DE1595267A1

DE1595267A1 - Verfahren zum Haerten von Epoxidharzen

Info

Publication number: DE1595267A1
Application number: DE1966A0052097
Authority: DE
Inventors: Tilley Colin George
Original assignee: Anchor Chemical Co Ltd
Current assignee: Anchor Chemical Co Ltd
Priority date: 1965-04-28
Filing date: 1966-04-07
Publication date: 1970-03-05
Also published as: DE1595267B2; GB1065363A; NL6605502A; BE679683A

Description

^un Härter;

i-'Ür diese .".nr«^aun'g. wiru aie £ ris-ri v=iv u«r entsprecliena.-n oritisciiiiii t'.jcentanmeldung !ir. 17 ?~5 v?^m. ^c. ^prix 19l^ beanspruehl·.

jie Erfirioung. oetril"i'"D ein Veri'äiircn Sim Häi-ven von Epoxidharzen, und inöDesoniere ein Verfuuren surr. Härten von ipoxiclharaen vern>ixtels r

üas Härten von ^poxiaiiarsen 'vernivteis .^ciyami-iüarzen- iet

b insuesonuere oekanrii, "äarcxi Kenüenaation von vaciiien mit- „Cne^en ja er Tri"?eren iangket-iger, angesätiigiier ^ettsäu.-en, die aus na-üiiriica auf treten α et:· üexeD unu Letten gewinnen werden, ernalx-i»:ö .--x;.^rarr.i-ii-r-ie_x anaawenien. Die Här üungSiCapazität dieser rcly.t-._uö ^ängt, von eier An^anl -er encstänainen Arcinogruppen im ?vCxe--:ix oo. ^s Sinn "Versuche unternommen -wer α en, üiu^jIscüs Säuren/ wie sie -synthetisch gewonnen werden, 2"ür atad "-!erstellen von iOIyamiden vermittels Reaiction mit xOlyaiicyier.poiyaainen anzuvsenddr ■•Beispiele für Derartige Säuren sina Adipinsäure, 'Sitarsäure und ähnliche-Säuren".

Bie mit derartigen gesättigten syntnexisciien, dibasischen Säuren mit -Polyakkylenpolyaminen .emailer..en Heaktionsprodukte sind jedoch nicat vollständig zufrieoensvexiend, Wenn diesex-Den niohü durch einen xeilweisen -ärsav.3 der dioasischen Säuren

009810/163$ _ _k .

durch eine monobasische Säure modifiziert werden, aind die. Reaktionsprodukte Driichige i-eststoff'e, die für die Anwendung zusammen mit jipoxidharzen ungeeignet sincu Selbst wenn eine Modifizierung in der beschrieoenen Weise erfolgt, nina die Reaktionsprodukte oftmals nicht nomogen, getrüot αηα vermittein dem gehärteten Epoxidharz ssn-Lecnte Eigenschaften. Erfindungsgemäß ernält man verbesserte Kunstharz-.'art an gen aurch Anwenden als Härtungeniixtei eines ^ xyanide:;, uas freie primäre una sekundäre Aminogruppen entnält, das durc:i Unsetzen eines uiicyo-en- oder -folyajucylenpolyaEins oder Ger scnen derselben mix einer Aminosäure oaer Lactam einer Aminosäure in Gegenwart einer aibasiscnen Caroonsäure i^ergeei.ellt wirj. Jie in dieser Weise gewonnenen iOIyar.ide 'neraen zweck^ähiger.veise modifiziert durch Anwenden zusäxziicn zu der diDi-tisciieri Säure eines Anteils einer Monocaroonsäure oaer Säuren.

Erfinajngsgemäß werden veroesserte härtbare Massen 2.:: Vorschlag gebracnt, die Gemische aus .ipoxianarsen in der weiter ux/cen definierten rt'eise und als Härtungsmittel ein Dasiscr.es rcenthalten, das durch Unseen einer Aminosäure mit einem alkylenp?xyamin in Gegenwart einer diossisehen Ciirbonsäqrra hergestellt wird.

Die A!r:inosäre kann die Formel HH₆ (CE₂ ) COQH aufweisen, in aer η sich auf 1 bis 12 belauft, oder die jforsiel HH₂-Il-JuOH Desitzen, in der R ein zweiwertiger Konlenwasserstoffrest ist, der alipnatisch, aromatisch oder alicyellsch. sein kann, und die Äminogruppe kann in irgendeiner Stellung in der x.ette oder dem Ring vorliegen. In dem aiipnatischen Pail kann Ii 1 ois 12 Kohlensxoffat-otae aufweisen. Die Aminosäure icaan gegeoerjenfa. xs eine verzweigtkettige Straktur aufweisen, Aus de _sr igen Amänosäuren aogeleitete Lactame sind in gleicher "ίβΐε _e ;_; üfet

009810/1638 ⁵ "

BM) ORIGINAL

Zu- geeigneten liDasiscnen Säuren g endren dibasiscne, gesättigte aliphatischν Γ-auren o-'.er dibasieche iiromaiiscne Säuren oder cycioalipnatische Säuren» Zu den aibasischen aliphatischen

: Säuren gertci-en diejenigen aer^Prrmex HOOG(GH₂ ) COOH, in der s sich auf C oaev 1 bis 12 beiäuit. Zu geeigneten aroraatisenen Säuren gehören Isoph-thal- und Terepüithaisä^ren. Die Säuren können in ι. r- von funktion eilen AbKÖmmlingen, wie z.xi. Estern mit MonohyurcxyaxkOhoXen angewandt werden, die weniger als 5

.Kohlenstoffatome aufweisen.

Die zum Herstellen der Polyamide angewandten Polyamine weisen die jjOrriex HK₂ (h* NH-) "H¹KH₂ auf, in der R* ein Alkylenrest ist und r sieji aui* 0 oder 1 bis 6 be_äiift. Derartige Amine können als solche "oder als Gemische angewandt warden*

' Die Aminosäure des Lactaris wird dem Reaktionsgemisch in einem _s._: MOlveriiältnis der dibasischen Säure von 0,25:1 bis 5:1 zuge-. :setst. ■ .

ünsteu-le aer learbonsäuren können Monocarbonsäuren angewandt weräen uöer hierdurch ersetzt werden, vorzugsweise in einer äquivalenten '-fenge. Bu geeigneten Monocarbonsäuren gehören diejenigen, axe aus natürlich auftretenden Oelen oder Fetten, wie Kökosnußöxsäuren, ieinsamenölsäuren, Safflorölsäuren, ffallöisäuren oder .C^isäure abgeleitet sind. JSs können ebenfalls aromatische !!cn ο car bonsäuren angewandt werden. JSs ist bevorzugt daß die angewandten Säuren eine Jodzahl von größer als 60 aufweisen. Dieselben können ebenfalls in Form einfacher Aokömmlinge, wie in dem 3?all der Dicarbonsäuren angewandt werden«

Das Herstellen des Polyamides kann zweckmäßigerweise durch Erhitzen der iteaktionsteilfiehnier auf 130° bis 300⁰G und vprzugE-• weise unter Ausschluß von Luft oder Sauerstoff durchgeführt

wurden. 0 09810/1638 - 4- '-

BAD ORIGINAL

Für die erfindungsgemäßen Zwecke geeignete Polyamide lassen sicn durch die folgende allgemeine Formel wiedergeben; H₂N(K ¹NH) It¹NHuG(OH₂ ) UO(NHRCO) NH(E¹NH) K*NH0üE_a , wobei r und s Zahlen der oben definierten V/erte sind und χ eins oder größer ist. Ä und R¹ sind zweiwertige Reste in der oben angegebenen Weise und H₂ ist ein einwertiger Alkyl-, Alkenyl- oder Arylrest.

Diese Formel gibt die erfindungsgemäßen Produkte beispielsweise wieder und stellt keine ausschließliche Definition dar.

Das Härten eines Epoxidharzes, dem ein Polyamid nach der Erfindung zugesetzt worden ist* verläuft spontan, jedoch können die erfindungsgemäßen Polyamide einen erheblicnen Bereich an Aminzahlen aufweisen, und durcn diese letztere Funktion wird in einem erheblichen Ausmaß die Reaktionsgeschwindigkeit der PoIyamiüe und der Epoxidharze und somit die für das Harten erforderliche Zeitspanne bestimmt. Größtenteils jedocü sind die in der beschriebenen 'weise Hergestellten Polyamide in der Lage, aie Epoxidharze innerhalb kurzer Zeitspanne bei iformaltemperaturen zu härten. Einige Polyamide oder Epoxidharze können ein ürwärmen auf erhöhte Temperaturen zwecks Härten innerhalb einer annehmbafen Zeitspanne erforderlich machen, und gegebenenfalls können Temperaturen bis 25ü°C angewandt werden. Nicht nur die Zusammensetzung des Polyamidharzes ist wichtig, sondern ebenfalls die in .anwendung kommende Menge. Es ist iib·- lieh 20 bis 100 Gew.feile Polyamid auf 100 Gew.Teile harz anzuwenden. Die Menge eines anzuwendenden gegebenen Polyamides bei einem beliebigen gegebenen Epoxidharz hängt sowohl von dem Gehalt an Epoxidgruppen in dem Harz als auch von der Aminzahl des Polyamides ab.

009810/163· _BADOR.G1NAL

Unter Epoxidharzen sinddiejenigen Harae- zu verstehen, die

einen Durchsduitt von mehr als einer iipoxidgruppe =0-0- pro Molekül aufweisen ο

Die Polyepoxidverbindung kann eine gesättigte οaer ungesättigte a JLipha tische»cycloaliphatische, aromatische oder heterocyeii· sehe Verbindung sein und gegebenenfalls z.±s, durch Halogene, Hydroxyl- oder Aetherreste substituiert sein. Das Polyepoxid kann ebenfalls ein Monomer oder Polymer sein, Beispiele für anwendbare Epoxidharze sind die "Aethoxylinharze¹¹ die PoiyätJierabköramlinge eines Polyhydroxyphenols oder Alkohols sind,: der jSpoxygruppen aufweist, die vermittels Umsetzen eines Polyhydroxyphenols oder Alkohols, wie z*ü. Hydrochinon, Resorcin, Glyzerin, oder KondensaTionsprodiuruen von Paneolen mit Ketonen, wie z.B.. Bis(4-hydroxyphenyl)-2.2-propan mit iüpicnlorhydrin hergestellt werden. J3ie formel derartiger Harze läßt sich, wie folgt wiedergeben i

OH₂-OH-OH₂ (0O₆H₄O(OIiJ )_aö₆H₄00H_aCH(OH)-OH₂ LOC₆H₄C(OH₃ )_aC₆H₄-

OGH₂-CHGH₈ ■-,;■■■'· "

in der G₆H₄ eine Phenylengruppe uiad η ein Wert von 0 bis etwa 7 ist_tt Derartige Harze sind im Handel unter.ääm Warenzeichen "Epikote" und "Araldite" bekannt.

Zu weiteren Arten an Epoxidharzen gehören die folgenden: Die Glyeidyläther von ITovolakharzen_t die vermiTteIs Kondensieren eines Aldehydes mit einem Phenol erhalten werddn, wie z.B. durch. Kondensieren von Formaldehyd mit Bis(4-hydroxyph,enyl)-2.2-propan_o

Bine weitere Gruppe an Epoxid-enthaliienden Profiukten besteht in den epoxidierten, polyäthylenungesättigten Kohlenwasserstoffen, wie z.B. epoxidiertes 2,2^Bis(2-cyclohexenyl)propan» epoxidier-

4-Tinyloyclohexen und epoxidierte« Bimeres des Oyolopenta-OG98T0/1g3§

;■■ SAD ORIGINAL ■ --6-

— b —

Es können eoenfails Polyepoxide der-Formel

GH₂-OHGH₂U(OH₂) OGH₈-OH-GH₂ angewaodt werfen, in der y eine

Zghl mit einem durchschnittlichen Wert von 2 ois 4 aarsteUfc.

Die erfindungsgemäßen härtbaren Masea sind insbesondere zum Herstellen von"OberflächenUderzügen, Gußstücken, .tfußüodenoelägen, FiDerglasschicntkörpem oder Kiepstoffen wertvoll. Die genärtete Prociukte, die durch Härten der Epoxidharze mit den neuartigen Polyamiden hergestellt werden, besitzen ausgezeichnete Flexibilität und Widerstandsfähigkeit gegenüber Säuren und Alkalien una verbesserte Widerstandsfähigkeit gegenüber Lösungsmitteln. Weiterhin ist die Verträglichkeit der erfindungsgernäßen Polyamide mit den iipoxidharζ ausgezeichnet« Jis können herkömmliche iösungsmittelsyateise zum Hers teilen von Jeberzugs- oder anderen Massen für Anwendungsgebiete angewandt werden, wo ee erforderlien oaer zweckmäßig ist, Lösungsmittel anzuwenden, z.B. wenn ein festes Epoxidharz zur Anwendung kömmt. -KLe Polyamidprodukte sind in den Lösungsnrittelsystemen löslich, die sich üblicherweise zum Auflösen von Epoxidharzen bei dem Herstellen von Jeberzugs- oder anderen Massen eignen. Die Erfindung wird im folgenden weiterhin beispielsweise erläutert, wobei sich Teile und Prozentsätze auf der Öewichtsgrundlage verstehen:

Beispiel 1

Es werden 1098 Teile Adipinsäure, 6321 Seile Saffloröl-Pett~ säuren, 1695 Teile Caporlactarn und 3861 Seile Diäthylentriamiö bei 220⁰C 1 Stunde bei Normaldruck und 3 weitere Stunden unter verringertem Druck unter Ausbilden einer klardurchsicJiti·* gen, bernsteinfarbenen Flüssigkeit mit einer Aminzahl von umgesetzt,, Das Polyamxdprodukt führt bei einem Zusatz au einem flüssigen Epoxidjaaxa jDit einem^Epoxyäquivalent von 175-210

■'■.■■-. - - . ' ■ ■ - -.7■ -■

BAD ORIGINAL

das aus Bis(4-hydroxypjtienyl)2.2-propan vermittels keaiction mit Epichlorhydrin in einem Verhälxnis von 70 Teilen Polyamid ■feu. 100 Teilen Harz hergestellt worden sind, innerhalo einer Stunde bei 50⁰G zu einem Härterf. Bei .Raumtemperatur kartet das Epoxidnärz-PolyamidgemiaeJi innerhalb von 24 Stunden,

Beiapiel 2

Es werden 292,5 Teile Adipinsäure,- 1052,5 Teile SafflorÖl-Fettsäuren , 282,5 Teile Capröla0tam und 516 Teile Diäthylentriamin bei 22Ö°0 l/2 Stunde lang bei Hormaldruek und sodann 1 Stunde bei verringerteni Druck unter Ausöiiden einer schwachgelben Flüssigkeit miτ. einer Aminzahl von 197 umgesetzt. Das Polyamidprodukt führt bei einem Zusatz zu einen flüssigen Epoxidharz mit einem Epoxyäqüivalent von 175-210, das aus Bis-^-hydroxyphenyl^· 2-propan vermittels keä&ion mit Epichlorhydrin hea? in einem Verhältnis von 80 !'eilen des folyamids zu 100 Teilen Harz hergestellt worden is.t,innerhalb 45 Minuten bei 5O⁰O zu einem Härten* Bei Raumtemperatur härtet das iSpoxidharz-Polyamidgemisch innerhalb von 24 Stunden.

Beispiel 3

Es werden 292,5 Teile Adipinsäure, 927»5 Teile Saffloröl-Fettsäuren, 5.65 Teile Gaprolactam und 516 Seile Diäthylentriamin bei 220⁰C l/2 Stunde lang bei"Hormaldruck und 1 Stunde bei verringertem Druck unter Ausbilden einer schwaohgelben Flüssigkeit mit einer Aminzahl von 197 umgesetzt. Das Polyamidprodukt führt bei einem Zusatz zu einem flüssigen Epoxidharz mit einem Bpoxyäquivalent von 175-210, das aus Bis(4-hydroxyphenyl(2.2-propan vermittels Umsetzen mit Epiehllrhydrin in einem Ve^ ältnis von 80 Teilen Polyamid zu 100 Teilen Harz hergestellt worden ist, bei 50°0 innerhalb von 40 Minuten zu einem Härten. Bei Eaumtemperaturhärtet das Epoxiäharz-Polyamidgemisch innerhalD von 24 Stunden. 009810/1631 ^{BAD 0}^OlNAl " ⁸ "

_ 8 - loao^ö/

Beispiel 4

Es werden 219,3 i'eile Adipinsäure, 843 Teile Saf flor öl·-!fettsäuren, 339 Teile Gaprolactam und, 438 'feile Triäthyientetramin bei 220⁰C 8 Stunden unter Ausbilden einer steifen, amberfarbenen Paste mit einer Aminzahl von 199 umgesetzt. Das Poiyamidprodukt führt bei einem Zusatz zu einem flüssigen Epoxidharz mit einem üpoxyäquivaJ-ent von 175-^10, das aus Bis(4-Hydroxyphenyljl2_[,£i-proyain vermittels Umsetzen m±t. Epicialoriaydrin in einem Vernältnis von 80 Teilen Polyaraia zu iüO Teilen Herz erhalten worden ist, innerhalb von 97 Minuten bei 50°0 zu einem Härten. Bei Raumtemperatur härtet das Epmxidharz-Polyamiügemisch innerhalb von 36 Stunden.

Beispiel 5

Es werden 157,8 Teile Adipinsäure, 843 Teile Saffloröl-Fettsäuren, 244»2 Teile Caprolactarn und 438 Teile Triäthylentetramin bei 22O⁰C 8 Stunden unter Ausbilden einer steifen, amoerfarbenen Paste mit einer Amiszahl von 227 umgesetzt. Das Polyamidprodukt führt bei einem Zusatz zu einem flüssigen Epoxidharz mit einem Spoxyäquivalent von 175-210, das aus Bis(4-hydroxyphej3yl)2.2-propan vermittels Umsetzen mit Epichlorhydrin in einem Verhältnis von 70 Teilen Polyamid zu 100 Teilen Harz erhalten worden ist, zu einem Härten bei 50°0 innerhalb 1 Stunde. Bei Raumtemperatur härtet dae G-emisch innerhalb 48 Stunden= ·

Beispiel 6

Es werdiö 219,3 Teile Adipinsäure, 98,5,Teile Saffloröl-Pettsäuren, 282,5 Teile Oaprolactarn und 774 Teile Diäthylentetramin bei 22O⁰G l/2 Stunde bei Normaldruck und sodann 1 Stunde bei verringertem Druck unter Ausbilden einer gelten Flüssigkeit mit einer Amiazahl voh 318 umgesetzt.. Das Polyamidprodukt

009810/1631 - 9 -

. BAD ORIGINAL

fährt bei einen- Zusatz au einem flüssigen Epoxidharz mit einem Spoxyäquivalent von 175—210, das aus Bis(4-hydroxyp]aenyl j 2.2-propati vermittels Jrnsetzen mit Epichlorhydrin in einem Verhältnis von 70 ieiien Polyamid zu IuO l'eixen Harz hergestellt worden ist, innerhalD von 22 Minuten bei 5O⁰O zu einem Härten« üei Kaum temperatur härtet das Epoxiaaarz-rolyarnidgemisch innerhalu von 24 Stund en_o

Die Verhältnisse der iOlyaraidprodukte zu den Epoxydharzen in den obigen Beispielen erläutern die Leistungsfähigkeit der j/oty araidprodukte und sind als typiscn, jedoch nicht definitiv anzusehen. ■ .

Die Beispiele 1,2,3,6 und 4,5 erläutern die Wirkungen dar quantitativen Abwandlungen'der ümsetzungsteiinehmer. Um den Umfang für die Abwandlung der chemischen Hatur der TJrEBetzungsteilnehtner zu zeigen, sind die folgenden Varianten erfolgreich durchgeführt worden.

Beispiel 7

Es werden 294,5 Seile Saffloröl-Fettsäuren, 65,8 Teile Adipinsäure, 66,8 'feile α-Alanin und 193,4 -teile iiiäthylentriamin 45 Minuten bei 22O⁰C bei Normaldruck und sodann weitere 45 -■Minuten bei verringertem Druck unter AusDilden einer geringfügig dunkelroten Flüssigkeit mit einer Aminzahl von 306 umgesetzt. Die Härtung der Epoxyharze erfolgt unter den in den oDigen Beispielen angegebenen Bedingungen.

Beispiel 8

Ss werden 589 Teile Saffloröl-Fettsäuren, 131,5 Teile Aüipin-

•go säure, 205,7 Teile Anthranilinsäure und 386,8 Teile Diäthylen- ° triamin 1 Stunde bei 22O⁰O bei Normaldruck und sodann 45 Minu-J^ ten bei Terringertem Druck unter Ausbilden einer flockigen

GD amberfarbenen Flüssigkeit mit einer Aminzahl von 261 umgesetzt. Die Epoxyharze härten in zufriedenstellender Weise. - 10 -

BAD OP

Beispiel 9 .

Es werden 1178 'feile Saffioröl-Fettsäuren, 299 Seile Terephthalsäure, 339 Teile Gaprolactam and 773»6 Teile Diäthyientriamin !Stunde bei 220⁰G bei Normaldruck und sodann 40 Minuten bei verringertem Druck unter Ausoiiden einer Klaren acioerfarbenen Flüssigkeit mit einer Aminzanl von 268 umgesetzt. Jas Epoxyharze närten unter den üblichen Bedingungen.

Beispiel 10

üb weraen 120 Teile 2-Aexayj.nexanansäure, 73 Teile Adipinsäure, 113 Teile Oaprolaetara und 116,4 Teile Diäthylentriarain 30 Minuten bei 22U⁰O bei Normaldruck und sodann 1,5 Stunden oei verringertem Druck unter Ausbilden einer kJß Drigen grünen flüssigkeit mit einer Aminzahl von 247^ umgesetzt. 3ieseloe £ur.rt zu einem wirksamen Härten der Epoxyharze unter den üblichen Bedingungen.

Es sind zahlreiche weitere Reaktionsteilnehmer innernaio des Bereiches der in den obigen Beispielen angewandten molaren Anteilen untersucht worden, und es wurde hierbei gefunden, daß man Polyamide mit zufriedenstellenden Härtungseigenscnaften erhält. Hierzu gehören die folgenden: An die Stelle der Dicarbonsäuren nach den Beispielen Ibis treten: Oxalsäure, Diätüyloxalat, Haieinsäure, Bernsteinsäure, und Azelainsäuren, Diäthylmalonat und Diäthyladipat, Isopthalsäure, Tetrahydrophthalsäure.

An die Stelle der Monocarbonsäuren nach den Beispielen 1 bis treten: Methylester der Safflorsäuren, Fettsäuren der Sojabohnen_T Sonnenblumen-, Leinsamen- und Tallöle, Essigsäure, Caprylsäure, Stearinsäure und technische Oelsäuren, Benzoesäure.

009810/1630 - ii-

BAD

An die Stelle des Gaprolactams und α-Alanins der Beispiel 1-10 treten: Glyzin, ß-Alanin, y-Aminobuxtersäure, £-Aminocapron-" säure, 2-Pyrrolidone

An die Stelle des Biäthylentriamins und Triätnylentetramins treten: Gemische von Diätnylentriamin und Triäthylentetrgrmin, Hexamethylendiamin«.

0ur Erläuterung der überlegenen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Polyaraidprodukte im Vergleich mit denjenigen, die in ähnlicher Weise hergestellt worden sind, jedoch ohne Anwenden der Aminosäure» wobei es sich um das erfindungsgemäße Merkmal handelt, werden die folgenden Ergebnisse mitgeteilt.

Ein aus 292,5 Teilen Adipinsäure, 521,5 Seilen Saffloröl-J?ettsäuren, 516 Teilen Triäthylentetramin in ähnlicher Weise wie in den Beispielen hergestelltes rrodukt; stellt eine getrübte, gelbe Flüssigkeit mit einer A««eh± Aminzahl von 197 dar_c

Aus diesem Produkt (ale Produkt A) bezeichnet hergestellte gehärtete Harze werden mit gehärteten Harzen verglichen, die aus den vermittels der Beispiele-2 und 3 gewonnenen Produkten erhalten worden sind. Diese Vergleiche finden sich in der folgenden Tabelle+

BAD ORIGINAL

- 12 -

009810/1638

Produkt Amin- Epoxyharz Produkt

zahl mit Epoxid- Gew.Tei-

äquivalent Ie 175-210 Gew.T.

Härtungs- Lösungswiderstandsfähig- vVärme- Biege-

daten keit Gew.70 aDsorbiert verzieh- festig- des

innerhalb von 3 Tagen ungstem- keit Gelie-

Jüntauchen peratur Methyl- indu- ToIu- Tri- nach ätiiyl- strielketon les

Aetnanol

oi chlor- ASTM

äthy- I) 648-5b len

nacn rens b

ASTM 5ü°C Ü7 90-56T min.

kg/

cm*

a 191 ίου

Beiap.2 197

Beisp.3 197

80

80 80 2 h bei
60°ΰ
1 h bei
lüO°Ö

- dito -

15,0

6,09
6,72

5,8

13,8 11,82

4,62 6,06 5,43 3,78 3,56 3,71

42,5 577

44,5 777 44,5 942

m § ο

€0

crt

σ>

.Diese Ergebnisse zeigen, daß die Lösungsmittelfestigkeit, Biegefestigkeit und HartungsgesohviindigkeiT; des genärteten Epoxidharzes wesentlich dann verbessert werfen, wenn das Härtungsmittel ein erfindungsgemäßes Polyamid ist.

- BAD ORIGINAL

nil -14 -

Claims

1. Verfahren zum Härten von ipoxidharaen, dauurcxi gekennzeicnnet, daß als Härtungsmittel ein Prouukt angewandt wird) das ein Polyamid enthält, das freie primäre und aelcunaäre Aminogruppen aufweist und durch linaeizen eines PolyalicyjLenpoiya-rins mit einer Aminosäure oder dem Lactam einer Aminosäure in Gegenwart einer aiDaischen üaruonsäure nerves teilt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeicnnet, daß das Härtungsmittel mit dem .Epoxidharz in einer Menge von 20 bis lOO Gew. Teilen pro 100 liew.l'eiien Epoxidharz vermischt wird.

3. Verfahren nach Anaprucn 1 oder 2, dadurch gekenazelcnnet, daf das Härten bei einer Temperatur bis zu 250⁰U durchgeführt wird.

4. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprücne, dadurch gekennzeichnet, daß ein Härtungsmittel angewandt wird, das sich aus einer Aminosäure der ü'ormel M₈-H-UOOH herleitet, in der

H ein aliphatischer liest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, ein aromatischer Keet oder ein aiicyeiischer Heat let.

5. Verfahret) nach Anspruch 4» dadurch gekennzeichnet, daß das Härtungemittel angewandt wird, das sich aus einem Polyalkylenpolyamin der formel NH₃ (E'NH^R¹NH₈ herleitet, in der R» ein Alkylenrest und r 0 oder eine Zahl von 1 bis 6 ist.

6. Verfahren nach Ansprüchen 4 und 5$ dadurch gekennzeichnet, daß ein Härtungsmittel angewandt wird, das sich aus einer

_o aliphatischen Dicarbonsäure mit 2 bis 14 Kohlenstoffatomen oder Φ Isopthalsäure oder Terephthalsäure mit einer Monocarbonsäure,

-α aliphatischen oder aromatischen Säure herleitet. ο

-* 7· Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch

w gekennzeichnet, daß das yäärtungsmittel vermittels Erhitzen der

Umsetzuijgsteilnehmer auf 130 bis 32O°G hergestellt wird.

' - -' ■ ' BAD