chlor, Brom oder Methyl, R-Methyl. Äthyl. Propyl oder Butyl, y — CH₂ — CH₂ oder

-CH₂-CH-CH₃

X ein Anion und A einer der Reste — N(R₁),,

~ ^N W^

— N H >
i
R₁

—t/h]

R,

N H O

55

CH₁-CH₂

/ " \ -N-CH₂-CH₂-N

CH₂-CH₂

in welchen R₁ die zuvor genannte Bedeutung hat. ist. Von besonderem Interesse sind Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel ι ο

Die basischen Monoazofarbstoffe der Formel 1 kann man erhalten, wenn man 1 Mol einer Diazoniumverbindung aus einem Amin der Formel

R,—<^ O

R4

O V- N=N -< O

y-A

(2 - n)

(111)

worin R₂ und R₄ Chlor oder Brom. R₅ niedrigmolckulares Alkylsulfonyl, mono- oder di-nicdrigmolekulares Alkylaminosulfonyl. R₆ Wasserstoff. Chlor, Brom oder Methyl, R, Methyl, Äthyl. Propyl oder Butyl, y — CH₂ — CH₂ — oder

mit 1 Mol einer Verbindung der allgemeinen Formel

R₇

(VI)

CH₂-CH-CH₃ X^r ein Anion und A einer der Reste

-N(R₁),

kuppelt, in welchen Formeln R₁. R₂. R₃, R₄, R₅. R₆, R₇, y, η und X die zuvor genannten Bedeutungen besitzen.

Die Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel 1 kann man auch erhalten, wenn man eine Verbindung der allgemeinen Formel

— N	-CH₂ \
I Ri	\ -CH₂-N
^^ R₁	-CH₂
— N
R₁

— N- N

*S-/*
' 1

' \ H O . /

CH₂
-CH₂-
CH₂

O >N=N-< ο Vn

(VIl)

^H(2-_n>

worin jedes R für ein Wasserstoffaiom oder für R₁ steht, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

R₁-X (VIII)

worin X einen in ein Anion X überführbaren Rest bedeutet, erschöpfend alkyliert, in welchen Formeln R₁. R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, y. π und X die zuvor genannten Bedeutungen besitzen.

Man kann di? Farbstoffe auch herstellen, wenn man eine Verbindung der allgemeinen Formel

in welchen R₁ die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzt, ist.

Ebenso gute Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel

N=NK O VN H N

3C-1I

60

N=N—( O

-N

(ix)

,— E

(2 - n)

(IV)

worin R₁, R₂, R₃, R₄, R₅. π und X die genannten Bedeutungen besitzen.

worin E der Säurerest eines Esters ist. mit einem Amir der allgemeinen Formel

N(R₁), PC)

umsetzt, in welchen Formeln R₁. R₂. R_v R₄, R₅. R₊ R₇. y und π die zuvor gemachten Angaben besitzen.

509 621Π

Unter Anion X sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie ?:. 13. Mcthylsulfat-, Sulfat-, Disulfat-, Perchlorate Chlorid-, Bromid-, Iodid-, Phosphat-, Phosphorniolybdat-, Phosphorwolframmolybdat-. Bcnzolsulfonat-, 4-Chlor-benzollulfonat-, Oxalat-, Maleinal-, Acetat-, Propionat-. Methansulfonat-, Chloracetat-. Benzoal- oder komplexe Anionen wie z. B. das von Chlorzinkdoppel-•alzen.

Die Azokupplung wird in schwach alkalischem bis saurem, gegebenenfalls gepuffertem wäßrigem oder organischem oder wäßrig-organischem Medium vorgenommen.

Als Säurereste E kommen beispielsweise diejenigen der Schwefelsäure (F steht für SO₄H), einer Sulfonsäure (E steht für SO₃R, worin R einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet), des Schwefelwasserstoffes (E steht für SH), vorzugsweise aber diejenigen der Halogenwasserstoffsäurcn (E steht für Cl, Br usw.) in Betracht.

Geeignete Alkylierungsmittcl oder Q uatemierungsmittel sind z. B. Ester starker Mincralsäuren und organischer Sulfonsäuren, Alkylchloride, Alkylbromide und Alkyljodide, «-halogenierte Ester niedrigmolekularer Alkansulfonsäuren. wie z. B. Methan-, Äthan- oder Butansulfonsäure und Ester der Benzolsulfonsäuren, welche weitersubstituiert sein können, wie Methyl,Äthyl, Propyl und n-Butylesterder Benzolsulfonsäure. 2- oder 4-Methyl-bcnzolsulfonsäure, 4-Chlorbenzolsulfonsäure oder 3- oder 4-Nitrobenzolsulfonsäure. Methylchlorid. Mcthylbromid. Methyliodid oder Dimethylsulfat, Methylester nicdrigmolekularer Alkansulfonsäuren oder der Benzolsulfonsäuren.

Die erschöpfende Alkylierung oder Quatcrnicrung erfolgt beispielsweise in einem inerten Lösungsmittel oder gegebenenfalls in wäßriger Suspension oder ohne Lösungsmittel in einem Überschuß des Alkylicrungsmittels und bei erhöhter Temperatur und in gegebenenfalls gepuffertem Medium.

Die Umsetzung einer einen Rest E enthaltenden Verbindung mit einem Amin der Formel N(R₁), erfolgt beispielsweise in einem organischen Lösungsmittel und bei Temperaturen von - 50 bis + 250 C. Man kann die Umsetzung aber auch in wäßrigem Medium, gegebenenfalls unter Zugabe eines organischen Lösungsmittel, oder aber ganz ohne Lösungsmittel bei den obengenannten Temperaturen durchführen.

Die erhaltenen Farbstoffe können z. B. durch Filtrieren, gegebenenfalls nach Eindampfen oder Auslallen, isoliert werden.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe dienen vorzugsweise zum Färben. Klotzen oder Bedrucken von Fasern. Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Acrylnitrilpolymerisat η oder -misch polymerisaten bestehen oder solche enthalten.

Unter Acrylnitrilpolymcrisaten sind insbesondere Polymerisate mit mehr als 80% Acrylnitril zu verstehen : Acrylnilrilmischpolymcrisalc sind im allgemeinen Copolymere aus 80 bis 95% Acrylnitril und 20 bis 5% (>o Vinylacetat. Vinylpyridin. Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und auch Acrylsäure. Acrylsäureester. Methacrylsäure. Methacrylsäureester usw.

Diese Fasern können im Gemisch mit anderen gefärbt werden. Man erhält kräftige egale Färbungen mit guter Lichtcchthcit und guten Allgcmeinechlheiten. insbesondere guten Wasch-. Schweiß-, Sublimicr-, Plissier-. Dekatur-. Bügel-, Reib-, Karbonisier-. Wasser-. Meerwasser-. Trockenreinigungs-. nberfärbc- und Lösungsmittelechtheiten. Sie besitzen außerdem eine gute pH-Stabilität, ein gutes Ziehvermögen, eine gute Verkochbcsländigkeil. /. B. in Wasser, bei verschiedenen pH-Werten: ferner reservieren sie Wolle lind andere natürliche oder synthetische Polyamidfasern ausgezeichnet. Die Farbstoffe weisen im allgemeinen eine gute Salzverträglichkeil auf; zudem sind einige der Farbstoffe in Wasser oder organischen Lösungsmitteln besonders gul löslich.

Ferner sind die Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von durch saure Gruppen modifizierten Polyester- oder Polyolefinfasern geeignet.

Man färbt meist in wäßrigem, neutralem oder saurem Medium bei Kochtcmpcralur unter Atmosphärendruck oder in geschlossenem Gefäß bei erhöhter Temperatur unter erhöhtem Druck. Handelsübliche Retarder stören nichl, sind jedoch nicht erforderlich. Die Farbstoffe eignen sich auch zum Färben von Acrylni- ^!polymerisationsprodukten und anderen, gegebenenfalls gelösten Kunststoffen in der Masse in licht- und naßechten Tönen, zum Färben von ölen oder Lacken oder auch zum Färben von Baumwolle, besonders tannierlcr Baumwolle, Cellulose, regenericrter Cellulose und von Papier in jedem Hcrstellungsstadium. Es hai sich gezeigt, daß man auch vorteilhaft Gemische aus zwei oder mehreren Farbstoffen einsetzen kann.

Die Farbstoffe besitzen gegenüber den nächstver-

glcichbaren Farbstoffen aus der deutschen Palentschrift 652 215 den Vorteil, daß sie beim gleichzeitigen Färben von Polyacrylnilrilfascrn und synthetischen Polyamidfasern Nylon besser reservieren.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile

Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

28 Teile (4-Amino-3.5-dibrom-phcnyl)-1-methylsulfon werden auf übliche Weise mittels Nilrosylschwefelsäure diazolicrt und! bei 0 mit 24.5 Teilen (N - Äthyl - N - phenyl) - aminoäthyl - trimcthylammonium-chlorid der Formel

-N

C₂H₄N(CH₃).,

c,m

Cl

gelöst in 400 Teilen Wasser, gekuppelt. Man neutralisiert mit Nairiumhydroxidlösung, setzt noch 300 Teile 25%ige Natriu.nchloridlösung hinzu, filtriert unc trocknet. Es resultiert ein orangefarbenes Pulver.

Beispiel 2
10.5 Teile des Farbstoffs der Formel

-N=N-

C₂H₄-N(CH₃):

CH₅

werden in 2(X) Teilen Dimethylformamid angerührt bei 50 tropfenweise mit 2.8 Teilen Dimclhylsulfa versetzt und so lange auf 60 bis 70 erhitzt, bis cim

Probe mil Wasser klar verdünnbar ist. Man versetzt sodann den Ansatz mit 300 Teilen warmem Wasser. filtriert und gibt zum l'iltrat 200Teile einer 25"oigen wäßrigen Natriumchloridlösung. Der erhaltene Farbstoffist identisch mit dem Farbstoff des Beispiels 1.

13 e i s ρ i e 1 3

26.9 Teile 1 -Amino-2.6-dichlor-bcnzol-4-sulfonsäure-dimethylamid werden auf übliche Weise mittels Nitrosylschwcfelsäurc diazotiert und bei 0° mit 27,5Teilen (N-Älhyl-N-phcnyU-aminoäthyl-pyridinium-chlorid, gelöst in 4CK) Teilen Wasser, gekuppelt.

Nach Aussalzen mit Natriumchlorid, Filtration und Trocknung erhält man ein orangefarbenes Pulver, das auf Polyacrylnitrilfasern rotstichiggelbe Färbungen von hervorragenden Eigenschaften ergibt.

Das benötigte (N-Äthyl-N - phenyl)-aminoälhyipyridinium-chlorid wird durch Umsatz von N-Äthyl-N-/i-chloräthyl-aminobcnzol mit der äquivalenten Menge Pyridin in alkoholischem oder wäßrigem Milieu bei 80 bis 90° erhalten.

Zum gleichen Farbstoff gelangt man. wenn man das diazotierte l-Amino^ö-dichlor-bcnzoM-sulfonsäuredimethyl-amidaufN-Äthyl-N-zi-chloräthyl-aminobenzol kuppelt und dann mit Pyridin umsetzt.

Färbebeispiel (.' (Druck)
F.ine Druckpaste setzt sich zusammen aus

75 Teilen Farbstoff (entsprechend dem im Färbebeispiel A mit Dextrin hergestellten Färbepräparat).

H) Teilen konzentrierter Essigsäure,
450 Teilen Nalriumalginatvcrdickung.
25 Teilen eines kationakliven Weichmachers, z.B. eines Kondensationsprodukles aus 1 Mol Stearinsäure und 1 Mol Triüthanolamin. 25 Teilen Glaubersalz,
415 Teilen Wasser.

.5 1000 Teile.

Polyaciylnitrilfascrn werden nach dem üblichen Handdruckverfahren bedruckt, das Fasermaterial anschließend an der Luft getrocknet, in einem Sterndämpfer mit Sattdampf während 20 bis 30 Minuten gedämpft, sodann gespült, geseift und nochmals gespült. Es wird ein oranger Druck mit sehr guten Echtheitseigcnschaflen erhalten.

Weitere wertvolle Farbstoffe, wie sie nach den in den Beispielen 1 bis 3 angeführten Verfahren erhalten werden können, werden in der folgenden Tabelle beschrieben. Sie entsprechen der Formel

45

Färbebeispiel A

20 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden zunächst mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden innig vermischt.

Dann wird 1 Teil des so gewonnenen Präparates mit 1 Teil 40%igcr Essigsäure angcteigt, der Brei unter ständigem Schütteln mit 400 Teilen destilliertem Wasser von 60° übergössen und das Ganze kurz aufgekocht. Man verdünnt nochmals mit 7600 Teilen destilliertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60^r mit 100 Teilen Polyacrylnitril in das Färbebad ein. Das Material wurde 10 bis 15 Minuten lang bei 60" in einem Bad von 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandelt. Man erwärmt nun innerhalb von 30 Minuten auf 100", kocht 1 Stunde lang und spült. Man erhält eine egale orange Färbung von ausgezeichneter Lichtcchthcit und sehr guten Naßechtheiten.

Färbebeispiel B (Foulard-Färbung)

Zum Herstellen der Klotzpastc verwendet man

50 g/l Farbstoff (entsprechend dem im Färbcbeispicl A mit Dextrin hergestellten Färbcpräparal),
3g/l Natriumalginat,
5 g 1 konzentrierte Essigsäure,
20gl Glaubersalz.

Polyacrylnitrilfasern werden nach üblichen Methoden auf einem 2- oder 3-Walzcnfoulard kalt foulardiert. Der Abpreßcffekl beträgt 80%. Nach kurzem Zwischentrocknen bei 90'' im Spannrahmen, Hotflue oder mit H'lfc eines Infrarot-Strahlers wird im Düscnspannrahr""n bei 170 bis 190 während 1 bis 3 Minuten mit trockener Luft fixiert, anschließend gespült, geseift und nochmals gespült. Man erhält eine orange Färbung mit hervorragenden Lichtechlhcitscigcnschaftcn.

N=N

Anion X

wobei die Symbole R₉. R₁₁. R₁₂. R₁₃, Rk, und R_1S die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen.

Als Anion X kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Betracht:

Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Symbole K₁ bis K₁₃ stehen für die folgenden Reste:

K₁ für den Rest
-N(CH₃J₃]¹ X

K_: für den Rest
-N(C₂H₅),] X

K₃ für den Rest
CH₃

-N(C₂H₅),

K₄ für den Rest

K₃ für den Rest
CH₃

- N(C₂H₄OH),

13

K₆ für den Rest

CH₂-CH₂

-N-CH₂-CH₂-N

CH₂ CH₂ K₇ für den Rest

-n'VIV

χθ

1	X	644	323	für den	Rest
			KjO	-NH \	O
			N _/ CHj
5		für den	Rest
	Kl,

für den Rest

— N H
CH₃
K₉ für den Rest

CHj

15

_Xe C₂H₄OH -N(CH₃J₂ I Χ'"

K₁₂ für den Rest CH₃

-N-C₂H₄OH C₂H₅

K₁₃ für den Rest C₂H₅

-N(CHj)₂

x°

In der Tabelle kann in jedem einzelnen Fall der Rest K durch einen beliebigen anderen Rest K ersetzt werden. Ist z. B. der Rest K, in einem Tabellenbeispiel angegeben, so kann man hierfür ebenso gut eines der Symbole K₂ bis K_n einsetzen.

Beispiel

Nr.

R,

IO
Il

12 13 14 15

Cl

Br
Cl

Cl

Cl
Br
Br

Cl
Br
Cl
Br

CH₃SO₂

desgl. desgl.

desgl.

(CH₃J₂NSO₂ desgl. desgl.

desgl. desgl. desgl. CH₃NHSO₂

H
H

H
H
H

H
H
H
H

Cl

Br Cl

Cl

Cl Br Br

Cl Br Cl Br

R₁,

τι χ/

₂H₄ K₁

C₂H₅ desgl. desgl.

CH₃ C₂H₅

CH₂-CH-K₁ CHj

C₂H₄ K₁

desgl.

C₂H₄-K₁

C₂H₅ desgl. desgl. desgl. desgl.

CHj

CH₃ H H

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelborange

gelborangc

gelb

eelb

gelb

H	gelb
H	gelb
H	gelb
CH₃	orange
CHj	orange
H	selb

15

Fortsetzung

16

lei- i

piel I R_g

"Jr. I

Br i (CH₃I₂N-SO₂

Cl j desgl.

Cl ! desgl. Br desgl.

Cl (C₂H₅I₂N -SO,

j HO-C₂H,

Br j N-SO₂

Cl I (CH₃I₂N-SO₂

Br I desgl.

Br CH₃SO₂

C!

Cl

desgl.

Cl

(CH₃I₂NSO₂

CH-SO,

Br C₂H₅SO, Cl (CH₃I₂NSO,

30 Cl i CH₃NHSO,

ι ί : CH₂-CH-CH,

j H Br , Ν

: HGi desgl.

■ i

! H ! Cl I desgl.

; i t

H i Br j desgl.

H Cl i desgl.

! CH₄-K,

Hi Br , N

ί · CH,

H ! Br

QH₄-K,

CH,

C₂H₄-K₁

Cl

CH,

desgl.

H j Br destil.

ι

H ' Cl N

CH₅

CH₄ K,

R₁,

Nuance der

härbung auf

I\.|>aa-> 1-

niln!

H : gelb

CH, orange

H i gelb

CH₃J orange

H I golb

H gelb

H	Cl	N	H N	CH,

H	Br		desgl.
H	Br		desgl.	C₂H₄OH

H	Cl	N	' H N	CH,

H uelb

nein

H i iielb

gelb

orange

CH,

gelb

ο ran nc

H ' tie Ib

Il gelb

•eispiel Nr.

Cl

Br Cl

Cl

44 45 46

4X

Cl

Cl Br

Br

Cl Br Cl Br

17

Br

Cl Cl Br Cl

Br

CH₃SO₂

desgl. desgl.

desiil.

desgl.

(CH₃I₂N-SO₂

desgl.

(CH₃I₂N-	SO
dcsgl.
desgl.
desgl.
CHjNH	SO

(CH₃I₂N	- SO₂	H₄
desgl.
desgl.
dcsgl. (C₂H₅I₂N	so
HO C₂

18

Fort set/mill

N SO,

H H

R₁₁.

' T

Ci

Br

Cl

! N

Cl

Br

H I Br

C₂H₅

V₂H₄-K₂ desgl. desgl.

CH₃

C₂H₄-K₁ C₂H₅

K₍₁ CH₂-CH-CH₃

CH₃

C₂H₄-K₇ desgl.

C₂H₄ - K₃

Cl Br Cl Br

Br

Cl Cl

Br

C₂H₅ desgl. desgl. desgl. desgl.

K₂ CH₁-CH-CH₃

H I Cl

Br ! N

C₂H₅ C₂H,

dcsgl.

desgl. desgl.

desgl.

C₂H₄ K₁ CMI,

	■	CH₃	Nuance der
R,	CH₃	Färbung au!
	H	P'.ihucrw-
iiilril
gelborange
gelborangt
uelb

H ! uelb

uelb

iielb

uelb

H I uclb

CH₃ CH₃ H

gelb orange gelb uelb

eelb

CH₃ ! orange

CH₃

uelb

ο ran ue

uelh

19

I Br j desgl. CH₃SO₂

(CH₃J₂N-SO₂

Cl

57

Br

58

59'

60

Br

(CH₃J₂N-SO₂

CH₃SO₂

C₂H₅SO₂ (CH₃J₂N-SO₂

CH₃NHSO,

CH₃SO₂

Br

Cl

desgl.

CH₃SO₂

(CHO₂N-SO,

desgl.

Forisetzune

C₂H

H Cl

I ^H

I H

I ci

Br

N H N

desgl.
desgl.

₂H₅

C₂H₅

H i Br

GH.-K,

C₂H,

CH₃

H j Cl ! desgl.
H I Br

H Br

desgl.
C₂H₅

C₂H₄ - K, CH₅

Br

Cl

C₂H₄- K₂ C₂H₄-K,

C₂H₅
C₂H₄-K,

C₂H₅
C₂H₄- K₇

C₂H₅ C₂H₄ K₂

CMl₄ K₂

CIl₁

20

H
H

CH₃
H

Nuance der

Harbung auf

Pohacryi-

nitnl

gelb

gelb
gelb

orange

gelb

orange gelb

gelb

iielb

gelb

uelb

orange

21

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	Br
63	Cl
64	Br
65	Br
66	Cl
67	CJ
68	Cl
69	Br
70	Br
71	C!
72	Cl
73	Cl
74	Cl
75	Cl
76

(CH₃J₂-CH-NH-SO₂

(CH₃I₂N-SO₂ CH₃CO

desgl.

desul.

desgl.

(CHj)₂NSO₂

desgl.

η 'ια

H
Br
H
Cl
H

C₂H₄-K.

C₂H₅
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.

K₁
CH,--CH

CH₃

C₂H₅
desgl.
desgl.

C₂H₄-K₂

CH₃
C₂H₄-K₃

C₂H₅

C₂H₄-K₄

C₂H₄ K₅

C₂H₅
C₂H₄ K<,

C₃H,

H orange

CH₃ orange

H H H

iiclb

uelb

H uelb

H CH₃

Cl

gelb

gelb gelb

uelb

eclb

gelb

•

Beispiel Nr.

79 80

Cl

82 Cl 83

Cl

(CH₃I₂NSO₂

desgl.

dcsfil.

desgl.

Fortsetzung

24

Cl

C₂H₄ K₇

V₂H₅
C₂H₄ K₈

V₂H₅
C₂H₄ K₉

Y₂H₅
C₂H₄ K₁₀

C₂H₅
C₂H₄ K₁,

\
C₂H₅

C₂H₄ K₁₂

Cl ! N

Cl

C₂H₅
C₂H₄ K₁₃

C, Hs

R|B

Nuance de Färbung aι Polyacrylnitril

gelb

Claims

¹ Z

Patentansprüche: 1. Basische Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

^R4 ¹^- R₇

y-N=N-/o/-N

\v —N—R₁

^N2(2-n)

worin jeder der Reste R₁ und R₇ Tür gleiche oder voneinander verschiedene Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Amyl-, Isoamyl-, Hexyl-, Hydroxyäthyl-, Cyanäthyl-, Chlormethyloder Chloräthylreste, R₂, R₃ und R₄ unabhängig Voneinander Chlor oder Brom R₅ —CO-niedrig-Wolekulares Alkyl, niedrigmolekulares Alkylsulfonyl, mono- und di-niedrigmolekulares Alkyl- »minosulfonyl, niedrigmolekulares Alkyl-Hydroxy-Sthylaminosulfonyl, R₆ Wasserstoff. Chlor, Brom oder Methyl, y — CH₂ — CH₂ — oder

-CH₂-CH-CH₃

X ein Anion und η 1 oder 2 ist, oder zwei oder drei fler Reste R₁ entweder zusammen mit dem qualemierten N-Atom die gesättigten und ungesättigten heterocyclischen Ringsysteme

,—,

-N H

R.

— N H|
\—I

R₁

— N H O
R₁

CH₂-CH₂ N-CH₂-CH₂-N

CH₂-CH₂

40

45

50

55

oder ein Rest R₁ zusammen mit y, R₇ und dem an R₇ gebundenen N-Atom und dem quaHernierten N-Atom einen Pipera/inring

R,

N H N

2. Basische Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

worin R₃ und R₄ Chlor oder Brom, R₅ — CO-niedrigmolekulares Alkyl, niedrigmolekulares Alkylsulfonyl, mono- oder di-niedrig:nolekulares Alkylaminosulfonyl, R₆ Wasserstoff, Chlor. Brom oder Methyl. R₇ Methyl. Äthyl. Propyl oder Butyl. y —CH,-CH₂-oder

-CH₂-CH-CHj
X ein Anion und A einer der Reste — N(R₁ )₃.

— Ν' %

/—>
— N H

R₁

— N Hj
R₁

-NHO

R₁

oder

bilden, wobei R₁ die angegebene Bedeutung hat. CH, CH₂
N CH₂ CH₂ N
CM₂ CH₂

in welchen R₁ die im Anspruch 1 angegebene Bedcutuiiü hai. ist.

3. Basische Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

o V-N=N —< o Vn

\—A

daß man 1 Mol einer Diazoniumverbindung aus einem Amin der Formel

NH,

worin R₂ und R₄ Chlor oder Brom, R₅ niedrig- _mit 1 Mol einer Verbindung der allgemeinen

molekulares Alkylsulfonyl, mono- oder di-niedrig- Formel

molekulares Alkylaminosulfonyl, R₆ Wasserstoff. Chlor, Brom oder Methyl, R₇ Methyl, Äthyl, Pro- ,₅ pyl oder Butyl, y — CH₂ — CH₂ — oder

CH₂-CH-I

X ein Anion und A einer der Reste -N(R₁ )₃,

— N H
R₁

— N H
ι \ I

R₁

— N H O
R₁

CH₂-CH₂ -N-CH₂-CH₂-N CH₂-CH₂

35

45

in welchen R₁ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, ist.

4. Basische Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

O >-N H N

R,

j In 1 I

55 O Vl

R,

^y-N-R₁
R,

kuppelt, in welchen Formeln R₁, R₂. R₃, R₄, R₅. R₆. R-,. y. η und X die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.

6. Verfahren zur Herstellung von basischen Monoazofarbstoffen der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel

worin jedes R für ein Wasserstoffatom oder für R₁ steht, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

R₁ — X

worin X einen in ein Anion X überführbaren Rest bedeutet, erschöpfend alkyliert, in welchen Formeln R₁, R₂. R₃, R₄. R₅. R₆, R₇, y, η und X die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen. 7. Verfahren zur Herstellung von basischen Monoazofarbstoffen der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel

R₅--.'. O

worin R|. R₂, R₃, R₄, R₅. η und X die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.

5. Verfahren zur Herstellung von basischen MonoazofarbslofTen der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel,dadurch uekenn/eichnet.

worin 1. der Säurercsi eines listers ist. mil einem Amin der allgemeinen Forme!

N(R,).,
umsci/i. in welchen Formeln R₁. R₂. R₃. R₄. R^-

R₆, R₇, y und n die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.

8. Verfahren zum Färben, Klotzen oder Bedrukken von textlien Gebilden, die aus Acrylniirilpolymerisalionsprodukten oder -mischpolymerisaten bestehen oder solche enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 bis 4 verwendet.

Gegenstand der Erfindung sind basische Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel