DE1643058B

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Alkanolate mit einer verzweigten Kohlenstoffkette können Anwendung finden. Von den dabei anfallenden a-Hydroxy-jS-alkoxypropionsäuren können die Salze,Alkanolates with a branched carbon chain can be used. Of the resulting a-Hydroxy-jS-alkoxypropionic acids can be the salts,

Die Erfindung betrifft die Herstellung von a-Hy- ao z. B. Calciumsalze, und die Ester, z. B. Äthylester, als droxy-0-alkoxypropionsäuren oder deren Salze, welche Zusatzstoff für hochmolekulare Produkte zwecks VerVerbindungen bis jetzt noch nicht hergestellt worden besserung der Eigenschaften dieser Produkte verwensind. det werden. Bei Anwendung von Alkanolaten derThe invention relates to the production of a-Hy ao z. B. calcium salts, and the esters, e.g. B. ethyl ester, as Droxy-0-alkoxypropionic acids or their salts, which additive for high molecular weight products for the purpose of compounds Up to now there has not been any improvement in the properties of these products. be det. When using alkanolates of the

Wie bekannt, können Epoxidverbindungen, wenn sie niederen Alkanole, z. B. Hexanol, Isobutanol, Isoalkohollöslich sind, im allgemeinen eine Reaktion mit as propanol, Äthanol und Methanol, bilden sich die entAlkoholen eingehen, wobei sich Hydroxyäther bilden. sprechenden a-Hydroxy-/3-alkoxypropionsäuren, deren Diese Reaktion wird durch Zusatz von geringen Ester für die Farbenindustrie von Bedeutung sind.
Mengen alkalisch reagierender Stoffe, wie Hydroxyden Bei Durchführen des erfindungsgemäßen VerfahrensAs is known, epoxy compounds, if they are lower alkanols, e.g. B. hexanol, isobutanol, isoalcohol are soluble, in general a reaction with as propanol, ethanol and methanol, the entAlcohols are formed, whereby hydroxy ethers are formed. speaking a-hydroxy- / 3-alkoxypropionic acids, whose This reaction is important for the paint industry due to the addition of low esters.
Amounts of alkaline substances, such as hydroxides, when carrying out the method according to the invention

und Alkanolaten von Alkalimetallen, gefördert. werden das Glycidat und das Alkanolat mit einemand alkanolates of alkali metals. the glycidate and the alkanolate with one

Versuche haben ergeben, daß eine solche Additions- 30 Alkanol vermischt, wobei eine Suspension des Glycireaktion nicht auftritt, wenn von Salzen von Epoxypro- dats in einer alkoholischen Alkanolatlösung anfällt, pionsäuren (Salzen von Glycidsäure, auch Glycidate Die Alkanolmenge, bezogen auf die Alkanolatmengs, genannt) ausgegangen wird, welche in Alkanolen fast kann variiert werden. Zur Bildung einer gut rührbaren unlöslich sind. Es werden dabei andere Produkte er- Suspension des Glycidats genügt gewöhnlich eine halten, wie Oligomere des Glycidats und Salze von 35 Menge von 5 bis 25 Mol Alkanol je Mol Alkanolat, Glycerolsäure. es können aber auf Wunsch auch geringere oder grö-Experiments have shown that such an addition alkanol is mixed, with a suspension of the glycine reaction does not occur if salts of epoxypro- date are obtained in an alcoholic alkoxide solution, pionic acids (salts of glycidic acid, also glycidates The amount of alkanol, based on the amount of alkanol called) is assumed, which in alkanols can almost be varied. To form an easily stirrable are insoluble. Other products are usually used. Suspension of the glycidate is usually sufficient hold, such as oligomers of glycidate and salts of 35 amount of 5 to 25 moles of alkanol per mole of alkanolate, Glyceric acid. however, smaller or larger

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung ßere Mengen benutzt werden.The process according to the invention for the production of large quantities can be used.

von a-Hydroxy-/?-alkoxypropionsäuren oder deren Es ist dabei nicht erforderlich, daß die Alkylgruppeof a-hydroxy - /? - alkoxypropionic acids or their It is not necessary that the alkyl group

Salze ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Salz der des Alkanols der Alkylgruppe des Alkanolats gleich-Glycidsäure mit einer mindestens äquivalenten Menge 40 kommt. Es läßt sich durch Lösen eines Metalls in eines Alkanolats in Form einer alkoholischen Suspen- einem Übermaß Alkanol auf leichte Weise eine Alkasion bei einer Temperatur von 30 bis 150° C so lange nolatlösung herstellen.Salts is characterized in that a salt of the alkanol of the alkyl group of the alkanolate is glycidic acid comes with an at least equivalent amount of 40. It can be made by dissolving a metal in an alkanolate in the form of an alcoholic suspension- an excess of alkanol easily an alkasion Prepare nolat solution at a temperature of 30 to 150 ° C.

erhitzt, bis das Glycidat vollständig in Lösung gegan- Das Gemisch aus Glycidat, Alkanolat und Alkanolheated until the glycidate completely dissolved. The mixture of glycidate, alkanolate and alkanol

gen ist und anschließend das Reaktionsgemisch in an wird anschließend durch Erhitzung in Reaktion versieh bekannter Weise aufarbeitet. 45 setzt. Es wird dabei eine Temperatur von 30 bis 150⁰C Die mit dem Glycidat reagierende Alkanolatmenge bevorzugt. Bei niederen Temperaturen unter 30⁰C entspricht vorzugsweise der äquivalenten Menge. Bei verläuft die Reaktion nur sehr langsam, oder es stellt Anwendung einer geringeren Menge Alkanolat bilden sich überhaupt keine Reaktion ein. Bei höheren Temsich außer dem gewünschten Produkt noch Oligomere peraturen über 150° C vermehren sich die ungewündes Glycidats. Ein Übermaß an Alkanolat, z. B. das 50 sehten Nebenreaktionen. Zur Aufrechterhaltung einer 1,5- bis 3fache der äquivalenten Menge fördert eine flüssigen Phase kann bei unter 150° C siedenden vollständige Umsetzung des Glycidats, wobei das Alkanolen ein erhöhter Druck angewandt werden. Vor-Übermaß an Alkanolat wieder mit einer frischen zugsweise wird die Temperatur nicht über der Siede-Menge Glycidat reagieren kann. temperatur gehalten, so daß die Reaktion unter RückBeispiele von Salzen von Glycidsäure (Epoxypro- 55 flußkühlung bei der Siedetemperatur unter atmosphäpionsäure), welche erfindungsgemäß Anwendung fin- rischem Druck oder aber bei einer niedrigeren Temden, sind die Glycidate von Alkalimetallen, wie Na- peratur unter Rühren erfolgen kann,
trium, Kalium und Lithium, welche leicht mit dem Bei der Reaktion bildet sich eine Lösung eines Alkanolat eine Reaktion eingehen können. Es können Salzes von a-Hydroxy-/3-alkoxypropionsäure, so daß auch Glycidate anderer Metalle, wie z. B. von Calcium 60 die Reaktion beendet wird, wenn kein festes Glycidat und Zink, welche langsamer reagieren, verwendet mehr vorhanden ist. Wird die Reaktion früher beendet werden. oder ein Übermaß an Glycidat verwendet, so läßt sich Als Alkanolat kann je^^j Metallalkanolat benutzt der nicht umgesetzte Teil des Ausgangsproduktes auf werden. Bevorzugt werden Metallverbindungen von einfache Weise, z. B. durch einen Filtriervorgang, von Alkanolen, welche im Molekül eine unverzweigte 65 der Lösung trennen.gene is and then the reaction mixture in an is then worked up by heating in reaction versieh in a known manner. 45 places. It is in this case a temperature of 30 to 150 ⁰ C. The reacting with the glycidate Alkanolatmenge preferred. At low temperatures below 30 ^° C., the equivalent amount preferably corresponds. If the reaction proceeds only very slowly, or if a smaller amount of alkoxide is used, no reaction at all occurs. At higher temperatures, in addition to the desired product, oligomer temperatures above 150 ° C increase the unwanted glycidate. An excess of alkanolate, e.g. B. the 50 seen side reactions. In order to maintain 1.5 to 3 times the equivalent amount, a liquid phase can deliver complete conversion of the glycidate at below 150 ° C., the alkanols being subjected to an increased pressure. Before excess alkanolate again with a fresh one, preferably the temperature is not above the boiling amount of glycidate can react. temperature, so that the reaction can take place. Examples of salts of glycidic acid (epoxypro- 55 flux cooling at the boiling temperature below atmospheric acid), which according to the invention apply fin- eric pressure or at a lower temden, are the glycidates of alkali metals, such as temperature below Stirring can take place,
trium, potassium and lithium, which can easily enter into a reaction with the When the reaction forms a solution of an alkoxide. It can salt of a-hydroxy / 3-alkoxypropionic acid, so that glycidates of other metals, such as. B. Calcium 60 terminates the reaction when solid glycidate and zinc, which react more slowly, are no longer used. Will the reaction stop earlier. or if an excess of glycidate is used, the unreacted part of the starting product can be used as alkanolate. Preference is given to metal compounds of a simple manner, e.g. B. by a filtering process, of alkanols, which separate an unbranched 65 of the solution in the molecule.

Kette von über 6 Kohlenstoffatomen aufweisen, wie Aus der so erhaltenen Lösung kann das gebildeteHave a chain of more than 6 carbon atoms, such as The resulting solution can be formed

Octanol, Decanol, Dodecanol, Tetradecanol, Hexa- Salz, z. B. durch Abdestillierung des Alkanols, ausgedecanol. schieden werden. Vorzugsweise bedient man sich einesOctanol, decanol, dodecanol, tetradecanol, hexa-salt, e.g. B. by distilling off the alkanol, extracted decanol. to be divorced. It is preferable to use one

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Fällungsmittels, wofür mit dem Alkanol mischbare Zusammensetzung der so gebildeten Säure wird durchPrecipitant, for which the alkanol-miscible composition of the acid thus formed is used

Flüssigkeiten, in denen sich das auszuscheidende Salz Analyse ermittelt Der Schmelzpunkt beträgt 47° C.Liquids in which the salt to be excreted analysis is determined The melting point is 47 ° C.

aber nicht auflöst, geeignet sind. Beispiele eines solchen „ . . , -but does not dissolve, are suitable. Examples of such a “. . , -

Fällungsmittels sind Aceton und Äther. Beispiel ζ The precipitants are acetone and ether. Example ζ

Aus dem ausgeschiedenen Salz läßt sich durch eine 5 In entsprechender Weise wie im Beispiel 1 wird ausFrom the precipitated salt can be by a 5 In a manner similar to that in Example 1 is from

an sich bereits bekannte Behandlung mit einer Säure, Natriumglycidat und Decanol die a-Hydroxy-ß-de-already known treatment with an acid, sodium glycidate and decanol the a-hydroxy-ß-de-

wie Salzsäure, Schwefelsäure, Essigsäure oder einer coxypropionsäure (Schmelzpunkt 65° C) hergestelltsuch as hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid or a coxypropionic acid (melting point 65 ° C)

Sulfonsäure, die a-Hydroxy-/?-alkoxypropionsäure ge- Wirkungsgrad 78%.Sulphonic acid, the a-hydroxy - /? - alkoxypropionic acid, efficiency 78%.

winnen. . .win. . .

Example 3

^{e x s} P *^e In entsprechender Weise wie im Beispiel 1 wird aus ^exs P * ^e In the same way as in Example 1, from

Einer Lösung von 8,6 g (0,375 Mol) Natriummetall Natriumglycidat und Dodecanol die a-Hydroxy-jS-doin 1500 ml Octanol werden 41,3 g (0,375 Mol) Natrium--, decoxyprppionsaure gewonnen. Wirkungsgrad 77 %.A solution of 8.6 g (0.375 mol) of sodium metal, sodium glycidate and dodecanol, the a-hydroxy-jS-doin 1500 ml of octanol, 41.3 g (0.375 mol) of sodium, decoxyprppionic acid are obtained. Efficiency 77%.

glycidat unter Rühren beigegeben, wobei die Tempera- τ, · · ι λ glycidate added while stirring, the temperature τ, · · λ

tür auf 55 bis 60⁰C gehalten wird. Das Rühren wird 15 B e 1 s ρ 1 e 1 4door is kept at 55 to 60 ^° C. The stirring becomes 15 B e 1 s ρ 1 e 1 4

fortgeführt, bis kein festes Glycidat mehr vorhanden In entsprechender Weise wie im Beispiel 1 wird auscontinued until no more solid glycidate is present

ist. Natriumglycidat und Tetradecanol die a-Hydroxy-/3-is. Sodium glycidate and tetradecanol the a-hydroxy / 3-

Die so erhaltene Lösung wird nach Kühlen bis zu tetradecoxypropionsäure gewonnen. WirkungsgradThe solution obtained in this way is recovered after cooling down to tetradecoxypropionic acid. Efficiency

30 bis 35° C in 31 Aceton gegossen, wobei das Natrium- 76 %.30 to 35 ° C poured into 31 acetone, the sodium 76%.

salz von a-Hydroxy-jS-octoxypropionsäure in Form ao Beispiel 5 eines weißen Präzipitats anfällt. Nach AbfiltrierungSalt of a-hydroxy-jS-octoxypropionic acid in the form of example 5 a white precipitate is obtained. After filtering off

wird das Salz in 0,5 1 Wasser eingebracht. Durch An- In entsprechender Weise wie im Beispiel 1 wird austhe salt is introduced into 0.5 l of water. In the same way as in Example 1, becomes from

säuern mit konzentrierter Salzsäure und Extraktion mit Natriumglycidat und Hexadecanol die a-Hydroxy-/?-acidify the a-hydroxy - /? - with concentrated hydrochloric acid and extraction with sodium glycidate and hexadecanol

Äther werden 66,2 g a-Hydroxy-/9-octoxypropionsäure hexadecoxypropionsäure gewonnen. WirkungsgradEther, 66.2 g of a-hydroxy- / 9-octoxypropionic acid hexadecoxypropionic acid are obtained. Efficiency

ausgeschieden (Wirkungsgrad 81%). Die chemische 35 74%.eliminated (efficiency 81%). The chemical 35 74%.

Claims

By using alkanolates with an unpatent claim: branched carbon chain faUen a-hydroxy- / 3-al-

koxypropionic acids and salts of these acids, which

Process for the preparation of a-hydroxy- ^ al · - also have a non-branched chain. These koxypropionic acids or their salts, characterized by acids and salts, have their own surface-active characteristics that they are a salt of the shafts so that they can serve as emulsifiers, detergents and glycidic acid with at least equivalent similar products. Of particular amount of an alkoxide in the form of an alcoholic meaning is that it can be broken down by bacteria suspension at a temperature of 30 to 150 ⁰ C, so that by using this heated for a long time until the glycidate is completely in io the products prepared according to the Wastewater solution has gone and then the reac cleaning is hardly made difficult,
tion mixture prepared in a manner known per se- The alkanolates with a

working. coming unbranched chain, consisting of a

even number of carbon atoms, 15 are easily accessible. Other alkanolates with an un-

even number of carbon atoms in the chain and