DE1644165A1

DE1644165A1 - Basische Azofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE1644165A1
Application number: DE19661644165
Authority: DE
Inventors: Mohr Reinhard Dipl-Chem Dr; Mundlos Eberhard Dipl-Chem Dr; Ostermeier Johann Dipl-Chem Dr; Spiess Bernhard Dipl-Chem Dr; Kurt Hohmann
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1966-07-09
Filing date: 1966-07-09
Publication date: 1971-02-18
Also published as: NL6709345A; GB1165789A; AT267018B; CH484988A; US3541076A; BE701119A

Description

FARBWERKE HOECHS₁T AG vormal· Meieter Lucius * Brüning Aktenzeichen» P l6 kk ΐ65·9 Datum: 29. Oktober 1969

Fw 5127 Dr.Kl/er

Basisch· Azofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

Die vorliesende Erfindung betrifft basische Azofarbstoffe und ein Verfahren zur Herstellung derselben; insbesondere betrifft die Erfindung basisch· Azofarbstoffe, die frei von Carbonsäure- und SulfoneKuregruppen sind und die allgemeine Formel I .·

-N-Ii - A

(D

besitzen, worin R,, H₂ und R₇ e«8«btn«nfalls substituierte niedere Alicylgruppen* Y und Z Wasetrstoff oder einen nichtlonogenen Substi tuenden, A, eine« ^-Indoly!« oder ^- pyrazolylrost und X ein Anion bedeuten.

Die neuen Farbstoffe entsprechen somit den allgemeinen Formeln Ia und Ib

N = N-H₂N -

fl

-C-

(la)

C Κ C,

(Ib)

worin R₁, R₂* R*» Yf Z und X die oben angegebene Bedeutung besitzen und E,, L, Rg und R« Wasserstoff, niedere Alkylgruppen oder Arylreste bedeuten, dieιebenso wie der Benzolrest a, nichtionogene Substituenten enthalten können.

Die Farbstoffe können in der Weise erhalten werden, daß man die Diazoniumverbindung eines quatäfen Amins der allgemeinen Forcel II

(II)

worin R₁, R₂, R-, Y und Z die often angegebene Bedeutung besitzen, mit Indolen oder 5-Aminopyrazolen kuppelt.

Die als Aus gangs verbindungen verwendeten quatären Amine

109801/1613

—■ 3 —

der Formel II können durch Behandlung von Aminen das* Formel

(iii)

mit älkylierenden Mitteln oder durch Quaternierung von Nitroaminen.der FormellV .,

und anschließende Reduktion der Nitro- zur Aminogruppe jnach üblichen Methoden, beispielsweise katalytisch oder mittels Eisen und Salzsäure, erhalten-werden·

!Geeignete Verbindungen der Formel XUt oder Ti sind o-, m- oder p-Amino- bzw. Nitro-N,N-dialky!aniline, wobei Y und Z in den Formeln III und IV Yfösserstoff oder einen nichtionogenen Substituenten, beispielsweise Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Trifluormethyl-, Nitro-, Alkylsulfon-, Arylsulfon-, Aryl-, Aryloxy-, Acylamino-, Acyl-, Cyan-, Carbonsäureester, gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamld- oder SuIfonsäurearaidgruppen bedeuten können«. Besonders wertvolle Farbstoffe werden bei Verwendung von solchen Verbindungen der Formel m oder ST erhalten, in denen Y ein Halogenatom, eine Trifiuorrethyl-, Nitro-, Alkylsulfon-, Arylsulfon-, Carbonsäureester-, Cyan-, gegebenenfalls substituierte Carbonsäure-

109808/1663

amid-, gegebenenfalls substituierte Sulfonsäureamid- oder eine Acylgruppe und Z Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Alkylsulfon-, Arylsulfon-, SuIfacyl-, Carbamyl-, Aryl-, Aryloxy-, Acylamino-, Carbalkoxy-, TrI-fluormethyl-, Cyan- oder Acylgruppe bedeuten. \

Als quaternierende iiittel kommen Alkylhalogenide, Aralkylhalogenide, Halogenacetamide, ß-Balogenpropionitrile, Halogenhydrine, Alkylester der Schwefelsäure oder Alkyleat&r organischer Sulfonsäuren in Betracht; Geeignete quateir^.erend· Mittel sind beispielsweise MethylChlorid-, -bromid oder -jodid, Äthylbromid oder -jodid, Propylbromid oder -jodid, *»_x Benzylehlorid, Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Benzolsulfonsäuremethylester, p-Toluolsulfonsäuremethyl-, -äthyl-, -propyl- oder -butylest&r. Die Quaternierung erfolgt zweckmäßig in einem indifferenten organischen lösungsmittel, beispielsweise in einem Kohlenwasserstoffj Chlorkohlenwaesera-toff oder Kitrokohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrachloräthan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Kono- oder Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, in einem Säureamid oder Säüreanhydrid, wie DimetHylformamid, K-Methylacetamid oder Essigsäureanhydrid, in Dimethylsulfoxyd oder in einem Keton, wie Aceton oder Jlethyläthylketon. Anstelle eines organischen Lösungsmittels kann auch ein Überschuss des quaternierenden Mittels verwendet werden. Die Quaternierung wird bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls unter Druck, vorgenommen· Die jeweils günstigsten Bedingungen lassen sich durch «inen Vorversuch leicht ermitteln.

Die Diazotierung der Amine* der Formel II erfolgt nach an eich bekannten methoden, beispielsweise mittels Salzsäure und Natriumnitrit. Die Diazoniumverbindungen der quatären Amine der Formel H₈ bei denen sich die Trialkylamaoniumgruppe in p-Stellung zur Aminogruppe befindet, kennen ferner durch Umsetzung von p-Chlorbenzoldiazoniumtetrafluorboraten mit Trialkylaminen in Acetonitril erhalten werden (vgl. Houben-Weyi, Methoden der organischen Chemie, Band x/3» Seite 110 (1965). 109808/16«)

Die Kupplung mit den Azokomponenten wird in an eich bekannter Weise, beispielsweise in neutralem oder saurem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart von Puffersubstanzen oder die Kupplung beschleunigenden Kitteln, wi© Pyridin, vorgenommen«

Als Azokomponenten kommen erfindungsgemäß 5-Aaiaopyraaole, beispielsweise 5-Aminöpyrazol, 5-Aoino-1-aryl-3-alky!pyrazole. 5-Amino-1,3-diarylpyrazole, 5-Araino-1,3»dialkylpyraz©le, 5-Amino-3-alkylpyraJsol©_s 5-Amino-1-alkyl~3-arylpyraz©l@, 5-Amino-1 -cyöloalkyl-3-alkylpyrazole, 5«-Amin©«=1»arylpyrazole oder 5-Amino-1-alkylpyrazole, sowie Indole, beispielsweise Indol, 2-Alkylindole, 2-Arylindole. 1,2-Slalkyllndole, T-Alkyl-2-arylindole oder 1-Alkylindole, und deren im Bensolkern substituierten Derivat® in Betracht. Die Alkyl- oder Arylreste können hierbei n©oh nichtionogen® Substituenten enthalten. .

Parbstoffe der Formel Ib können in Abänderung de® erfindungsgemäßen' Verfahrens auch in der ?/eiee erhalten werfen» daß " man einen Azofarbstoff der allgeiseinen Pormel T

worin H₁, R₂. R₆, R₇* Y und Z die angegebene/Bedeutung besitzen, mit quaternierenden Kitteln "behandelt*

Die für diese yerfahrenswtise- verwendeten As©fasfest@£fe dtr

Formel V können nach an sieh bekannten 7/erden.

Die erfindungBßemäß. ' Anion X vorzugsweise waise der Schwefelsäure

säure oder einer Halogenwasserstoffsäure. Diese verfahrensgemäß eingeführten Anionen können auch durch Anionen anderer Säuren, beispielsweise der Phosphorsäure, Essigsäure, Oxalsäure, KiIchsäure oder Weinsäure ersetzt werden. Die Farbstoffe können ferner in Form ihrer Doppelsalze mit Zinkoder Cadmiumhalogeni den oder ale Te traf JLuorborate gew/onnen werden. "

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben oder Bedrucken von tannierten Cellulosefaser^ Seide, Leder oder vollsynthetischen Fasern, wie Acetatseide, Polyamidfasern oder φ sauer modifizierten Polyesterfasern, insbesondere jedoch von Polyacrylnitril oder Polyvinylidencyanid enthaltenden Fasern. Die auf diesen Fasarn erhältlichen Färbungen aind meist sehr klar sowie farbstark und besitzen im allgemeinen gute Licht- und Naßechtheiten· Die Farbstoffe sind im allgemeinen gegenüber einer Änderung des pH-Wertes des Färbebades weitgehend unempfindlich und können daher sowohl in schwach saurem als auch in stark saurem Bad angewendet werden. Sie sind ferner bei Temperaturen oberhalb 100⁰C, wie sie bei der Hochtemperaturfärberei angewendet werden, beständig. Wolle wird durch die Farbstoffe unter normalen Färbebedingungen vollständig reserviert.

^w Gegenüber den aus den deutschen Patentschriften 87 257, 87 584 und 1 005 486 bekannten Mohoezofarbstoffen aus diazotierten m- oder p-Aminophenyltrialkylammoniumbascn und aromatischen Aminen*sind die erfindungsgemäB erhältlichen Azofarbstoffe weitgehend unempfindlich gegenüber änderungen des pH-Wertes des Färbebades und übertreffen diese la der Walk-, überfärbe- 12nd Carbonisierechtheit der damit herg®·» . stellten Polyae^ylnitrilfä^bungen. · ·

Beispiel 1

8,5 Gewichtsteile S-Chlor^-nitro^-methylphenyl-teimethyl-

ammoniun-inethylsulfat werden bei 9O-95°C in eine Mischung aus 50 Volunentellen Wasser, 5'Gewichteteilen Eisenpulver und 0,25 Volumenteilen Eisessig eingetragen, eine Stunde unter Rückfluß gekocht, Bit 10 Vulumenteilen 2n-Sodalösuhgauf pH 7 eingestellt .und heiß filtriert. Das-Filtrat wird mit 22,5 Volumen-■5,6ilen 5n-Salzsäure angesäuert, auf 0-5⁰C abgekühlt und mit 5 Volunienteilen 5n-Katriumnitritlösung versetzt. Dann wird 30 Minuten gerührt, der ITitritüberschuß mit Amidosulfosäure zerstört un-d die Diazolösung mit Kieselgur geklärt. Die so erhaltene Diazolösung läßt man bei 20-25⁰C innerhalb 30 Minuten in eine Lösung von 4,3 Gewichtsteilen i-Phenyl-3-methyl-' 5-amino-pyra2ol in 75 Volumenteilen Yfesser und 10 Volumenteilen 5n-Salzsäure einlaufen. Dann rührt man 2 Stunden bei Raumtemperatur und gibt 5 Volumenteile 7Obiger Chlorzinklauge hinzu. Das Chlorzinkdoppel3alz des Farbstoffkations der Formel

.Cl . .

wird abgesaugt, mit 10biger iiatriuiaehloridlösung gewaschen und getrocknet.. Kan erhält 11 Gewichtsteile ©ines-gelben Farbstoffs. * ·

1 g des Farbstoffs wird mit 2,5g 50£iger Essigsäure angeteigt und in 6 1 Wasser gelöst. Dem Färbebad werden noch Tg Katriuaazetat und 10 g ITatriumsulfat zugesetzt. Bann geht man mit 100g vorgewaschenem Garn aus Polyacrylnitrilstapelfaser in das 60⁰C warme Färbebad ein, erhöht die Temperatur langsam auf 100⁰C und färbt 1 Stunde bei Kochtemperatur. Anschließend läßt »an langsam auf etwa 70⁰C abkühlen, spült und trocknet. Ifian erhält eine klare, grünstichige Gelbfärbung mit sehr guten licht- und Naßechtheiten.

Verwendet man in obigem Beispiel anstelle von 4,3 Gewichtsteilen 1-Phenyl-3-aethyl-5-aminopyrazol die entsprechende Kenge 1-(4'-Kethylphenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol, 1-(3·-Kethoxyphenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol₉ t-(2«-Chlorphenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol oder 1-(4^f-Acetylaminophenyl)-3-methyl-5-amino^ pyrazol, so erhält man ebenfalls gelbe Farbstoffe von ähnlich guten Echthoitoeigenschaften. tÖ9!0.t/1fiS

— O

Beispiel 2 .

8,2 Gewichtsteile ^Chlor^-nitrophenyl-trimethylammonluminethylsulfat werden in der in Beispiel 1 angegebenen Weise reduziert und diazotiert. Die erhaltene Diazolösung läßt man in_aine Lösung von 3,75 Gev/iehtsteilen 1,2-Dimethylindol in 125 Volurcenteilen Äthylalkohol eintropfen, rührt 2 Stunden bei Raumtenperatur nach und versetzt mit 5 Yolumen teilen 70#iger Chlorzinklauge. Das abgeschiedene Chlorzinkdoppelsalz des Farbstoffkations der Formel

H.C-II-CH, ι

^} OH, ^{5 H}3^{C CH}3

wird abgesaugt, mit llatriumchloridlösdng gewaschen und getrocknet. Lan erhält 2O^Gewichtsteile eines gelben Farbstoffs,

20 g des Farbstoffa werden mit 50 g Bjß'-Dioxydiäthylsulfid, 30 g Cyclohexanol, 50 g 3Obiger Essigsäure und 400 g Wasser : heiß gelöet und in 450 g KristallgUEmiverdickung 1:2 eingerührt. Kit dieser Druckfarbe wird ein Gewebe aus Polyaerylnitrilstapelfaser bedruckt. Der erhaltene Druck wird getrocknet, 30 Minuten bei 0,5 atü gedämpft, boi 50⁰C mit 1 g/l eines Kondensationsproduktea aus ölsäure und IJethyltaurin geseift und wie üblich fertiggestellt. Kan erhält einen gut fixierten, gelben Druck mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

Verwendet man in dem obigen Beispiel anstelle von 3,75 Gewichtsteilen 1,2-Dimethy'lindol die entsprechend« Hange an 2,5-Dimethylindol, 2-Methyl-5-äthoxyindol, 2-t:ethyl-5-chlorindol, 2-i;.ethyl-6-chlorindol, 2-ulethyi-5-nitroindol_f 2-L:ethyl-6-cyanxciol, 2-i;ethyl-5-broiaindol, 2-Kethyl-5-fluorindol, 2-iJethyl-5,7-dichlorindol, 1-£ethyl-7-äthylindöl_t' 1,5-2>iEethylindol oder 1-I/:effiyl-5-methoxyindol, ao erhält nan ebenfalls gelbe Farbstoff- von ähnlich guten Echtheiteeigenschaften. ' ■

Beispiel 3

3 Gewichtsteile 4~Trimethylamffionio-2*-nitroanilin-methosulfat werden in 15 Gewichtsteilen Salzsäure gelöst, bei 5⁰C mit 9 Gewicht st eilen 1n-ITatriumnitritlösung diazotiert, überschüssiges Nitrit mit.Amidosulfοsäure zerstört und eine salzsaure Lösung von 1,7 Gewichtsteilen 5-Amino-i—phenyl-3-methylpyrazol zugegeben. Dann wird mit 5Gewichtsteilen Kochsalz versetzt und mit Natriumacetat auf pH 5 abgestumpft. Der ausgefallene Iliederachlag wird abgesaugt und getrocknet. Man erhält einen gelben Farbstoff der Formel

CH, -

- OE

A^H5

4 'g des Farbstoffs werden mit 8 β §6jCiger Schweftlsäure (verdünnt mit Y/asser) angerührt wnd ia 200 ecia h@iSea Wasser gelöst. Diese Stammlösung.wird in einen Gamfärbeapparat mit Zweistabaufhängung eingefüllt, in dem 20 1 Wasser, 40 g Natriumsulfat und 2 g eines Einwirkungsprodukt<ss von etwa. 30 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Konylphenol vorgelegt sind. Dann geht man mit 400 g Garn aua Polyaerjlnitrilstapelfaeer bei 50⁰O ein, heizt langsam auf und färbt 11/2 Stunden Kochtemperatur* Each langsamem Abkühlen au? ea. TO⁰C wird geepült und getrocknet« Kan ©rhölt eine klart öolctgelb« färbung mit sehr guten Lieht- und-Jfaeetihtheitett·-

Beispiel 4

2 Gewiehtateile 4-frim®thylaam®saio*'2,-fi^®b@rat (hergestellt tefeh Ümsetzting 'fluozmothyl-boneoldiasonltta-tetvefltiorborat ftffiin in Acotonitril) werden in

feite Jtobstöff # e S) (#is>

164/» 165

CH, -

5 CH

wird abgesaugt und getrocknet

5 g des Farbstoffs werden mit 15 ecm 5Oj6iger Essigsäure angerührt und mit 300 ecm heißem Wasser gelöst. 23ie Lösung rührt man in einen Färbeapparat ein, in dem 6 1 Wasser, 2 g eines Einv/irkungsprodukte© voa etwa 30 Mol Xthylenoxyd ν :■. auf 1 Mol Nonylphenol und 3 g Ratritimaeetat vorgelegt sind. Dann geht man mit 500 g Polyaerylnitrilgarn in Form einer Kreuzspule ein, steigert die fempsratur langsam und färbt schließlich 45 Minuten bei 120⁰C. Anschließend wird auf ca. 7O⁰C abgekühlt und wie üblich fertiggestellt. Man erhält eine klare, grünstichige Gelbfärbung mit vorzüglichen Licht» und N aSechtheiten«

Beispiel 5 '

8,2 Gewichtsteile 4-Ohlor«3->nitrophenyl-trimethylammonium·- methylsulfat werden bei 90 - 95°C innerhalb 20 Minuten in ein Gemisch aus 3?»5 Volumenteilen Wasser, 5 Gewichteteilen Nadelschleifataub und 0,5 Volumenteilen 5n-Schw©felsäure eingetragen, eine Stunde bei 95°C gerührt, mit 0,8 Gewichtsteilen calcinierteranatriumcarbonat versetzt und heiß filtriert. Das FiItrat wird mit 7,5 Volumenteilen 5n-Schwef*lsäure versetzt, auf O⁰C. gekühlt, innei'halb voh 15 Minuten sit 5 Tolumenteilen 5n-i!atriu2initritlö3isjig versetzt, 30 Minuten gerührt ₉ der Kitritüberschuß mit Amidosulfosäure zerstört und di· DifflO- · lösung mit Kieselgur und Aktivkohle geklärt..Sie so erhalten® Diazole*sung läßt man in eine Lösung von 4 Gewichteteilen 1-Phenyl-5-amino-pyraaol in 50 Yoiimsenteilen Wasser und 10 Volumenteilen 5n-Schwefölsäure einlaufen, rührt 3 bei Baumtssaperatur und versetzt mit 10 G®wI®Mtat#ilen sulfat» B@r abgeschiedene Farbstoff

109800/IfS3

H,C-1T-CH, ⁵ l& ⁵ CH

wird abgesaugt, mit HatriumchloridTösung gewaschen und getrocknet. Man erhält 12 Gewichtateile eines gelbbraunen

Farbstoffs. ' . ^!-

1 g des Farbstoffs wird mit 2 g 50#iger Essigsäure angerührt und in 5 1 Wasser gelöst, das Ig Natriumacetat enthält. Dann geht man mit 10 g vorgewaschenem Material aus sauer modifizierter Polyesterfaser (Dacron 64) bei 6O⁰G ein, steigert die Temperatur langsam und färbt 1 Stunde bei 115⁰C. Anschließend wird auf ca. 70⁰C abgekühlte gespült und getrocknet. Kan erhält eine grünstichige Gelbflrtoung mit guten Licht- und Haßechtheiten. * ·

Die nachsteherde Tabelle enthält weitere erfindungsgemäS erhältliche Farbstoffe sowie die Farbtöne der Färbungen auf Pblyacrylnitrilfasert .

- 12 -

10980t/1883

T) Farb

stoffe der Formel

^R3

Ia'

Y

•

Έ ]

^R4

•

U

V

'. . - ,

Parbton

Gelb

Stellung d^

X ■ . '

grünstichi-

tt

Methyl

Ep-H-Gruppe

Chloi*

6-Chlor

Methyl

η

Phenyl

Gelb

Il
J

K ·

Methoxy'

Wasser

Il

It

ti

BP₄

grünstichi

Methyl

4

stoff

η

BP₄

ges Gelb -

O

If

It

t»

4

" Chlor

Il

tt

Λ
',I ' j

OO

It

Methoxy

Il

■ tt

Phenyl

Il

Cl

Gelb ^A

O
OO

It

H

Il

Methyl

Il .

ti

Il

ZnCl,

grünstichi

«^

ti

Ul

ZnCl, .

ges Gelb

co
■rt>

ti

tt

5

•Wasser

Il

It

stoff

ZnCl,

It

ti

6

Il

3-Chlor

ti

j

M .

It

Chlor

η

W !

ZnCl₃

·.

Il

»

6

Methyl

V/asser-
St Off

η

ZnCl₃

η

It

ti

Il

5

Wasser

η

It

ZnCl₃

t»

Äthyl

Ul

stoff

ZnCl,

Methyl

tt

VJl

Chlor

η ■

Wasser
stoff

j

η

Methyl

If

-ZnCl₃

Äthyl

Äthyl '

Ul

ZnCl,

η

U

Ul

ges Gelb

R,

Stellung d.

Rrj-JI -Gruppe
² *Θ

R_;

P art) ton

Methyl Methyl Methyl

-.-teS

•Si'

Äthyl Ithyl

η j ..

. η

	11
Methyl	!1
It	«1
η
'η	18
	«9

Wasserstoff

Methyl Chlor '

Wasserstoff

Methyl'

Chlor »

Il

Wasser- Phenyl Wasserstoffstoff

" Wasser- Phenyl

. , stoff

Methyl Äthyl ■"■ Butyl

." . ß-Cyanäthyl

ⁿ Methyl

y
äthyl

Wasser- Phenyl Wasserstoff stoff

3-Chlor Methyl Phenyl ZnCl

ZnCl

ZnCl₅. SnCl₅

ZnCl_x - ZnCl.

grünstichiges Gel"b

rotstichiges Gerb

grünstichiges Gelb

Gelb

Fw 5127

	Methyl	R₅	Stellung d.	Y	Z	R₄	R₅ ■	X	Farbton
	It		Rp-N-Gruppe				•
Metnyl	η	Methyl		Chlor	5-Methyl	Methyl	Phenyl	ZnCl-	Gelb
	tt	It	5	• ■ '· w	Wasserstoff	Wasser stoff	It	n	ft
η	η	It	5	it' I	5-Chlor	η	tt	• ti	It "»
et	tt	ti	.. 5	SuI fonsäur e*r diäthylamid	., V/asserstoff	It	ti	Cl	grünst. Gelb
st	tt	It	.5.	Methylsulfon	^W ·	η	η	ZnCl»	Gelb . .
tt	It	5	SuIfonsäure- dimethylamid	It	It	Methyl	tt	»ί
	It	5	η	η	Methyl	Phenyl		?f

2) Farbstoffe der Formel Ib

Stellung d. R₂ K₅

Rο-K-Gruppe

R₃

Farbton

Methyl Methyl Methyl

Chlor β-Chlor Methyl Phenyl

OO
O
OO

If

ιι

η
H

Äthyl Äthyl Methyl

Methyl Methyl

Il	Il	H
M	Il	η
»!	»	M
Äthyl	Äthyl	Il

4 4

5 5 5 5

5 5

■5 5

Il 11

Kethoxy Wasserstoff

Methyl ' ,. »
Iilethoxy "
Methyl »

If Il

Methyl

•f

Phenyl Methyl

Wasser- " " "
stoff

Chlor 3-Chlor " "

" Y/asser- " Phenyl stoff

" 3-Chlor " ' «

Methyl Wasser- Wasser- Methyl

stoff stoff

BF BF

ZnCl-ZnCl₅ ZnCl,

ZnCl,

Cl Cl

Cl ZnCl,

rotstichiges Gelb

grünstichiges Gelb

rotstichiges Gelb

Gelb Gelb

Stellung d.

^R2~fe^Gruppe

• ζ

Farbton

Äthyl Äthyl Methyl

Te thyI Üethyl ?isthyl · Lie-I hy 1 Kethyl

thyl	3	Chlor
Il	5	Methyl
ti	3	Chlor
ti '	5 "	Il
It t	" 5	It
ft	5	I?
thyl	5	Il
Il	5	η
Il	5	Il

Wasser stoff	Wasser stoff	Methyl	ZnC^-I₃	rotstichi ges Gelb
It	W	Wasser stoff	ZnCl₃	Gelb
Il ·	ι»	. » ^	ZnCl₃	Gelbbraun
Il	Il	Methyl	ZnCl₃	Gelb
	It	Wasser stoff	ZnCl₃	Gelbbraun
3-Chlor'	Il	Wasser stoff	ZnCi₃ ·
Wasser stoff	η	Phenyl	ZnCl₃	Gelb
Wasser stoff	Äthyl	Wasser stoff	ZnCl₃	η
η	Wasser-^	Propyl	ZnCl₃

Stellung d.

R--N-Gruppe

L ^ 1 /Tl

R₇

Farbton

Methyl Methyl Methyl

	It	π
S"		If
«Bit O ,	η	π
9**..	ti'	η
	It	η
m ■
	> ■	ti
	η	η
M	η	η

5 5 5,

4 5

5 5

Sulfonsäu- Wasser- re-dimethyl- stoff amid	It	Methyl	Methyl
Sülfonsäu- re-diäthyl- amid	ti	• Il	η
Chlor	2-Chlor	Phenyl	η
	tt	ti	tt-
ti	6-Brom	Wasser stoff	w
Brom	Wasser stoff	Methyl	It
Äthyl	ti	tt	"
Äthoxy ·	ti	tt	If
Cyan	Carbonsäure- " ditnethylamid		^M
η	tt

ZnCl

Cl
Cl
ZnCl,

ZnCl,

r η Il

tt

Gelb

Goldgelb

Gelb tt

Gelb.

ti

tt ts *

tt

Claims

Pat en tans prü ehe

1) Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung eines quatären Amins der allgemeinen Formel

worin R₁, R₂ und R, gegebenenfalls substituierte niedere Alkylgruppen, T und Z 7/asserstoff oder einen nichtionogenen Substituenten und X ein Anion bedeuten, mit Indolen oder 5-Aminopyrazolen unter Bildung von sulfoneäure- und carbonsäuregruppenfreien Azofarbstoffen der allgemeinen Formel

R₂-

N-A

worin R₁, R₂, R₃, Y, Z und X die angegebene Bedeutung besitzen und A einen 3-indolyl- oder J-Amino-^pyrazolylrest bedeutet, kuppelt.

2) Abänderung des Verfahrens zur Herstellung der gemäß Anspruch 1 erhältlichen basischen Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

109808/1883

worin R,,

L-, R₂» Y und Z die angegebene Bedeutung besitzen und Rg und R₇ "Wasserstoff, niedere Alkylgruppen oder Arylreste bedeuten, die, ebenso wie der Benzolrest a, nichionogene Substituenten enthalten können, mit. quaternären Mitteln behandelt.

3) Basische Azofarbstoffe, die frei von Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen sind und die allgemeine Formel I

N-A

besitzen, worin R-» Rp und R, gegebenenfalls substituierte niedere Alkylgruppen, Y xind Z Y/asserstoff oder einen nichtionogenen Substituenten, A einen 3-Indolyl- oder 5-Amino-4* pyrazolylre3t und X ein Anion bedeuten.

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