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DE1572312A1 - Verfahren zum Herstellen von Druckformen - Google Patents

Verfahren zum Herstellen von Druckformen

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DE1572312A1
DE1572312A1 DE1967K0062004 DEK0062004A DE1572312A1 DE 1572312 A1 DE1572312 A1 DE 1572312A1 DE 1967K0062004 DE1967K0062004 DE 1967K0062004 DE K0062004 A DEK0062004 A DE K0062004A DE 1572312 A1 DE1572312 A1 DE 1572312A1
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DE
Germany
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layer
image
developer
substances
april
Prior art date
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Application number
DE1967K0062004
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English (en)
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DE1572312B2 (de
Inventor
Dr Erwin Lind
Dr Wolfgang Wiedemann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kalle GmbH and Co KG
Original Assignee
Kalle GmbH and Co KG
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Publication date
Application filed by Kalle GmbH and Co KG filed Critical Kalle GmbH and Co KG
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Priority to NL6804664A priority patent/NL6804664A/xx
Priority to US720383A priority patent/US3653886A/en
Priority to ES352667A priority patent/ES352667A1/es
Priority to NO01411/68A priority patent/NO129369B/no
Priority to AT354168A priority patent/AT295557B/de
Priority to SE04875/68A priority patent/SE341328B/xx
Priority to GB07227/68A priority patent/GB1187341A/en
Priority to CH536868A priority patent/CH500513A/de
Priority to DK163268AA priority patent/DK128759B/da
Priority to SU1232853A priority patent/SU365084A3/ru
Priority to BE713689D priority patent/BE713689A/xx
Priority to FR1568408D priority patent/FR1568408A/fr
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Publication of DE1572312B2 publication Critical patent/DE1572312B2/de
Granted legal-status Critical Current

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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03G13/00—Electrographic processes using a charge pattern
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    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

AKTIENCIESELLSCHAFT ^ 57231 2 Unser« Z.ldien Tag Blatt.
K'1727 J1P-Dr. Wi-eg Ιό. April 1967
Beschreibung
zur Anmeldung der
KALLE AKTIENGESELLSCHAFT
Wiesbaden-Bieprich
für ein Patent
betreffend
Verfahren zum Herstellen ypn Druckformen
Erfindung betrifft 4as Herstellen yon
aijf elektrophpjjographischem Wege. Sie betrifft n^n elektrpp}io|?pgraphischen Entwickler. Nach djpi Verf4hr§.n 4^r Erf^djing we^en unter Verwendung En|;5jficklers beyorzug|; Flaejidr^ckformeri gefertigt, können ajich Hpchdr|4qkfprme|i hergestellt werden.
Es i?3f; bekannt, photo^eite^e organische Verbindungen in den Sc^|.chten elektrophotographischer Kopiermaterialien zu verwenden. Ss i?t weiterhin bekannt, elektrophotographische Kopierjtija^eriaJ^en mit organischen Photoleitern zu Druckformen zu verarbeiten. Difsje haben dann einen für Druckzwecke geeigneten Träger. Sie wer4en in unverarbeitetem Zustand a^ch, als. elektrpp^ptpgraphi^che Druckplatten bezeichnet. So $$p z.B:. e|.ne elek^rpphp|:pgraph^.s;che Druckplatte bekannt,
tttll?/989i
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1727 FP-Dr.Wl-eg lo. April 67
bei der die photoleitende Schicht aus mqnomolekularem Photoleiter und hochmolekularen alkalilöslichen. Substanzen besteht. Diese wird in üblicher Weise aufgeladen, belichtet und mit eingefärbtem Harzpulver entwickelt. Das Harzpulver wiöd durch Einbrennen fixiert, danach wird die Schicht mit einer alkalischen Lösung behandelt, wobei die Nichtbildstellen abgelöst werden und eine Flachdruckform entsteht. Nachteilig an diesem Verfahren ist, dass beim Behandeln mit der alkalischen Lösung leicht kleinere Bildstellen unterspült und gegebenenfalls sogar weggeschwemmt werden können.
Weiterhin ist eine elektrophptpgraphififcjie prwekplatfcg bgkannt, deren Schicht als P.hp£pleifcer Z:J.rikp3t|d |!e|.nv^r|e|.|t in einem vernetzbaren Bindemittel enthält, §owie gin V.§rfahren zu deren Verarbeitung, bei dem zur ßntw|ck:j.ung de^ latent;en elektrostapischfn Bilde? ein cfie Verne|;zuf>g dp Bin4emittels katalysierender Stoff %n $φ\ηνετ$φ%1%$ν |e§tfr Form verwendet wird. Die Bildstellen werden beim Einbrennen des Entwicklers gegenüber bestimmten Lösungsmitteln sphw.er oder unlöslich, in denen die unveriietzten hingegen leicht löslich sind. Zur Herstellung d^r form wird demgemäss die Photoleiterech.l-Cht an den N$.ch£- bildstellen weggelöst. DabeJ prXtp «Jedoch auch hier der bereits erwähnte Effekt des Wnterspülens der Bildstellen auf, da die Vernetzung der Schicht wegen des eingelagerten
BAD ORK3INAL
KALLE AKTIENGESELLSCHAFT 1 57231 2 Unier· Zaldian Tog BMf
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Zinkoxids nicht gleichmässif·; bis zum Träger durchgeht. Um diesen Nachteil zu beheben, werden daher bei einer Variation des Verfahrens elektrophotographische Druckolatten verwendet, die zwischen Träger und Photoleiterschicht noch eine die Haftung verstärkende Metallchromat- oder Phosphat-Zwischenschicht enthalten. Das Unterspülen der Bildstellen wird durch diese Massnahme zwar weitgehend unterbunden, Jedoch haftet dem Verfahren nach wie vor der Nachteil an, dass organische Lösungsmittel zum Entfernen der iJichtblldstellen benutzt werden müssen.
Es wurde auch schon vorgeschlagen, Druckformen dadurch herzustellen, dass man eine elektrophotographische Schicht, die Photoleiter mit clefinischer Doppelbindung enthält, in üblicher Weise auflädt, sie bildmässir belichtet und das latente elektrostatische Bild dann mit einer Radikale bildenden Pestsubstanz entwickelt. Beim nachfolgenden Erhitzen entstehen dann an den Bildstellen Radikale, wodurch die Schicht dort durchpolymerisiert. Die nicht polymerisieren Bereiche können dann in bekannter Weise vom Träger abgelöst werden. Nachteilig an diesem Verfahren ist, dass die Radikalbildner recht teuer sind und sich nur schlecht in Kohlenwasserstoffen dispergieren lassen, so dass damit hergestellte, sonst bevorzugt angewandte Flüssigentwickler unbefriedigende Gebrauchseigenschaften aufweisen. - o,
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' Unser· Ztlctitn Tag
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Die Erfindung Geht aus von dem bekannten Verfahren zum Herstellen' von Druckformen aus elektrophotographischem Kopiermaterial mit einem für Druckzwecke geeigneten Träger und einer darauf befindlichen photoleitenden Schicht durch Aufladen, bildmässiges Belichten, Lntwickeln des latenten elektrostatischen Bildes der Schicht mit einem feinteiligen Toner, nachfolgendes Erhitzen und Entfernen der Photoleiterschicht an den bildfreien Stellen. Sie ist dadurch gekennzeichnet, dass man das latente elektrostatische Bild auf einer Schicht erzeugt, die mindestens einen an sich bekannten, polymerisierbaren, olefinische Doppelbindungen enthaltenden oder beim Erwärmen bildenden organischen Photoleiter enthält, dieses mit einem Entwickler sichtbar macht, der zumindest teilweise aus einer oder mehreren feinteilipen festen Substanzen besteht, die als Katalysatoren für die ionische Polymerisation von Olefinen wirken, dann das Kopiermaterial mit dem entwickelten Bild auf Temperaturen zwischen 5o und 3000 C, vorzugsweise auf Temperaturen zwischen loo und 2oo° C, erwärmt und abschliessend in bekannter Weise die organische Photoleiterschicht an den bildfreien Stellen durch Weglösen entfernt.
Mach dem verstehend beschriebenen Verfahren entsteht eine Flachdruckform. Diese kann bei geeignetem Trägermaterial durch eines der bekannten Verfahren in eine Hochdruckform, ggfs. auch in eine Tiefdruckform, umgewandelt werden.
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'BAD
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K 4727 FP-Dr .Wieg lo. April 67 f>T
Das Wesen der Erfindung ist darin zu sehen, dass ein monomerer polyrterisätionsfähiger Photoleiter bildmässig nach einem ionischen Mechanismus polymerisiert wird, wobei die bildmässige Verteilung des ionisch wirkenden -Polymer!— sationskatalysators durch seine Verwendung als Entwicklersubstanz erreicht wird.
Die als Ausgangsmaterial im Verfahren dienende elefctrophötographische Druckplatte ist als im Prinzip bekannt anzusehen» Die Verwendung photoleitender organischer Substanzen mit olefinischer Doppelbindung in elektrophotographischen Schichten ist bekannt. Ihre Verwendung in Druckplatten ist nicht ausdrücklich beschrieben. Dass sie dieser Anwendung jedoch grundsätzlich zugänglich sind, ist aus dem deutschen Patent 1 117 391 bekannt. -
In dem Verfahren gemSss der Erfindung können sowohl Photoleiter »it Vinyl- als auch mit Vinylidengruppen sowie solche verwendet werden, bei denen drei oder alle vier Wasserstoffe des Äthylens substituiert sind. Geeignete polymerisationsfähige Verbindungen können auch unter den photoleitenden Stilben- und Styrolderivaten gefunden werden.
Bevor&ugt werden Vinylgruppen tragende Verbindungen verwendet. AIa besonders geeignet erwiesen sich z.B.
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Vinylcarbazol, substituiertes Vinylcarbazol, substituierte Viny!oxazole, substituierte Vinyltriazole und Vinyldibenzofuran. Als geeignete Verbindungen, die die Vinylgruppe erst beim Erhitzen bilden, können z.B. die substituierten Hydroxyäthyl-diphenyl-triazble'genannt werderi. Diese spalten beim Erwärmen Wasser ab, wobei eine Vinylgruppe gebildet wird.
Als sehr geeigneter Vertreter der Vinylidenpyuppe kann Acenaphtylen genannt werden.
Soweit die polymerisierbar« organischen Photoleiter von sich aus hinreichend filmbildend sind, können sie direkt auf einen geeigneten Träger gebracht in dem Verfahren verarbeitet werden. Da dies jedoch üblicherweise nicht in ausreichendem Maße der Fall ist, hat es sich ale vorteilhaft erwiesen, Druckplatten einzusetzen, deren Schicht genäse der deutschen Patentschrift 1 117 391 neben dem organischen Photoleiter Harze enthält, die in wässerigem Alkali löslich sind. Geeignet« Harze sind hochmolekulare Substanzen, die alkalilöslich machende Gruppen tragen. Solche Gruppen sind beispielsweise Säureanhyorid-, Carboxil-, Sulfosäuren, Sulfonamid- oder Sttlfonimld-Gruppen^ Bevorzugt kommen Harze mit höhen Säurezahlen in Betracht, " da diese in wässerig-alkalischen Lösungen besondersleifeht
löslich sind. Mischpolymerisate mit Anhydridgruppen können 909882/0992 :
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• Unser· Zrtctian Tag BMt
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mit besonders guten Krfolf verwendet werden,-da durch das Fehlen freier S.'iurepruppen die Dunkelleitfchi^keit der elektrophotofjraphischen Schicht ^erinf ist trotz ruter Alkalilöslichkeit. Als besonders -eeinnet ervriesen sich Mischpolymerisate aus Styrol und Maleinsäureanhydrid.
Eine bevorzugte Ausführung form des Verfahrens femäss der Erfindung ist daher, dass man das latente elektrostatische Bild auf einer Schicht erzeugt, die mindestens eine pclymerisierbare, organische, photoleitende Verbindunr mit einer Vinylpruppe sowie alkalil'Jsliches Bindemittel enthält, und dass man nach dem Entv.'ickeln und Erhitzen die bildfreien Stellen der Photcleiterschicht in an sich bekannter Weise mit einer wässerig-alkalischen, {~egebenenfalls organisches Lösungsmittel enthaltenden Flüssigkeit entfernt. Geeignete alkalische Flüssigkeiten sind in der bereits -enannten deutschen Patentschrift 1 117 391 beschrieben.
Die Schicht der als Ausganpsmaterial dienenden elektrophotographischen Druckplatte kann weiterhin in bekannter Weise Sensibilisatoren enthalten. Diese werden in kleinen Mengen, etwa ο,οοοοΐ bis etwa o,l Gew.-iÜ, bezogen auf den Photoleiteranteil, der Kopierschicht zugefügt. Geeignete Sensibilisatoren, die im wesentlichen Färb stoffe darstellen, sind beispielsweise aus der belgischen Patentschrift 55** o7? bekannt.
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Die Lichtempfindlichkeit der Schicht kann in bekannter Weise weiterhin durch den Zusatz sogenannter Aktivatoren erhöht werden. Diese sind Elektronenakzeptoren oder -donatoren, die mit den Photoleitern Molekülkomplexe bilden, Linzelheiten sind aus der deutschen Patentschrift 1 127 zu entnehmen.
Als Schichtträger für die als Ausganrsmaterial dienende elektrcphoto^raphische Druckplatte können sämtliche für diesen Zweck bekannten Materialien eingesetzt werden, wie z.B. Aluminium-, Zink-, Magnesium- oder Kupferplatten, aber auch Cellulcseprcdukte, wie z.B. Spezialpapier, Cellulosehydrat-, Celluloseacetat- oder Cellulosebutyrat-Folien; letztere besonders in teilweise verseifter Form. In beschränktem Unfanre kommen auch Kunststoffe wie z.B. Polyamide in Folienform als Träger in Frage.
Eine gemSss den obenstehenden Ausführungen beschaffene elektroohctogrephische Druckplatte wird zur Ausführung des erfindungsgenassen Verfahrens in üblicher Weise mit hilfe einer Corona aufgeladen. Ls kann wahlweise positive oder negative Ladung aufgesprüht werden. Auf der geladeneen Schicht wire dann durch bildmässiges Belichten ein latentes elektrostatisches Ladunrsbild erzeugt. Es ist KontaktbelichtunE, dia- oder episkopische Belichtung möglich. Auch Aufrasterung mit Hilfe eines Kontakt- oder Glasgravur-
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rasters kann vorgesehen werden. Dann wird mit einem Entxfickler, der aus Substanzen besteht oder diese zumindest enthält,, die in der Wärme ionische Polymerisation des Photoleiters initieren, das latente Bild sichtbar gemacht.
Geeignet als Entwickler sind sämtliche in fester Form vorliegenden Verbindungen, die bei der ionischen Polymerisation von Olefinen Verwendung finden. Im vorliegenden Fall können sowohl kationisch wie anionisch wirkende Sub- ' stanzen eingesetzt werden. Die Substanzen können sowohl anorganischer wie organischer Natur sein. Es können beispielsweise genannt werden: ■ Metalle wie Magnesium, Aluminium, Zink und Kupfer in feinverteilter Form, Metalloxide wie Kupfer-I-oxid, Kupfer-II-oxid, Kalziumoxid, Zinkoxid, Magnesiumoxid, ■ Quecksilberoxid, Bortrioxid, Aluminiumoxid, Titandioxid, Zinkoxid, Siliziumdioxid, Bleimonoxid, Bleisuperoxid, Zinn-IV-oxid, Mangandioxid, Antimontrioxid, Wisniuttrioxid,-Molybdäntrioxid, Chromtrioxid, Eisentrioxld und Misehoxide wie z.B. die von Kupfer und Chrom.
Metallsulfide wie Antimontrisulfid und Antimonpentasulfid. Metallhalogenide, -carbonate, -nitritate und -Silikate wie Zinkchlorid, Wismutoxichloridj Lithiumcarbonat,Natriumbicarbonate Kallumblcarbonat, Bariumcarbonate Zinkcarbonat, Sllbßi'carbonat, basisches Kupfercarbonat, Nickel car bonat, CadmiumGarbonat, Lithiumnitrat und Aluminiumsilikate. Metallsalze organischer Säuren wie Kupferaeetat, Kupfer-II-
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oxalat, Mangan-II-oxalat, Eisen-II-oxalat, ZlmwII-oXalat, ■ Kalziummalonat sowie Formiate und Tart rate« Metallchelate wie Aluminium-«, Kupfer- und Zinkoxinat,.-..:- sowie Acetylacetonate, Bissalicylaldoxime und Glyeinate·. * Carboniurnverbindungen z.B. Triphylmethanfarbstoffe wie Malachitgrün. ■ . -·■ .-:■--■ .' .■-.--■- v - :-
Die Entwicklung mit den genannten Substanzen kann auf : trocknem Wege f.;eschehen oder dispergiert in Form eines ' Flüssigentwicklers. - - ■· : '""·-' ■
Ein weiterer Gegenstand der-ErfindunR ist daher ein Trockenentwickler aus feinteiligem Pulver für die Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens, der dadurch charakterisiert ist, dass er ^anz oder teilweise aus einer oder mehreren Substanzen besteht, die als Katalysatoren für * die ionische Polymerisation von Olefinen wirken.
In der Regel wird nur die reine, die ionische Polymerisation auslösende Substanz als Entwickler eingesetzt. : Soll jedoch das Bild deutlich sichtbar gemacht werden, so kann eine gefärbte Komponente mit unterfemischt werden. Der Anteil an Katalysator in dem Trockenentwiekler soll jedoch nicht unter 2o Gew,-/i sinken. Weiterhin hat es sich als zweckmässig erwiesen, die in Frage kommenden Substanzen bis auf eine ivofngrösse von wenirer< als-Io u zu pulverisieren. .
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Meist wird die Entwicklersubstanz mit Hilfe eines Trägers an die zu entwickelnde Schicht gebracht. Auch Mischung mit EisenspS nen und Verwendung in uer bekannten Magnetbürste oder Mannetwalze führt zu rünsti^en Erfebnissen.
Als besonders vorteilhaft werten des sauberen Arbeitens und der hohen Aufl"sunr hat sich auch bei der verlierenden Erfindung die Flüssirentwicklunn erwiesen. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Flüssigentwickler aus einer hochohmin;en flüssigen Phase und einer darin disperpierten feinteiligen festen Phase, der dadurch charakterisiert ist, dass die feste Phase ganz oder teilweise aus einer oder mehreren Substanzen besteht, die als Katalysatoren für die ionische Polymerisation von Olefinen wirken*. Auch hier wird bevorzu.vt als feste Substanz die reine Verbindung benutzt. Mitunter Jedoch ist es ven Vorteil, wenn die feste Phase, sofern sie nicht selbst gefärbt ist, teilweise einen Farbstoff zuresetzt enthält. Die Teilchencrösse. soll ebenfalls unter Io /u liepen. Zerkleinert wird die Festsubstanz üblicherweise in einer Kugelmühle.
Als Dispersionsmittel werden Flüssigkeiten verwendet, die die feste Phase nicht lösen. Geeignet sind z.B. manche Halogenkohlenwasserstoffe, besonders jedoch höhere, gerade noch flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. ein unter dem Kamen Shellsol^T bekanntes Produkt. Der
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Ladungssinn der dispergieren festen Phase hängt sowohl von den Eigenschaften des Katalysators selbst als auch von dem gewählten Lösungsmittel ab. In Shellsol^T dispergiert, zeigen die weiter oben aufgeführten, ionische Polymerisation auslösende Substanzen z. B. folgenden Aufladungssinn: Antimontrisulfid, Antimonpentasulfid, Wismutoxichlorid und die Oxinate von Al, Cu und Zn sind negativ aufgeladen, sämtliche anderen Substanzen hingegen positiv.
Es ist jedoch möglich, den Ladungssinn in bekannter V/eise durch Zusätze zu verändern oder zu stabilisieren. Geeignete Zusätze sind z.B. Kaphthenate. Diese werden besonders vorteilhaft zusammen ir.it einem geringen Gehalt an Bindemittel, wie z.B. Leinöl, eingesetzt. Ihr technischer Effekt ist aus der DAS 1 oiJ7 516 bekannt.
Der Antrag des Flussigentwicklers kann in bekannter Weise z.B. durch Tauchen oder Walzenantrag geschehen. Bevorzugt wegen der höheren Gleichmässigkeit ist der V/alzenantrag.
Nach der Entwicklung des latenten elektrostatischen Bildes mit einem der verstehend beschriebenen erfindungsgemässen Entwickler haftet die die ionische Polymerisation auslösende Substanz bildmässig lose auf der polymerisierbaren Schicht. Die Polymerisation wird dann durch Erwärmen eingeleitet.
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Die Polymerisation erfolgt, wie bereits erwähnt, im Temperaturbereich zwischen loo und 2oo° C. Das Erhitzen geschieht vorteilhaft in einem bereits auf die erforderliche Temperatur gebrachten Ofen. Geeignet sind auch Infrarotstrahler hinreichender Intensität. Jedoch empfiehlt es sich, bei deren Einsatz einen gefärbten Entwickler zu verwenden, um die Energieaufnahme der entwickelten Bildstellen zu erhöhen. Die Dauer der Wärmebehandlung hängt von dem zu polymerisierenden Photoleiter} von derdie ionische Polymerisation einleitenden Substanz, von der Höhe der Temperatur und der Dicke der zu polymerisierenden Schicht ab. Mitunter reicht ein Erwärmen von einer halben Minute, dass die Schicht durchpolymerisiert wird. Mitunter sind auch einige Minuten erforderlich. Als äusserste Zeitdauer für die Erhitzung können 5 Minuten angesehen werden. Die durch das Erwärmen polymerisierten Bildstellen werden unlöslich gegenüber geeigneten Lösungsmitteln, d.h. in der bevorzugten Ausführungsform unlöslich gegenüber wässerig-alkalischen Lösungen.
Die Lösungen werden z.B. mit einem Wattebausch über die Schicht gestrichen. Auch können die Platten direkt in die Flüssigkeit getaucht werden. Ebenfalls geeignet zum Ablösen der Nichtbildstellen sind entsprechend konstruierte Vorrichtungen, z.B. solche mit Flüssigkeitsantragswalzen. Man erhält die im Offsetdruck erwünschte Diffe-
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renzierung in hydrophile und oleophile Bereiche, wobei die polymerisierte organische Photoleiterschicht die oleophilen Bereiche, die Trägeroberfläche^ die hydrophilen Bereiche liefert.
Anschliessend an die Behandlung mit der alkalischen Flüssigkeit wird die Druckplatte vorteilhaft mit V/asser nachgesnült und gegebenenfalls durch überwischen mit verdünnter Phosphorsäurelösung die Hydrophilie weiter erhöht. Nach Einfärben mit fetter Farbe kann auf bekannte Weise in Flachdruckmaschinen damit gedruckt werden.
Es ist jedoch auch möglich, durch nachträgliches teilweises Weglösen des freigelegten Trägers Druckformen für den Hochdruck und gegebenenfalls auch Tiefdruck herzustellen. Das Weglösen kann in zu diesem Zweck bekannten ein- oder mehrstufigen Ätzmaschinen geschehen.
Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren mit einem der erfindungsgemässen Entwickler hergestellten Druckformen haben hohe Druckauflagen. Die in der Regel nur einige Mikron starke Photoleiterschicht ist bis zum Träger hin völlig durchpolymerisiert, auch ist sie fest mit diesem verankert, ünterspülungen beim Weglösen der Nichtbildstellen treten nicht auf. Da es sich bei den organischen Photoleiterschichten um homogene kornlose Schichten handelt, ist es
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ohne weiteres möglich, feinste Rasterpunkte oripinalretreu wiederzugeben. Das Verfahren der Erfindung findet daher bevorzugt auch Anwenäunp bei der Herstellung von Druckformen von sehr fein gerasterten Halbtonvorlagen. Dieses Gebiet war den elektrophotorraphischen Drucknlatten bisher weitgehend verschlossen.
Die Erfindung sei im folgenden anhand einiger Beispiele nöher erläutert:
Beispiel 1
Eine oberflächlich aufgerauhte etwa loo/ü starke Aluminiumfolie wird mit einer Lösunr von 2 ι: il-Dimethylvinylcarbazol, 2 ρ Polystyrol-Kunstharz (Lytron^82o) und Ί m? Rhodanin B (CI. Ί5 17o) in 'Io £ Glykolmonomethylather beschichtet und ßetrccknet. Das beschichtete Material wird mit Hilfe einer Coronaentladung auf etwa Ίοο V negativ aufgeladen. Dann wird unter einer positiven nerarterten Filmvorlare im Vakuumrahmen b'elichtet. Die Belichtungszeit beträgt bei Verwendung einer 2oo Watt Glühbirne im Abstand von 75 cm zwei Sekunden. Das auf der Photohalbleiterschicht erzeugte Ladungsbild wird nun in einem Entwicklerbad entwickelt, das auf Ιοο ρ eines hochsiedenden Kohlenwasserstoffes, Shellsoi^T, in feinverteilter Form 1I g Kupferpulver enthält. Nach dem Verdunsten des an der Schicht haftenden überflüssigen Dispersionsmittels wird das
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entstandene metallische Bild aus Kupfer drei Minuten auf 2oo° C erwärmt, wobei das Kupfer die ionische Polymerisation der Photohalbleiterschicht aus H-Dimethylvinylcarbazol an den Bildstellen einleitet. An den bildfreien Stellen wird die Schicht entfernt, indem man sie 2 Minuten in einer Lösung von 5 Γ Matriummetasilikat in loo ecm Wassser, ^o ecm Methanol, 35 ecm Glykol und 2o ecm Glycerin badet und anschliessenrt mit einem Schwamm abwischt. Man erhält so eine Druckform, mit der nach dem Offset-Druckverfahren eine sehr hohe Auflage von einigen Zehntausend Drucken erzielt werden kann.
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Anstelle der ir. Beispiel 1 genannten Lösung aus N-Dimethylvinylcarbazol verwendet man eine aus der entsprechenden Menge 2-Viny 1-1I-(O-Chlorphenyl) -5-(p-diäthylaminophenyl)-oxazol zurr. Beschichten einer Aluminiumfolie. Die Schicht wird mit Hilfe einer Ccronavorrichtung auf 4oo V negativ geladen. Man belichtet unter einem Kontaktraster und einem Diapositiv. Die Belichtungszeit richtet sich nach der verwendeten Lichtquelle und aera Vergrösserungsmaßstab. Sie liegt in der he~el in der Grössenordnunp einiger Sekunden. Die belichtete Platte wird entwickelt mit einem Flüssigentwickler, den man erhält, wenn man 3 β eines Konzentrates aus 9o g Fe9O, (Eisenoxidschwarz) 15 g Pentaerythrit-Harzester (Pentalyn(R)H), 30 g Leinölstandöl, o,5 g Cobalt-
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naphtenat und loo g; eines hochsiedenden Kohlenwasserstoffes (Shellsol' T), das über Nacht in einer Kugelmühle fein
(R)
vermählen wurde, mit looo g Shellsol T verdünnt. Es wird weiter verfahren wie im Beispiel 1. Man erhält eine gerasterte Druckform.
Beispiel 3
Mit einer Lösung von lo,5 £ 2-Vinyl-il-(o-chlorphenyl)-5-(p-diäthylaminophenyl)-oxazolj 25 r spritlösliches -Phenolharz (Alnovol^R)429 K), 2o g Polyvinylacetat (Mowilith^R)CT5) und 12o mg Rhodamin B (C.1.15 17o) in 3oo g Glykolmonoäthyläther wird eine ätzbare Zinkplatte beschichtet und getrocknet. Die Schichtdicke der trocknen Photoleiterschicht soll etwa Io ~ 12 yu betragen. Sie wird mit einer Coronavorrichtung auf etwa 4oo V negativ geladen. Die Belichtung kann im Kontaktkopierrahmen erfolgen wie im Beispiel 1. Das durch die Belichtung erzeugte latente Ladungsbild wird entwickelt mit einer Dispersion von 3'g basischem Kupfercarbonat in looo g eines hochsiedenden Kohlenwasser-
f R)
Stoffes (Shellsol T) . Zur besseren Dispergierung wurden dem Shellsol noch o,5 g Pentaerythrit-Harzester (Pentalyn'R'H) und l,og Standöl zugesetzt. Es wird dann erwärmt auf 2oo°C und entschichtet. Das durch die EntSchichtung an den bildfreien Stellen freigelegte Zink kann dann mit den handelsüblichen Mitteln tiefgeätzt werden. Man erhält auf diese V/eise eine Hochdruck form.
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Beispiel 4
Eine oberflächlich aufgerauhte Aluminiumfolie wird mit einer Lösung von 5 g l-Eydroxyäthyl-2,5-bis-(p-diäthylamino-
( R)
phenyl)-l,3,4-triazol, 5 g Polystyrol-Kunstharz (Lytron 82o), Io mg Rhodamin B (CI. 45 170) in loo g Glykolmonoäthylather beschichtet. Die Schicht wird auf 300 V positiv aufgeladen. Es wird in einer Reprokamera mit acht 5oo W Glühlampen belichtet. Als Vorlage dient eine Halbtonphotographie. Die Belichtung erfolgt unter einem Glasgravurraster. Die 60 Sekunden lan? belichtete Platte wird in der bereits beschriebenen Weise entwickelt mit einer Dispersion von 5 g Antimonpentasulfid in loo g eines hochsiedenden Kohlenwasserstoffes (Shellsol^ T), dem zur besseren Dispergierung Io g Leinölstandöl zugesetzt wurden. Die Erwärmung beansprucht etwa 5 Minuten, eine etwas längere Zeit als bei der Verwendung von Vinylverbindungen, da aus der Hydroxyäthylgruppierung erst Wasser abgespalten wird. Nach der Entschichtung der bildfreien Bereiche erhält man eine Druckform für den Offsetdruck.
909882/0992

Claims (1)

  1. KALLE AKTIENGESELLSCHAFT -j 57231 2
    j/J Unsere Z.ldi.n Tag C
    K 1727 A™ FP-Dr.Wi-er; Io. April 67
    Patentansprüche
    1. Verfahren zum Herstellen von Druckformen aus elektrophotofcraphischem Kopiermaterial mit einem für Druckzwecke geeigneten Tracer und einer darauf befindlichen photoleitenden Schicht mit organischem Photoleiter durch Aufladen, bildmSesiges Belichten, Entwickeln des latenten elektrostatischen Bildes der Schicht mit einem feinteili- f-en Toner, nachfolgendes Erhitzen und Entfernen der Photoleiterschicht an den bildfreien Stellen, dadurch gekennzeichnet, dass man das latente elektrostatische Bild auf einer Schicht erreurt, die mindestens einer, an sich bekannten,polynerisierbaren, olefinische Doppelbindung enthaltenden oder beim Erwärmen bildenden organischen Photoleiter enthält, dieses mit einem Entwickler behandelt,, der zumindest teilweise aus einer oder mehreren feinteiligen Substanzen besteht, die als Katalysatoren für die ionische Polymerisation von Olefinen wirken, dann das Kopiermaterial mit den entwickelten Bild auf Temperaturen zwischen loo und 2oo° C erwärmt und abschliessend in bekannter Weise die organische Photoleiterschicht an den bildfreien Stellen durch V.'eglösen entfernt.
    BAD OBlSiHAL 909882/0992
    KALLE AKTIENGESELLSCHAFT ^572312
    K V Unser· Zalditn Tag
    K 1727 FP-Dr.Wi-eg Io.April 67
    2. Verfahren zum Herstellen von Druckformen, dadurch gekennzeichnet, dass man in dem Verfahren nach Anspruch 1« das latente elektrostatische Bild auf einer Schicht erzeugt, die mindestens eine polymerisierbare organische photoleitende Verbindung mit einer Vinylgruppe sowie alkalilösliche Bindemittel enthält, und dass man nach dem Entwickeln und Erhitzen die bildfreien Stellen der Photoleiterschicht in an sich bekannter Weise mit einer wässerig-alkalischen, gegebenenfalls organische Lösungsmittel enthaltenden Flüssigkeit entfernt.
    3. Verfahren zum Herstellen von Druckformen, dadurch gekennzeichnet, dass man in dem Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 und 2 den ionische Polymerisation auslösenden Entwickler in an sich bekannter V/eise als trocknes Pulver mit der das latente elektrostatische Bild tragenden Schicht in Berührung bringt.
    H. Verfahren zum Herstellen von Druckformen, dadurch gekennzeichnet., dass man in dem Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 und 2 die ionische Polymerisation auslösenden Substanzen in an sich bekannter Weise in einer hochohmigen Flüssigkeit disperriert und als sogenannten Flüssigentwickler mit der das latente elektrostatische Bild tranenden Schicht in Berührung bringt.
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    KALLE AKTIENGESELLSCHAFT ^} 57231 2
    Ol λ Unsere Ζ·Ι*·η Tag
    K 1727 M PP-Dr.Wi-eg lo. April 67
    5. Trockenentwickler aus feinteiligem Pulver für die Durchführung des Verfahrens nach den Ansprüchen 1, 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass er ganz oder teilweise aus einer oder mehreren ionische Polymerisation auslösenden Substanzen besteht .
    6. Flüssigentwickler aus einer hochohmigen flüssigen Phase und einer darin dispergierten feinteiligen festen Phase für die Durchführung des Verfahrens nach den Ansprüchen 1, 2 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass die feste Phase ganz oder teilweise aus einer oder mehreren ionische Polymerisation auslösenden Substanzen besteht.
    KALLE AKTIENGESELLSCHAFT
    9 0 9882/0992
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