DE1643523A1

DE1643523A1 - Epoxidgruppenhaltige Additionsprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE1643523A1
Application number: DE19671643523
Authority: DE
Inventors: Landua Alton John; Westbrook Howard Lee; Todd James Ronald
Original assignee: SHELL INT RESEARCH; Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: SHELL INT RESEARCH; Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1966-12-27
Filing date: 1967-12-22
Publication date: 1971-06-24
Also published as: GB1147370A; FR1549029A; US3454421A; CH494796A

Description

zu der Patentanmeldung

SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ N.V. 30, Carel van Bylandtlaan, Haag / Niederlande

betreffend

Epoxidgruppenhaltige Additionsprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung.

Die Erfindung betrifft neue feste in Aceton löbliche härtbare epoxidgruppenhaltige Addukte, die aus Polyepoxiden und bestimmten Aminen hergestellt x\rerden und zur Herstellung von Laminaten, Beschichtungen, Pormkörpern und dgl. verwendet werden können.

Polyepoxidverbindungen, wie die handelsüblichen Glycidyläther von mehrwertigen Phenolen sind in letzter Zeit mit erheblichem Erfolg bei der Herstellung von Laminaten, Klebstoffen, Beschichtungen mit dem pulver form igen Material und dgl. verwendet worden. Es ist jedoch erwünscht, Produkte mit besserer Hitse-

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festigkeit und schneller härtende Systeme herzustellen.

Die Erfindung schafft neue Polyepoxidverbindungen, die erfolgreich verwendet werden können, um derartige Probleme zu lösen.

Gemäß der Erfindung werden feste, in Aceton lösliche, härtbare epoxidgruppenhaltige Addukte von 1. einem flüssigen Glycidylpolyäther von 2,2-bis(^— Hydroxyphenyl)-propan mit 2. einem Gemisch aus einem polyfunktionellen aromatischen Amin mit 3-6 aktiven Wasserstoffatomen, die am Aminostickstqff gebunden sind^pro Molekül und aus einem difunktionellen aromatischen Amin mit zwei aktiven Wasserstoff atomen, die am. Arninostickstoff gebunden sind, pro Molekül, wobei das Addukt einen Erweichungspunkt zwischen 50 und 150 C und ein Epoxid-Äquivalentgewicht von 300 bis 3 000 besitzt.

Die genannten Addukte können hergestellt werden durch Mischen und Umsetzen des Polyglycidyläthers mit dem Gemisch der Amine in kontrollierten Mengenverhältnissen bei einer Temperatur zwischen der Raumtemperatur und 26O⁰G, vorzugsweise in Gegenwart eines Katalysators, wie Salicylsäure.

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Die Erfindung schafft weiterhin gehärtete unlösliche unschmelzbare Produkte mit überlegener Hitzefestigkeit, wenn die genannten Addukte erhitzt und mit Hartem für Epoxidharze umgesetzt werden, vorzugsweise mit Dicjrandiamid.

Das polyf unlit ioneile aromatische Amin, d.h. in diesem Zusammenhang ein aromatisches Amin mit 3 bis 6 aktiven Viasserstof fat omen, die am Aminostickötoff gebunden sind, pro Molekül, ist vorzugsweise Methylendianilin oder meta-Phenylendiamin. Andere Beispiele solcher Amine sind ^,V-Diaminodiphenylsulfon, k,h'-Diaminodiphenylpropan und ^,^'-Diaminodiphenylathan. Gemische dieser Amine können ebenfalls verwendet werden.

Das difunktionelle aromatische Amin, d.h. in diesem Zusammenhang ein aromatisches Amin mit zwei aktiven Hasserstoffatomen, die am Aminostickstoff

Anilin gebunden sind, t>ro liolekül, ist vorzugsweise/oder meta-Aminophenol, oder eine Mischung dieser Verbindungen.

Die Addukte werden hergestellt durch Kombinieren des Polyglycidyläthers mit dem Gemisch der Amine vorzugsweise in Gegenwart eines Katalysators. Bevorzugte Katalysatoren oind Säuren (anorganische oder organische

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Säuren) mit einer Acidität (K^-Wert) von 10"^J bis 10*" . Beispiele derartiger saurer Katalysatoren sind Salicylseiure, Thioglykolsäure, Mono chi or essigsaure, Benzoesäure und Essigsäure. Die Menge an verwendetem Katalysator liegt vorzugsweise von 0,5 bis k Gew.-%', bezogen auf die Heaktionsteilnehmer. Wasser kann ebenfalls verwendet werden oder es kann ein Kokatalysator verwendet v/erden in einer Menge im Bereich von "6,1 bis 5 Gew.-/», bezogen auf die Heaktionsteilnehmer.

Die zur Bildung der Addukte angewendete Temperatur kann von etwa 20 bis 25O⁰G schwanken, vorzugsweise von 20 bis 15O⁰C. Es ist im allgemeinen bevorzugt, die Reaktion bei einer niedrigen Temperatur, z.B. Umgebungstemperatur bis 110 G einzuleiten und sie bis zu einer Temperatur von 150 bis 250⁰G exotherm fortzuführen. Nach Bedarf kann das Reaktionsgemisch gekühlt werden. Die Reaktionsstreitspanne bei der höheren Temperatur sollte so kurz wie möglich sein, z.B. 1 bis 20 min, um die Gefahr von durchgehenden Reaktionen zu vermeiden. Die Verwendung des sauren Katalysators, wie oben erwähnt, erlaubt die Anwendung niedrigerer Temperaturen für die Ein~ leitun g der Reaktion. Die Umsetzung wird vorzugsweise unter Atmosphärendruck durchgeführt, obwohl über-

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atmosphärischer oder unteratmosphärischer Druck nach Uuiisch verwendet werden kann.

Um die gewünschten Addukte zu erhalten und nicht gelierte harzartige Massen, die für die erfindungsgemäß verfolgten Zwecke unbrauchbar sind, ist es notwendig, daß eine wichtige Einzelheit berücksichtigt wird, nämlich daß ein richtiger Überschuß an Polyglycidyläther verwendet wird..

Um 100 g eines Addukts mit einem Epoxidäquivalent gewicht von 300 bis 3 000 herzustellen, kann die folgende Formel zur Berechnung der Mengenverhältnisse an Polyglycidyläther und Aminen, bezogen auf das Gewicht, verwendet werden:

Γ (Y)(WY) _ 100 _b. 100_ , .

1* (KYj ~ 300 °^1S 30ÖÖ » ^cL#h* ^von

(Ix) 1* (KYj ~ 300 °^1S 30ÖÖ

In dieser Formel haben die Symbole die folgende Bedeutung:

X = Zahl der Epoxidgruppen pro Hol des Polyglycidyläthers.

MX =Holokulargeviicht des Polyglycidyläthers, Tf/X = Gev/icht des Polyglycidyläthers (in g) Y = Zahl der Aminowasserstoffatome pro Amin Molekül,

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MX = Molekulargewicht des Amins,

VJY = Gewichtsprozent der gesaraten Arnin-Reaktionsteilnehnier,

J : wenn mehr als ein, Amin verwendet wird, sollten für jedes Amin die Daten addiert werden.

Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel können bei der Reaktion angewendet werden, falls dies gewünscht ist, aber in den meisten Fällen kann das Mischen ohne Verwendung von Lösungsmitteln durchgeführt werden« Geeignete Lösungsmittel, falls sie gebraucht werden, sind "beispielsweise XyIöl,Benzol, Cyclohexan, Dioxan, Diäthyläther und dgl..

Die Addukte können aus dem Reaktionsgemisch durch geeignete Verfahren isoliert werden. Wenn Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel verwendet werden," können sie durch Verdampfen oder Abdestillieren entfernt werden. In Abwesenheit derartiger Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel werden die Addukte im allgemeinen als rohes Reaktionsprodukt isoliert und verwendet.

Die Addukte, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellt worden, sind feste Produkte mit Erweichungspunkten zwischen 50 und 150 G, und insbesondere zwischen 75 und IAu⁰C. Diese Erweichungspunkte

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werden nach dem Hercules-Verfahren bestimmt. Die Addukte haben ebenfalls ein Epoxid-Äquivalentgewicht (1-.¹PE) von zwischen 300 und 3 000. WPE bedeutet das Gewicht in π dec- Acklukts, d.as ein Epoxid-Äquivalent enthält. Es wird bestimmt nach der Silbernitrat-HCl-Kethode. Nach diesem Verfahren wird das Addukt zu einer Lösung von HGl in Tetrahydrofuran gegeben, wobei die Epoxidgruppen mit dem HGl reagieren. Die Lösung wird dann mit Silbernitrat zurücldii£triert a

zur Bestimmung des nichtumgesetzten HGl. Eine Probe ohne das Kondensat wird ebenfalls mit AgWOo titriert. Addukte mit WPE-Wer ten über 62^. sind im allgemeinen bevorzugt, wenn sehr flexible Produkte gewünscht sind.

Die epoxidgruppenhaltigen Addukte, die nach dem neuen Verfahren gemäß der Erfindung erhalten werden, sind sehr reaktiv und können auch mit Härtungsmitteln für Epoxidharze gehärtet werden, wobei sie harte, unlösliche unschmelzbare Produkte bilden. Bevorzugte " Härtungsmittel sind Dicyandiamid und Mischungen davon mit Aminen, wie Benzyldimethylamin. Zweibasische Carbonsäureanhydride wie Phthalsäureanhydrid, Bernsteinsäure, Dodecenylbernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid , Tetrahydrophthalsäureanliydrid,

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Hexahydrophthal säureanhydrid, Tetrachl orophthal säureanhydriä. und Methyl-"Iiadinsäure"anliydrid können ebenfalls verwendet werden, vorzugsweise in Kombination mit einem tertiären Am in, wie Benzyldimethylamin, als Katalysator.

Die Addukte gemäß der Erfindung können als Pulver oder in Lösunp; verwendet werden, um ausgehärtete harzartige Produkte nach vielen Anwendungstechniken herzustellen, z.B. durch Formpressen, Gießen, Eintopfen,
Imprägnieren, Laminieren und Aufbringen auf Faserwicklungen.

Zur Verwendung als Pulver, z.B. zum Formpressen afer für das Beschichten mit dem Pulver werden vorzugs-χ-reise das Addukt und das Härtungsmittel in trockenem Zustand gemischt. Zum trockenen Mischen wird das Addukt vorzugsweise auf eine Teilchengröße von weniger ale 5OU ni'cron vor gemahlen. Das trockene Vermischen des Addukte und des Härtungsmittels (falls gewünscht mit Füllstoffen, Pigmenten, Fließreglerii, . thixotropen Mitteln, Forintrennmitteln usw.) wird vorzugsweise in einer Kugelmühle durchgeführt, unter Verwendung von Mahlmedien mit hoher Dichte während einer Zeitspanne, die zur»Sicherstellung einer richtigen Agglomerierung der Partikel und eines Filmfließens ausreicht, z.B. während 6 Stunden. Die Pulversysteine

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die die Addukte gemäß der Erfindung enthalten, sind besonders geeignet zur Herstellung großer Gußstücke, weil die Härtung bei massiger Temperatur ohne ein Freisetzen großer Wärmenengen vonstatten gehtj dies ergibt viel festere und dauerhaftere Produkte. Die Systeme können z.B. zur Einkapselung elektrischer Ausrüstungsteile verwendet werden, die wärmeempfindlich sind.

Die Zubereitungen sehen wie fein verteilte Pulver ^

aus und haben eine Partikel größe, die zwischen x^eniger als 1 mikron bis 175 mikron schwankt. Sie können zu harten, unlöslichen Produkten durch Erwärmen, von z.B. auf 150⁰C umgewandelt t-rerden.

Die pulverförmigen, warmhärtenden Epoxidharzzubereitungen können für sehr viele Anwendungszwecke verwendet werden. Sie können z.B. für die Herstellung von Formkörpern verwendet werden und gepresst, {

ex-fcpudiert oder in anderer Weise zur Bildung von geformten Kunststoffgegenständen verwendet werden. Bei diesen Anwendungsarten sind Härtungstemperatüren im Bereich von 120 bis 175°G im allgemeinen bevorzugt. ¹XLe Drücke können von etwa 7 bis 70 kg/cm

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schwanken. Bei dieser Anwendung ist die hohe Widerstandsfähigkeit des gehärteten Produkts gegen Wasser vorteilhaft.

Die Zubereitungen können auch als pulverisierte Klebstoffe oder Bindemittel zur Verklebung verschiedener Oberflächen wie von Metall, Holz, Keramik, Gips, Zement und dgl. verwendet vrerden. Bei diesen Anwendungsarten wird die pulverisierte Zubereitung allein oder in Kombination mit flüssigen Klebstoffmaterialien ζτ-jischen die zu verklebenden Oberflächen gebracht und Wärme und Druck angewendet .

Die Zubereitungen sind besonders zur Verwendung bei der Bildung von Beschichtungen geeignet, Z.--B, durch Versprühen, Eintauchen usw. auf erhitzte Gegenstände, wobei anschließend das beschichtete Produkt Bedingungen der Hachhärtung ausgesetzt wird. Die Zubereitungen sind besonders geeignet zur Verwendung in B'ließbettsystemen für Beschichtungen. Bei dieser Anwendungsart können Zusatzstoffe wie Füllstoffe, thixotrope Mittel, Pigmente, Beschleuniger und dgl. zur Zubereitung zugegeben werden und das erhaltene Gemisch im Fließbett angewendet werden.

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Geeignete Füllstoffe, die verwendet werden können, sind unter anderem Aluminiumpulver, Glimmer, Bentonite, Tone, synthetische Harze und Polymere, Kautschuke, Gebranntes Al₉Oo, kurzfaseriger Asbest, Holzmehl, Ruß, Siliciumdioxyd, Zinkstaub', Talkum und dergl.

Zur Anwendung als Beschichtungspulver ist im allgemeinen erwünscht, ein thixotropes Mittel anzuwenden, um das Tropfen oder Einsacken bei einem hohen Filmaufbau zu vermeiden. Jedes thixotrope Mittel, das gewöhnlich für diese Zwecke verwendet werden kann, ist zum Gebrauch bei den Zubereitungen gemäß der Erfindung geeignet, einschließlich Siliciumdioxyd-aerogele, Bentonittone und deren Derivate, Rizinusölabkömmlinge und dergl.

Lösungen der neuen Addukte in Lösungsmitteln wie Kohlewasserstoffen, Ketonen Athern und dergl. können ebenfalls für eine Anzahl verschiedener Anwendungsarten verwendet werden. Sie können zum Beispiel als Klebstoffe und Bindemittel für eine Vielzahl verschiedener Oberflächen verwendet werden, wie I Metall, Holz, Keramik, Zement, Gips und dergl. Bei diesen Verwendungsarten wirä die Lösung, die ebenfalls das Härtungsmittel enthält, allein oder in Kombination mit anderen flüssigen Klebstoffen zwischen die zu verklebenden Oberflächen gebracht, das Lösungsmittel verdampft und Druck und Hitze zur Härtung angewendet. Bevorzugte Temperaturen liegen im Bereich von etwa 120° bis etwa 230⁰C.

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Da sie schnell bei mäßigen Temperaturen gehärtet werden können, sind die Zubereitungen in Lösung besonders geeignet zum Beschichten und. Imprägnieren durch Besprühen,, Aufpinseln, Eintauchen und dergl. Ein solches Verfahren kann benützt werden, verschiedene Arten von Oberflächen zu beschichten, wie Metalloberflächen, Holz, Zement und verschiedene Arten von Fußböden. Die erhaltenen Filme sind besonders hervorragend, bezüglich ihrer Rückstellkraft, der Lösungsmittelfestigkeit und der Widerstandsfähigkeit gegenüber Wasserdampf.

Die Addukte und das Härtungsmittel, das vorzugsweise Dicyandiamid enthält, können in Lösung zur Herstellung von Laminaten verwendet werden. Geeignete Lösungsmittel sind Aceton, Methyl "Cellosolve", Methyläthylketon allein oder in Mischung mit aromatischen Lösungsmitteln, wie Toluol. Sehr geeignete Fasermaterialien, die dafür verwendet werden, sind Glasfaserstränge, Matten oder Tuch. Nach dem Imprägnieren ifird das Lösungsmittel verdampft und das vorimprägnierte Laminat (das gelagert werden kann) in die gewünschte Form gebracht und mittels Wärme gehärtet, falls gewünscht auch unter Anwendung von Druck. Die erhaltenen Laminate besitzen verbesserte Biegefestigkeiten bei erhöhten Temperaturen, Lösungsmittelfestigkdt und Wärmebeständigkeit.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Die Teile sind Gewichtsteile, Polyäther A ist

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ein flüssiger Polyglyaidylather von 2,2-Bis(^-hydroxyphenyl) propan mit einem Epoxydäquivalentgewioht von 200 und einer Viskosität von 150 Poisen bei 25°.

Beispiel 1

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines

hochreaktiven festen Addukts aus Polyäther A, Methyl- ™

endianilin und Anilin.

89,7 Teile Polyäther A werden mit 5,3 Teilen Anilin und 5*0 Teilen Methylendianilin zusammengemischt. Das Gemisch wird auf eine Einleitungstemperatur von 120° 35 Minuten erhitzt. Das Gemisch wird dann während einer Zeitdauer von 20 Minuten auf 185°G exotherm reagieren gelassen. Das Gemisch wird bei 185⁰G 4-2 bis 48 Minuten gehalten und dann ausgegossen und auf Raumtemperatur (

abgekühlt. Das erhaltene feste Produkt hat einen Er-

o
weichungspunkt von 83 G und einen WPE-Wert von 4

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Das Produkt wurde verwendet zur Herstellung eines Laminierlacks mit einem Gehalt von Dicyandiamid als Härtungsmittel gemäß der folgenden Zubereitung:

Komponenten Gew.-Teile

Addukt 100 Dimethylketon 43

Methylcellosolve 36

Dicyandiamide 4

Benzyldimethylamin 0,2

Die genannten Komponenten werden durch Rühren miteinander vereinigt. Der erhaltene Lack hat eine gute Lagerungsstabilität und zeigte keinen merklichen Viskos itatszuwacks selbst nach sechs Tagen bei Umgebungstemperatur .

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AS

Dieser Lack wurde durch Aufpinseln bei niedriger relativer Luftfeuchte (weniger als 25% relative Luftfeuchte) auf ein Glastuch "Volan A" aufgebracht. Das beschichtete Tuch Wuräe dann in einem Ofen zur Vorhärtung bei I50 G gebracht und dann zu achtfachen parallelen Auflagen der Größe 20x25 cm geschitten bei der gleichen niedrigen Luftfeuchte. Die Auflagen vhirden dann 2 Minuten in einer Presse . miteinander zusammengedrückt bei 175°C und anschließend 10 bis 25 Minuten bei 3Λ Kg/cm und 175⁰G verpreßt. Die Laminate wurden dadurch 8 bis 9 Minuten auf 65⁰C unter Druck gekühlt, bevor sie aus der Presse genommen wurden.

Die Laminate wurden aknn auf ihre physikalischen Eigenschaften untersucht und die in Tabelle I angegebenen Ergebnisse erhalten und in Vergleich zu einem in ähnlicher Weise laminierten Pisäukt gesetzt, das aus einem geradkettigen Glycidyl-•polyäther von 2,2-Bis-(^-hydroxyphenyl)-propan und Dicyandiamid hergestellt war. Die Eigenschaften von ähnlichen Laminaten, die bei Umgebungsfeuchtigkeit hergestellt waren, sind in Tabelle II angegeben.

Tabelle I

109826/1834 ' ¹⁵ "

Tabelle I

OO ro σ>

OD (j»

Herstellun^sbedin^uncren und Eigenschaften des Laminats (<25 % rel. Feuchte)

1)
Vorimpräg- Vorimprä;;- Fluß _ Laminat, «resszeit Bie,v;efesti&- fiückhalte-

nierun;; nierun,-,, Gew.-%' % Harz bei 175 C keit kraft

fit TY * T / /I^ '

Vorerhitzen % Harz auf 15o°C min

ram

kr./crrr

o,

Abschälfestig'keit 28,3 & ^u, kg/cm

Vor dem iVach 1 min heißen Eintauchen

üinta.uchen

bei 26o^wC

Addukt von Beispiel I '■■■ Clycidylätner von 2,2-bis(4-nydroxy-pnenyl) propaji

38,2

39,1

2,8

1,1

36,5

37ÖO

26_t3q

2,4o

2,32

2,1b

lj/iC-ewicht der Vorimprä ^r.nierung· - Gewicht des .reformten Laminats) loo// (Gewicht der Vorimpräpnierunf=^ Fluß.

Γ" Harz

2)

-.L¹Pbe lie II Herstellungsbedinpjtnfien und 5i, :enschaften des Laminats ("4.5-55 % ümrebun^sfeuchte)

vorimpräf- Vorimprä;- Fluß laminat J?resszeit Rie;.efesti;- Rückhalte- Heißes Eintauchen^' 1 min

nierun;. nierun.v., '}ey.-% % Harz bei 1?5 C, keit ₉ 1) kraft bei 26o C, 'i'a^e bei 5o% Vorerhitzen % Harz min cm k /cm" % rel.Feuchte u.22 C vor

aul' 15o°C %·:

min

117⁰C

Prüfung;

23

'3 ο

Addukt von Beispiel I L-Iyciiyläther von 2,2-bis(4-hyaroxyphenyl) propan ·

6,1

45Λ

4o,

39,8

2 «5

529ο 3290

62,2

57ο5 I64o 28,8

.'Mit

;..Ut

^ , _^__ .^ , ■ . ^₀S y fj ^f ^S S? ' ' S * I ·- ^S "^* -*~ * _ -—■ - J C Ii IM» 1 Ii 1 m'M ■■■■!■! ^π"—ItTTTT —f— ~^ "T ■"

1/ parallel zur Kette, 2) rut bedeutet kein Aufplatzen oder BlasenbildunR- und sehr weni,. Verfärbung

iut

schlecht

cn ro co

Beispiel 2

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines anderen Addukts aus Polyäther A, Methylendianilin und Anilin.

85,0 Teile Polyäther A werden mit 11,3 Teilen Anilin und 3,7 Teilen Methylendianilin vereinigt. Das Gemisch wird auf eine Temperatur von 107°C zur Einleitung der Reaktion über eine Zeitspanne von 19 Minuten erwärmt und dann die Temperatur auf 2^O⁰C über 19 Minuten exotherm Ψ

ansteigen lassen. Das Gemisch wurde bei dieser Temperatur 2 Minuten gehalten und dann ausgegossen und auf Raumtemperatur gekühlt. Das erhaltene Produkt hat einen WPE-Wert von 790 und einen Erweichungspunkt von 116-121 G. Dieses Produkt wurde zur Herstellung eines Laminats wie in Beispiel 1 verwendet. Es wurden vergleichbare Ergebnisse erhalten.

Beispiel 3 |

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines anderen Addukts aus Polyäther A, einem Gemisch aus Anilin und Methylendianilin und Salicylsäure.

86,2 Teile Polyäther A wurden mit 9,8 Teilen Anilin und 3,5 Teilen Methylendianilin kombiniert. Zu diesem Gemisch

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wurde dann exotherm· auf 184°C ansteigen gelassen. Das Gemisch wurde bei dieser Temperatur drei Minuten gehalten und danach das Produkt ausgegossen und auf Raumtemperatur gekühlt. Das erhaltene Produkt war ein festes Harz mit einem WPE-Wert vojn. 640 und einem Erweichungspunkt von 96⁰

Beispiel

Addukte von Polyäther A und einem Gemisch von Anilin und Methylendianilin wurden wie gemäß Beispiel 3 hergestellt. Die Mengenverhältnisse und Ergebnisse sind in folgender Tabelle aufgeführt:

Polyäther A- Anilin PIDA*

Gew.-% Gew. -% Gew. -% Gew. -%

Polyäther Anilin MDA Sylicyl- WPE Hercules A säure S.P., ⁰C

86,1 9,9 3,5 0,5 ^620 ^ 96 - 103 κ MDA = Methylendianilin

Beispiel 5

Dieses Beipsiel erläutert die Herstellung eines Addukt von Polyäther A, m-Phenylendiamin und Anilin.

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Ein 91/Ö Teile von Polyäther A wurden mit 2,8 Teilen m-Phenylendiamin und $,k Teilen Anilin vermischt. Das Gemisch wurde auf 116°C 13 Minuten erhitzt und dann die Temperatur auf 189°C exotherm über eine Zeitspanne von 36 Minuten ansteigen gelassen. Das Produkt wurde danach auf Raumtemperatur abgekühlt. Das erhaltene Produkt war ein festes in Aceton lösliches Harz mit einem WPE-Wert von Jj-12 und einem Schmelzpunkt von 79⁰G ·

Das Produkt wurde zur Herstellung eines Laminats gemäß Beispiel 1 verwendet. Es wurden ähnliche Ergebnisse erhalten.

Beispiel 6

Addukte von Polyäther A und einem Gemisch von Anilin und Metaphenilendiamin wurden gemäß dem Verfahren von Beispiel 5 hergestellt. Die Mengenverhältnisse und Ergebnisse sind in folgender Tabelle aufgeführt:

Polyäther A - Anilin - m - Phenylendiamine

Gew.-% Gew.-% Gew.-% Gew.-%

Polyäther Anilin Phenylen Salicyl A Diamin säure

10,1
9,9

2,0 2,0

0,5 0,5

WPE Hercules S.P., ⁰G

631 6^5

99-104 97-105

7dXII

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Patentansprüche

Claims

DR.ING. F. WUESTHOET i| C / O E 1JO 8 MtTNOHHN 9U. DIPI/. ING. G. PUXiS I Q: H 0 J i. -J SCHWEIÖEHSTHASSE 2 DR.E.v.PECHMANN ΜΙΜΟ» 82 06 31 patentanwälte ^. München 060 Patentansprüche

1. Feste, in Aceton lösliche, nach Zusatz eines Härtungsmittels zur Herstellung von Formkörpern geeignete, Epoxydgruppen enthaltende Addukte aus Polyepoxyaen und aromatischen Aminen, dadurch gekennzeichnet, daß die Addukte durch Reaktion von einem Polyglycidylä"h3r von 2,2-BiS-(^-hydroxyphenyl)-propan mit einem Gemisch aus einem mehrwertigen aromatischen Amin mit 3 ^>is 6 an Aminstickst-off gebundenen Wasserstoffaisrmen je lioleiiül und einem zweiwertigen aromatischen Amin mit "„ a:i Am ν ν 3 t·: .^,"s^off atomen gebundenen Wassersto^^ato^i.x-i je ''»olek"!! h?r-fire-?=rteilt worden sind, wobei die Mengenverhältnisse se gewählt worden sind, daß ein Addukt mit einer Erweichungstemperatur von 5O⁰G bis 150⁰C und einem Epoxydäquivalentgewicht von 300 bis 3000 gebildet wird.

2. Addukte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß zur Herstellung des Addukts als mehrwertiges Amin Methylendianilin verwendet worden ist.

3. Addukte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß zur Herstellung des Addukts als mehrwertiges Amin m-Penylendiamin verwendet worden ist.

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^. Addukte nach Ansprüchen 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß zur Herstellung des Addukts als zweiwertiges Amin Anilin verwendet worden ist.

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