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DE1571078C3 - Überzogene schweißbare und/oder für Gase und Dämpfe undurchlässige Folien - Google Patents

Überzogene schweißbare und/oder für Gase und Dämpfe undurchlässige Folien

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Publication number
DE1571078C3
DE1571078C3 DE1571078A DEM0064472A DE1571078C3 DE 1571078 C3 DE1571078 C3 DE 1571078C3 DE 1571078 A DE1571078 A DE 1571078A DE M0064472 A DEM0064472 A DE M0064472A DE 1571078 C3 DE1571078 C3 DE 1571078C3
Authority
DE
Germany
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layer
films
coating
coated
solution
Prior art date
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Expired
Application number
DE1571078A
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English (en)
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DE1571078B2 (de
DE1571078A1 (de
Inventor
Mario Angeletti
Franco Barbieri Hermitte
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Montedison SpA
Original Assignee
Montecatini Edison SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montecatini Edison SpA filed Critical Montecatini Edison SpA
Publication of DE1571078A1 publication Critical patent/DE1571078A1/de
Publication of DE1571078B2 publication Critical patent/DE1571078B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1571078C3 publication Critical patent/DE1571078C3/de
Expired legal-status Critical Current

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    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/023—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets
    • B29C55/026—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets of preformed plates or sheets coated with a solution, a dispersion or a melt of thermoplastic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08J7/04—Coating
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Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die ierstellung von heißsiegelbaren und/oder für Gase, )ämpfe u. dgl. undurchlässigen Folien auf der Basis on a-Olefinpolymeren, die bei der Herstellung von !ehältern, kleineren Umhüllungen, Säcken, Gefäßen nd verschiedenen anderen Gegenständen, die insesondere für die Verpackungsindustrie bestimmt nd, verwendet werden können.
Verfahren zur Herstellung von Folien aus ristallinen a-Olefinpolymeren mit isotaktischer Strukir, insbesondere aus Polypropylen, das im wesentchen aus isotaktischen Makromolekülen besteht nd mit Hilfe von stereospezifischen Katalysatoren ergestellt wurde, sind bekannt.
Weiterhin wurde die Herstellung von Folien, die in iner oder zwei Richtungen verstreckt sind, nach ver- ;hiedenen Verfahren beschrieben.
Infolge ihrer mechanischen, schützenden und Optionen Eigenschaften sind die Folien auf der Basis on kristallinen Polyolefinen, insbesondere von PoIyropylen, Materialien, die auf dem Verpackungssbiet die weiteste Anwendung finden können.
Eine gewisse Schwierigkeit bei der Anwendung auf iesem Gebiet liegt darin, daß zur überführung der Folien in den endgültigen Verpackungszustand die meisten automatischen oder halbautomatischen Ma- ' schinen nicht verwendet werden können, da diese Maschinen thermoplastische Folien, wie solche auf der Basis von Polyolefinen und insbesondere auf der Basis von Polypropylen, nicht verarbeiten können. Dies ist dadurch bedingt, daß die automatischen oder halbautomatischen Maschinen im Hinblick auf die Eigenschaften von Zellglas konstruiert wurden, welches das bis jetzt am meisten verwendete Verpackungsmaterial ist. Der grundlegende Unterschied zwischen Polyolefinfolien, insbesondere Polypropylenfolien, und Zellglasfolien liegt darin, daß Polyolefinfolien thermoplastische Materialien sind, während Zellglas bis zu seinem Flammpunkt nicht hitzeempfindlich ist.
Dies bedingt ein verschiedenes Verhalten dieser beiden Materialien bei den automatischen Siegeleinrichtungen der gewöhnlichen Verpackungsmaschinen; während Zellglas, das gewöhnlich mit einem thermoplastischen überzug versehen ist, wodurch es siegelbar wird, ohne jede Schwierigkeit versiegelt werden kann, schmelzen Polyolefinfolien und insbesondere Polypropylenfolien, wenn sie in Berührung mit den Siegelelementen kommen, bleiben daran kleben und reißen, wodurch ein vernünftiger Betrieb der Maschine nicht mehr möglich ist.
Es ist bekannt, daß die Eigenschaften der Siegelbarkeit, der Undurchlässigkeit usw. von Folien aus synthetischen Polymeren dadurch verbessert werden können, daß diese mit Materialien überzogen-werden, die diese Eigenschaften besitzen. Im allgemeinen wird dieses überziehen durch Extrusion, insbesondere durch Extrudieren des Uberzugsmittels in geschmolzenem Zustand auf die Trägerfolie durchgeführt; ein anderes Verfahren ist die sogenannte Laminierung von zwei Filmen mit oder ohne Klebstoffen; ein weiteres Verfahren besteht darin, daß eine Lösung des Uberzugsmittels in einem geeigneten Lösungsmitteliaufgesprüht wird; dabei kann dem überzugsmittel ein Haftmittel, welches die Abhäsion des Überzugs auf die Trägerfolie verbessert, zugesetzt werden. An Stelle von oder zusätzlich zu der Behandlung mit den Haftmitteln wird die Trägerfolie oft einer Vorbehandlung mit chemischen Mitteln, mit elektrischen Entladungen, die die Folien nicht beschädigen, oder mit Flammen unterworfen.
So ist aus der USA.-Patentschrift 2999 782 ein Umhüllungsmaterial bekannt, das aus einem Celluloseträger, einer Polyäthyleniminzwischenschicht und einer Deckschicht besteht, die sich aus Polyolefinen und Vinylidenchlorid zusammensetzt. Diese Deckschicht wird mit dem Celluloseträger durch Verankerung mit der Polyäthyleniminzwischenschicht verbunden. Aus der USA.-Patentschrift 3111418 ist die Herstellung von Verpackungsmaterialien aus Polyolefinfolien bekannt. Hiernach wird die Trägerfolie aus Polyolefin nach einer oxydativen Vorbehandlung mit einer Grundierschicht aus PoIyäthylenimin versehen, worauf auf diese Grundierschicht eine heißsiegelfähige Lackschicht aus einer Mischung von Nitrocellulose und Kondensationsprodukten aus polymeren Fettsäuren und Äthvlendiamin aufgebracht wird. y
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, und dies ist Gegenstand der vorhegenden Erfindung daß siegelbare Folien aus einer entweder in zwei Richtungen oder nicht gestreckten PolypropySoIb er-
halten werden können, wenn diese mit einem mehrschichtigen Überzug aus
a) einer Schicht aus einer Aminverbindung, die entweder polymer oder nicht polymer sein kann, und
b) einer Schicht, die mit der Schicht a) reagieren kann und aus einer Mischung eines Epoxyharzes mit einem Mono- oder Copolymerisat besteht, das die Trägerfolie siegelbar und/oder undurchlässig für Gase und Dämpfe macht, überzogen wird.
Die erste Schicht a) besteht vorzugsweise aus AI-kyleniminpolymeren, wie Polyäthyleniminen, Polypropylenimin oder einfachen Aminverbindungen, wie Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Tetraäthylenpentamin u. dgl. Die Verwendung von Polyäthyleniminen als Grundierschicht für die Beschichtung von PoIyolefinfilmen mit einer heißsiegelbaren Schicht ist aus dem Stand der Technik (USA.-Patentschrift 3111418) bereits bekapnt. Die ^zweite- Schicht b)-kann aus κ Vinyl- oder Vinylidenpolymeren oder -copolymeren P in Mischung mit einem Epoxyharz bestehen, das mit
der Aminverbindung der ersten Schicht reagieren j kann.
: Unter den Vinyl- oder Vinylidenpolymerisaten eignen sich besonders die Polymerisate von Vinylchlorid, Vinylacetat und Vinylchlorid-Vinylacetat-, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid- und Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymerisate. Unter den Epoxyharzen, die sich besonders für den Zweck der vorliegenden Erfindung eignen, befinden sich die Kondensationsprodukte von Epichlorhydrin mit Phenolen.
Der überzug kann auf eine in einer oder zwei Richtungen gestreckte oder unverstreckte Folie aufgebracht werden, die gegebenenfalls einer elektrischen Vorbehandlung unterworfen wurde; wenn der Überzug auf eine unverstreckte Folie oder auf Folien, die in einer einzigen Richtung verstreckt sind, aufgebracht wird, kann das Verstrecken oder die Verstreckungen nach dem überziehen durchgeführt werden, um sehr dünne Uberzugsschichten zu erhalten. Die elektrische Behandlung der Folien wird vorzugsweise mit Einrichtungen der elektrischen Daten 6 kW, Eingangsspannung von 500 V und 50 Hz und Ausgangsstrom von 0,1 A durchgeführt, es eignen sich aber auch andere ähnliche Vorrichtungen. Der überzug kann entweder an einer oder an beiden Seiten der gestreckten oder nicht gestreckten Polyolefinfolie aufgebracht werden.
Der erfindungsgemäße überzug kann aus Lösungen, Dispersionen des Uberzugsmittels in Wasser oder in organischen Lösungsmitteln nach bekannten Verfahren durch Aufsprühen, Eintauchen und ähnliche Operationen aufgebracht werden. Die Gesamtstärke des Überzugs liegt zwischen 1 und 20 μ.
Der Haftgrad des Überzugs auf die Trägerfolie wird gemessen, indem ein Abschnitt eines Cellulose-Selbstklebebandes unter Druck auf die Oberfläche der überzogenen Folie aufgebracht und dann unmittelbar von dieser Oberfläche abgezogen wird; die überzüge mit ausgezeichneter Haftfestigkeit sollen fest mit der Trägerfolie verbunden bleiben; die überzüge mit schwächerer oder schlechter Haftfähigkeit werden teilweise oder völlig von der Trägerfolie abgezogen. Die Adhäsion kann auch nach dem sogenannten Schältest gemessen werden, wobei mit Hilfe eines Dynamometers die Zugfestigkeit der Siegelnaht geprüft wird. Die Schältestwerte werden als gut betrachtet, wenn sie 80 bis 100 g/cm übersteigen. Es soll jedoch daraufhingewiesen werden, daß die Widerstandswerte der Siegelnähte auf die Anwendungsart bezogen werden müssen, für welche die überzogene Folie bestimmt ist; so ist beispielsweise 80 g/cm ein sehr guter Wert, wenn die verschweißte überzogene Folie zur Aufnahme von Zigaretten bestimmt ist; wenn hingegen die überzogene Folie Reis, Zucker od. dgl. enthalten soll, werden höhere Festigkeitswerte der Siegelnaht benötigt.
Die Trägerfolien, auf welche die siegelbaren überzüge aufgebracht werden, sind erfindungsgemäß solche, die aus mit Hilfe von stereospezifischen Katalysatoren hergestelltem Polypropylen und Äthylenpolymeren erhalten wurden, zu welchen Stabilisatoren, Schmiermittel, Weichmacher, Pigmente, antistatische Mittel, Füllstoffe u. dgl. vor der Extrusion zugesetzt werden können.
Die erfindungsgemäß hergestellten Folien sind hinsichtlich der Haftfähigkeit der heißsiegelbaren Schicht auf der Trägerfolie den Folien der USA.-Patentschrift 3 111 418 drastisch überlegen.
Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung erläutern.
Beispiel 1
Eine Folie aus Polypropylen, bestehend im wesentlichen aus isotaktischen Makromolekülen, wird einer Corona-Entladungs-Behandlung unterworfen und dann an einer Seite unter Verwendung einer gewöhnlichen Sprüh- und Aufbringeinrichtung für dünne Schichten mit einer l%igen Lösung von Polyäthylenimin in Wasser bedeckt. Die Schicht wird dann in einem Heizschrank getrocknet und mit einer zweiten Schicht überzogen, die aus einer Mischung folgender Zusammensetzung besteht:
1. Ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeri-r
sat (87—13) (mit einem Fikentscherschen
Wert K = 50) 85%
2. Ein Epoxyharz, erhalten durch Polykondensation von Epichlorhydrin mit ρ,ρ'-Isopropylidendiphenol und mit einem mittleren
Molekulargewicht von 450 15%
Die beiden Polymerisate werden in Form einer 20%igen Lösung in Methyl-Äthylketon aufgebracht.
Die Lösung wird bei Raumtemperatur hergestellt; nach dem Aufsprühen wird die Schicht bei 90° C getrocknet.
Die überzogene Folie hat folgende Eigenschaften:
Dicke des Überzugs 2 μ
Adhäsion (Selbstklebebandversuch) gut
Zusammenkleben bei 430C keines
Transparenz gut
Gleitfähigkeit gut
Stärke der Siegelnaht (Schältest)
Siegeltemperatur Überzug/Überzug
120° C 155 g/cm
Beispiel 2
Eine Folie aus Polypropylen, bestehend im wesentlichen aus isotaktischen Makromolekülen, wird einer
1
Corona-Entladungs-Behandlung unterworfen und dann an einer Seite unter Verwendung einer gewöhnlichen Sprüh- und Aufbringeinrichtung für dünne Schichten mit einer 1 %igen Lösung von Polyäthylenimin in Wasser bedeckt. Die Schicht wird dann in einem Heizschrank getrocknet und mit einer zweiten Schicht überzogen, die aus einer Mischung folgender Zusammensetzung besteht:
1. Ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeri- |o sat (87-13) (mit einem Fikentscherschen
Wert K = 40) 85%
2. Ein Epoxyharz, erhalten durch Polykondensation von Epichlorhydrin mit p,p'-Isopropylidendiphenol und mit einem mittleren Molekulargewicht von 450 15%
Die beiden Polymerisate werden in Form einer 20%igen Lösung in Methyl-Äthylketon aufgebracht.
Die Lösung wird bei Raumtemperatur hergestellt; nach dem Aufsprühen wird die Schicht bei 90° C getrocknet.
Die überzogene Folie hat folgende Eigenschaften:
Dicke des Überzugs 2 μ
Adhäsion (Selbstklebebandversuch) gut
Zusammenkleben bei 43° C keines
Transparenz gut
Gleitfähigkeit gut
Stärke der Siegelnaht
078
Siegeltemperatur Überzug/Überzug
120° C 190 g/cm
Beispiel 3
Eine Folie aus Polypropylen, bestehend im wesentlichen aus isotaktischen Makromolekülen, wird einer Corona-Entladungs-Behandlung unterworfen und dann an einer Seite unter Verwendung einer gewöhnlichen Sprüh- und Aufbringeinrichtung für dünne Schichten mit einer l%igen Lösung von Polyäthylenimin in Wasser bedeckt. Die Schicht wird dann in einem Heizschrank getrocknet und mit einer zweiten Schicht überzogen, die aus einer Mischung folgender Zusammensetzung besteht:
1. Ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisat (87-13) (mit einem Fikentscherschen
Wert K = 32) 85%
2. Ein Epoxyharz, erhalten durch Polykondensation von Epichlorhydrin mit p,p'-Isopropylidendiphenol und mit einem mittleren Molekulargewicht von 450 15%
Die beiden Polymerisate werden in Form einer 20%igen Lösung in Methyl-Äthylketon aufgebracht.
Die Lösung wird bei Raumtemperatur hergestellt; nach dem Aufsprühen wird die Schicht bei 90° C getrocknet.
Die überzogene Folie hat die folgenden Eigenschaften:
Dicke des Überzugs 2 μ
Adhäsion (Selbstklebebandversuch) gut
Zusammenkleben bei 43° C keines
Transparenz gut
Gleitfähigkeit gut
Stärke der Siegelnaht (Schältest)
Siegeltemperatur Überzug/Überzug
120° C 230 g/cm
Beispiel 4
Eine Folie aus Polypropylen, bestehend im wesentlichen aus isotaktischen Makromolekülen, wird einer Corona-Entladungs-Behandlung unterworfen und dann an einer Seite unter Verwendung einer gewöhnlichen Sprüh- und Aufbringeinrichtung für dünne Schichten mit einer 1 %igen Lösung von Polyäthylenimin in Wasser bedeckt. Die Schicht wird dann in einem Heizschrank getrocknet und mit einer zweiten Schicht überzogen, die aus einer Mischung folgender Zusammensetzung besteht:
1. Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisat
(55-45) (mit einem Fikentscherschen Wert
K= 42) 85%
2. Ein Epoxyharz, erhalten durch Polykondensation von Epichlorhydrin mit ρ,ρ'-Isopropylidendiphenol und mit einem mittleren Molekulargewicht von 450 15%
Die beiden Polymerisate werden in Form einer 20%igen Lösung in Methyl-Äthylketon aufgebracht.
Die Lösung wird bei Raumtemperatur hergestellt; nach dem Aufsprühen wird die Schicht bei 9O0C getrocknet.
Die überzogene Folie hat folgende Eigenschaften:
Dicke des Überzugs 2 μ
Adhäsion (Selbstklebebandversuch) gut
Zusammenkleben bei 43°C keines
Transparenz gut
Gleitfähigkeit gut
Stärke der Siegelnaht (Schältest)
Siegeltemperatur
120° C
Überzug/Überzug
215 g/cm
Als Vergleichsversuch wurde auf eine Folie, die nach der elektronischen Behandlung mit einer 1 %igen wäßrigen Lösung von Polyäthylenimin überzogen worden war, eine zweite Schicht aufgebracht, die lediglich aus dem Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisat (K = 42) ohne Zusatz eines Epoxyharzes bestand; die überzogene Folie hatte folgende Eigenschaften :
Adhäsion (Selbstklebebandversuch): Schicht wird abgezogen.
Stärke der Siegelnaht (Schältest)
Siegeltemperatur
60
120°C
Oberzug/Überzug
70 g/cm
Beispiel 5
Eine Folie aus Polypropylen, bestehend im wesentliehen aus isotaktischen Makromolekülen, wird einer Corona-Entladungs-Behandlung unterworfen und dann an einer Seite unter Verwendung einer gewöhnlichen Sprüh- und Aufbringeinrichtung für dünne
Schichten mit einer 1 %igeh Lösung von Teträäthylenpentaftiih in Wasser bedeckt. Die Schicht wird darm in einem Heizschrank getrocknet Und mit eitler zweiten Schicht überzogen^ die aus eirief Mischung folgender Zusammensetzung besteht:
1. Eiri Viiiyichlorid-Vihyiacetat-Copolymerisät (87-13) (rriit eirierh Fikerifscherscheri
Weft k si 40) i ι i. i ; ;.;. 85%
2. Ein Epoxyharz; erhaltet! durch Pölyköhdensatiott von Epichldrhydrih mit p,p'-Isöpropylideridiphendl ühd einem mittleren
Molekülargewicht von 450,. ,..;... 15%
Die beiden Polymerisate Werden in Foffh eirief 20%igen Losung ih Methyl-Äthyiketön aufgebracht.
Die Lösung wird bei Raumtemperatur hergestellt; nach dem Aufsprühen wird die Schicht bei 90° C getrocknet.
Die übefzögefie Folie hat folgende Eigenschaften:
Dicke des ÜbefzUgS ^. ;.......... 2 μ
Adhäsion (SelBstklebebättdvefsUCh) ..... gut
Züsatniiieflkiebeh bei 43° C keines
Transparenz . /; χ....; gut
Gleitfähigkeit gut
Stärke der Siegelnäht (Schältest)
Siegel temperatur
120° C
Überzug/Überzug
185 g/cfn
Beispiel 6
Eine Folie äüs Polypropylen, bestehend im wesentlichen aus isdtäktischeri Makrorriöieküieh, Wird einer Coröna-EntladUrigs-Behäridiung ütitefworferi und dann äii einer Seite Unter Verwendung einer gewöhnlichen Sprüh- Uild Aüfbririgeiririehtütig für dünne Schichten mit einer i %igeil Lösüiig von Poiyäthylenimin in Wasser bedeckt. Die Schicht wird dann in eirierri Heizschrank getrocknet und mit einer zweiten Schicht überzögen, die äüs einer Mischung folgender Zusammensetzung besteht:
Stärke der Siegelnaht (Schältest)
Siegeltemperatur Überzug/Überzug
5
120° C		 148 g/crfi
1. Vinylchlorid-VinyläCetat-Copolyrriefisat
(87-13) (mit einem FikeiitScherSchen Wert
K = 50).... 85%
2. Ein Epoxyharz, erhalten durch Polykondensation von Epichlofhydrin mit ρ,ρ'-isopropylidendiphehol Und einem mittleren
Molekulargewicht von 000 15%
Die beiden Polymerisate werden in Fqrrh einer 20% igen Lösung in Methyl-Äthylketon aufgebracht.
Die Lösung wird bei Raumtemperatur hergestellt; nach dem Aufsprühen wird die Schicht bei 90° C getrocknet.
Die überzogene Folie hat folgende Eigenschäften:
Dicke des Überzugs 2 μ
Adhäsion (Selbstklebebändversuch) gut
Zusammenkleben bei 43° C , keines
Transparenz gut
Gleitfähigkeit ;. gut
Beispiel 7
ίο Eine Folie aus Pölypföpyiefi; bestehend im wesehtlichen äüs isdtäktischen MäkfdriloJekülen, Wifd einer Gdröhä-EhtladUiigs-Behäridlüng UhtefWöffeh und dann an einer Seite uritef Vefwefidüng einer gewöhnlichen Sprüh- und AufbringeirtfichtUrig für dünne
Schichten nut einer l%igeh Lösüttg vort Polyäthylenimifi ih Wasser bedeckt. Die Schicht wird dann in einem Heizschrank getrocknet und mit einer zweiten Schicht überzogen, die äüs eirier Mischung folgender Zusammensetzung besteht:
1. Polyvinylacetat (mit einem Fikeiitschef-
schen WeftA: = 50)...........;..:...; 85%
1 Eiti Epöxyhafz, erhältefi durch Polykondensation Von Epichiöfhydriri mit p,p'-isöpföpyiideridiphenöi ufid mit einem iiiitt-
lereri Möieküläfgewicht von 45Ö ;.. 15%
Üie beiden Polymerisate wefdefi in Form eirief 20%igen Lösüiig in Methyi-Äthylketon aufgebracht.
Die Lösung wifd bei RaüfhteriipefatUf hergestellt; nach dem Aussprühen Wifd die Schicht bei 90° C getrocknet.
Die überzogene Folie hat folgeride Eigenschaften:
Dicke des Überzugs 2 μ
Adhäsion (SeibstklebebandversuchJ gut
Zusammenkleben bei 43° G ...;........ keines
Transparenz .......;.. gut
Gleitfähigkeit ;.........,...;... gut
Beispiele
Eine Folie aus Polypropylen", bestehend im Wesentlichen aus isotaktischen Makromolekülen, wird einer Cöroriä-Entladungs-Behandlühg unterworfen Und dann an einer Seite Unter Verwendung einer gewöhnlichen Sprüh- und Aüfbringeinfichtuftg für dünne Schichten riiit einer 1 %igeri Lösung von Polyäthylenimin in Wasser bedeckt. Die Schicht wird dann in einem Heizschrank getrocknet und mit eiher zweiten
Schicht überzogen, die aus einer Mischung folgender Zusammensetzung besteht:
1. Vinylidenchlorid - Acrylnitril - Copolymer
(80-20) 80%
2. Ein Epoxyharz, erhalten durch Polykondensation von Epichlorhydrin mit ρ,ρ'-Isöpiopylidendiphenöl und mit einein mittleren Molekulargewicht von 450 20%
Die beiden Polymerisate werden in Form einer 2Ö%igen Lösung in Methyl-Äthylketon aufgebracht. Die Lösung wird bei Raurritefnperätur hergestellt; nach dem Aufsprühen Wird die Schicht bei 90° C getrocknet.
309 585/330
Stärke der Siegelttäht (Schältest)
Siegeltemperatür
120° C
Überzüg/Uberzüg
230 g/cm
1 57 9
Die überzogene Folie hat folgende Eigenschaften:
Dicke des Überzugs 2 μ
Adhäsion (Selbstklebebandversuch) gut
Zusammenkleben bei 43° C keines
Transparenz gut
Gleitfähigkeit gut
078
Stärke der Siegelnaht (Schältest)
Siegeltemperatur Überzug/Überzug
130° C 157 g/cm
Als Vergleichsversuch wurde auf eine Folie, die nach der elektronischen Behandlung mit einer 1 %igen wäßrigen Lösung von Polyäthylenimin überzogen worden war, eine zweite Schicht aufgebracht, die lediglich aus dem Vinylidenchlorid-Acrylnitrilcopolymer ohne Zusatz eines Epoxyharzes bestand; die überzogene Folie hatte folgende Eigenschaften:
Adhäsion (Selbstklebebandversuch): Schicht wird abgezogen
Stärke der Siegelnaht (Schältest)
Siegeltemperatur
130° C
Uberzug/Uberzug
90 g/cm
Wie aus dem obigen Vergleichsversuch sowie dem Vergleichsversuch gemäß Beispiel 4 hervorgeht, verhindert die Anwesenheit des Epoxyharzes in der zweiten Schicht deren Abziehbarkeit und erhöht deren Haftfestigkeit.
Die Verhinderung der Abziehbarkeit ist wichtig für die kommerzielle Entwicklung der mehrschichtigen Folien. Es ergibt sich auch, daß eine Folie, die nur mit einer Schicht von Polyimin überzogen ist, mit den erfindungsgemäßen mehrschichtigen Folien nicht vergleichbar ist, da die einschichtige Folie nicht zu Rollen infolge ihrer starken Klebrigkeit bei 43° C gewickelt werden kann.
Beispiel 9
Eine Folie aus Polypropylen, bestehend im wesentlichen aus isotaktischen Makromolekülen, wird einer Corona-Entladungs-Behandlung unterworfen und dann an einer Seite unter Verwendung einer gewöhnlichen Sprüh- und Aufbringeinrichtung für dünne Schichten mit einer 1 %igen Lösung von Polyäthylenimin in Wasser bedeckt. Die Schicht wird dann in einem Heizschrank getrocknet und mit einer Mischung folgender Zusammensetzung überzogen:
1. Vinylidenchlorid-Vinylchlorid-Copolmeri-
sat (85-15) 80%
2. Ein Epoxyharz, erhalten durch Polymerisation von Epichlorhydrin mit p,p'-Isopropylidendiphenol und mit einem mittleren Molekulargewicht von 450 20%
Die beiden Polymerisate werden in Form einer 20%igen Lösung in Methyl-Äthylketon aufgebracht.
Die Lösung wird bei Raumtemperatur hergestellt; nach dem Aufsprühen wird die Schicht bei 90°C getrocknet.
Die überzogene Folie hat folgende Eigenschaften:
Dicke des Überzugs 2 μ
Adhäsion (Selbstklebebandversuch) gut
Zusammenkleben bei 43° C keines
Transparenz gut
Gleitfähigkeit gut
Stärke der Siegelnaht (Schältest)
Die so hergestellte Folie ist auch für Gase und Dämpfe kaum durchlässig.
Siegeltemperatur Uberzug/Uberzug
130° C 170 g/cm
Vergleichsversuche Tabelle 1
Polypropylenfolie Anmeldung Primer Heiß siegel bare Schicht Stärke der
Siegelnaht
35 μ 2μ (D)
USA.-Patentschrift Polyäthylenimin (A) Vinylchlorid vinylacetat Epikote 1001 205
3111418 (Athoxylinharz) (B)
Polyäthylenimin (A) Versamid 940 (Polyamid) 60
Nitrocellulose
Santicizer (Weichmacher)
Armid HT (Fettsäureamid) (C)
(A) Eine Lösung von 1 Gewichtsprozent Polyäthylenimin in Wasser.
(B) Eine Lösung von 20 Gewichtsprozent in Methyläthylketon; Gewichtsverhältnis von Copolymeren/Epoxyharz 85/15.
(C) Entsprechend Zeilen 55 bis 65 in Spalte 4 der USA.-Patentschrift 3 111418.
(D) Gemessen in g/cm bei 1200C während einer Sekunde; 2,8 Atmosphären.
1 57 I 078
Tabelle 2
Primer-Schicht Heiß siegelbare Schicht Stärke der Adhäsion )
Test Nr. Schweiß
1 %ige wäßrige Lösung von PoIy- Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere naht ') 100%
1 äthylenimin (87/13)^40 85% 200 (gut)
Epoxyharz: Molekulargewicht 450
(Bis-Phenol-A-epichlorhydrin) 15%
1 %ige wäßrige Lösung von Poly desgl. 10%
2 vinylalkohol (Vinnol 4/88) 30 (schlecht)
I %ige wäßrige Lösung von desgl. 10%
3 Äthanolamin 60 (schlecht)
l%ige Lösung von Octadecylamin desgl. 30%
4 in Methyläthylketon 35 (schlecht)
1 %ige wäßrige Lösung von Poly desgl. 50%
5 acrylsäure 80 (schwach)
1 %ige wäßrige Lösung von PoIy- Vinylchlorid- Vinylacetat- 100%
6 äthylenimin Copolymeres (87/13) K 40 100% 100 (gut)
desgl. Kondensationsprodukt von Toluen- 100%
7 diisocyanat und Hexantriol 145 (gut)
(Molverhältnis 3:1)
Desmodur L 15
Vinylchlorid-Vinylacetat-
Copolymeres (87/13) K 40 85%
desgl. Vinylacetat-Maleinacetat- 100%
δ Copolymeres 90/10 K 36 15% 150 (gut)
Vinylchlorid- Vinylacetat-
Copolymeres (87/13) K 40 85%
') Gemessen in g/cm bei 120°C während einer Sekunde bei 2,8 Atmosphären. 2) Selbstklebebandversuch.

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Beschichtete, heißsiegelbare und/oder für Gase und Dämpfe undurchlässige Folien, die auf einer Grundfolie aus isotaktischen Polyolefinen, vorzugsweise Polypropylen, eine erste Uberzugsschicht auf der Basis von Aminverbindungen und eine zweite Uberzugsschicht aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß diese zweite Überzugs- ι ο schicht aus einer Mischung eines Epoxyharzes und Mono- oder Copolymerisaten eines oder mehrerer Monomeren der Gruppe Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat und Acrylnitril besteht.
2. Folien nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Uberzugsschicht aus PoIyäthylenimin, Polypropylenimin, Äthylendiamin, Diäthylentriamin oder Tetraäthylenpentamin besteht.
3. Folien nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Epoxypolymere der zweiten Schicht aus Polykondensaten von Epichlorhydrin mit Phenol bestehen.
4. Folien nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Schicht aus Mischungen von Epoxypolymeren und Polymerisaten von Vinylchlorid und Vinylacetat sowie Vinylchlorid-Vinylacetat-, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid- und Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymerisäten besteht.
5. Verfahren zur Herstellung von Folien nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die erste oder beide Uberzugsschichten vor einer oder beiden Verstreckungen der Filme aufgebracht wird bzw. werden und die zweite oder beide Verstreckungen der Filme nach dem überziehen dieser Filme durchgeführt wird bzw. werden.
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Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977