DE1569784A1 - Verfahren zur Herstellung von Pigmenten - Google Patents

Description

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13 U

bestehen, in der die Ringe X und Y durch Halogenatome, Liethyl- oder alkoxygruppen mit höchstens 5 Kohlenstoffatomen substituiert sein können oder kondensierte Benzringe tragen. Diese Gemische sind dadurch gekennzeichnet, daß sich ihre Röntgenbeugungsdiagramne TOn der Summe der Röntgenbeugungediagraimne der einzelnen Chinacridon-Bestandteile unterscheiden. Im Hai ptpatent ist auch ein Verfahren zur Herstellung der neuen 1igmontfarbstoffgemisehe beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine feinverteilte Mischung von zwei oder/aehr linearen Chinacridonen der allgemeinen ?ormel

in. der X und Y die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit einer organischen Flüssigkeit hoher Dielektrizitätskonstante behandelt wird.

Gemäß der vorliegenden Erfindung, die eine Verbesserung oder eine Modifikation des Verfahrens dea Stammpaten ta darstellt, wird ein Verfahren "ur Herstellung

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der neuen Pigraentfarbstoff geraisch© %η& 'Verfügmag gestellt das dadurch gekennzeichnet ist₀ daß ©ia@ wässrig© die'zwei odes* mete feinverteilt® Ilxwsis¹© der allgemeinen Formel

in der dl© Ring© X -und Y durch'HalogenatomQ₀ Methyl«=· ©der Alicoxygrnppen mit höchst ©as 5 Kohlenstoffatomen söbo-tituiert sein können, ait aluern organischen LöeungsMttθ1" eyhitzt;wIrd.

Das Ic-erfindung3gemäBen Verfahren verwendete or· ßoniache Lösungsmittel kann eine flüssige oder feste Substanz sein, die unterhalt! der Temperatur des "Hrhitzens schmilzt. Vorzugsweise hat das organische Lösungsmittel einen Siedepunkt oberhalb 100 O₉ und es wird vorzugsweise alte folgendentlassen>on löeungamitteln auagewählt:

-Alkohole, z,B_e kmyl-_g ■ Hes:yl-j ß-Phenyläthyl-, ß-Ihenoxylithyl-, Benayl- oder ?urfurylalkohol, Cyclohexanol, Methylcycloheianol, Glycerin, üono-, Di-und Triathylenglykole und ihre !.!onoalkyläther;

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Äther,z.B. Anisol, Phenetol, ^iphenylüther, Dioxan und A'thylenglykoldialky lather;

Ester,z.B. Carbonsäureester, wie Amylacetat, ß-Äthoxyäthylacntat, Diäthyloxalat, Äthylbenaoat, üethylealioylat_t Phenylsalicylat, Dimethylphthalat, lüloheäareäthylester und Eater anorganischer S.iuren, wie Tritoutyl-, Triphenyl- und Tricreaylphoapliat und Diathylcarbonatj

Lactone,e.B. Butyrolacton;

Ketone,2.B. Hethyl-n-butylketon, Eesityloxyd, Cycloheranon, Methylcyolohexanon, Acetophenon, Diaeetonalkohol (4-Hydroxy-4-methylpentanon);

Kohlenwaaaeratoffe (vorzugsweise aromatische) und ihre Halogen- und Nitroverbindungen, wie Xylol, Dichlorbenzol, Kltrobenzol, Tetrachlorethane

Phenole, wie Phenol, o-, m- und p-Kreaol, o-, m- und p-Chlorphenol und die Xylenole;

Aromatische und heterocyclische Amine, wie Anilin, N-LIethylanilin, Ιί,Κ-Dimethylanilin, o-, m- und p-Toluldine, Pyridin, Chinolin, Morpholin, Pikolin, Lutidin, Piperidin, Kollidin, Chinaldin und Lopldin;

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Amide (,wie Acetamid _f Propionamid, Diine thy !acetamid, Oiiaethylfcriasjaid, Diäthy If ormamid, .N-Methylpyrrolidonj

Carbonsäuren, Yfie Propionsäure, Buttersäure und Benzoesäure;

Nitrile, wie Benzonitril, Benzylcyanid, Acetonitril, Propionitril und i"-luethoxypropionitril;

Alipfcatischo und cyclische Sulfoxide" und Sulfone, wie Dimethylaulföxyd und Uetramethylenaulfon.

Die beyorsugt vorwendetentösungaiaitteJ^Lm Verfahren der Erfindung sind Phenol, Dimethylformamid, Simethyleulfoiyd, letraittethylensulion, Dimethy!acetamid, H-Kethy 1-pyrrolidon, Oyclohexanon, Butyrolacton, Benzylalkohol und A.oetophenon.

V/ä333?igß Pasten, die2 oder mehr feinverteilte lineare Chinacridone} enthalten, und die im Verfahren der Erfindung verwendbar aind, können durch Vermischen von^wei . oder mehr wässrigen Pasten feinverteilter Chinacridone oder durch Veraischen der getrookneten Chinacridone, z.B. in kristalliner Form, und Verarbeiten d-ea Gremischae in bekannter Yelsö zur Herstellung feinverteilter fester Stoffe in pastiger Porm erhalten werden. Vorzugsweise kann man öinGeaiach trockener kriatalliner Chinacridone

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in Schwefelsäure oder Polyphosphorsäure lösen, die Lösung mit V/aaser vermisehen und das ausgefällte feinteilige Gerainch der Chinacridone abfiltrieren und mit •Yasser 3äurefrei waschen. Man kann auch ein Gemisch der trockenen kristallinen Chinacridone mit SaIa yermahlen und das Salz durch Waschen mit '.Viaser auswaschen.

Gegebenenfalls kann man ein Gemisch von zwei oder mehr Chlnacridonen synthetisch beispielsweise a«if folgendem Yag herotellen:

(a) Cyclisation eines Gemisches τοη zwei oder mehr 2„5-Bi3-(arylamino)-terephthaleäuren oder -estern (hergestellt 8.B. durch Dehydrieren eines Gemisches TOn zwei oder mehr 2,5-Bis-(arylamino)-5_f6-dihydroterephthaleäuredialky!estern und gegebenenfalls Yeraeifen der Estergruppen) durch Erhitzen mit einem wasserabspaltenden Mittel oder Kondensationsmittel, oder

(t) Cyclisation eines Gemisches von zwei oder mehr 2,5-Bis-(arylamino)-3,6-dihydroterephthalsäuren oder -dialkyl©stern durchSrhitzen mit einem wasserabepaltenden Mittel oder einem Kondensationsmittel und Dehydrierung des erhaltenen Produkte«.

- Zur Verwendung im Verfahren der Erfindung geeignete wässrige Pasten können manchmal unmittelbar nach einem der Verfahren a) oder b) erhalten werden, Bei-

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apielaweiae kann man die letzte Stufe a) In Schwefelsäure oder P ο Iy phosphor β llure durchführen, die Chinacridone durch Zusatz von tfasaer ausfällen und die erhaltene wässrige Paate abfiltrieren und auswaschen«,

. Bei dor Durohführungdea Verfahrene der Erfindung wird die wässrige Paste vorzugsweise mit dem organischen Lösungsmittel in genügender !!enge versetzt_p um «in® rUhrbare Mischung eu erhalten,, und unter Rtthrea erhitzt, Se iat häufig günstig, Wasser durchDestillation zu entfernen^ Dao Erhitzen kann dann £.B. .bei 50 bis 20O⁰C, .vorsugswelse swiechen 100 und 200⁰G einig® Zeit fortgeaetzt werden. Gegebenenfalls kann m&n des Srhitsea unter Druok in ®in©a varBohloeeenen B®Mlt®r äur-chf Uhren« Bei Verwendung der bevorzugten Ltteungsfuittel ist dae Verfahren gewöhnlich in 2 bis 6 Stunden beendet. Längere Srhitiungazeiten können bei Verwendung anderer Lösungsmittel erforderlich aein. Schließlioh kann man das (Hinisoh in Jaaeer oder in verdünnte Säure oder ein nieJrigaiedendee Lösungemittel, wie KetMßol (das Jeweils verwendete Verdünnungsaitttl hängt -7osa der Art des verwendeten organischen Lösungsmittels ab) eingieBen. Hierauf kann das rigmentg®ssiscii abfiltriert, gewaschen und getrocknet werden» Andererseits kann man das Lbsungsmitte^iuch durei^)ampfdestillation abtrennen und die was3rige Suspension des Pigmentgeitiaches dann abfiltrieren und trocknen.

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Die nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung erhaltenen Pigcientfarb3toffgemiache ergeben ähnlieh wie die nach dem Stammpatent erhaltenen Gemiaohe ?arbtb'ne, die leuchtender sind als diejenigen, die cian bei Verwendung der Chinacridon-Komponcnten entweder einzeln oder im einfachen Gemisch miteinander erhält« '.Vie bei den Figaentfarbatoffgemiechen des Stammpatents scheint die erhöhte Brillanz im Zusammenhang zu stehen mit einer Veränderung der Kristallform, da die Röntgenbeugungsdiagramme der nach dem Verfahren der Erfindung erhaltenen Figmentfarbstoffgemische anders sind als diejenigen der einzelnen Chinacridonkomponenten. Vermutlieh sind die nach dem erfindungegemäßen Verfuhren erhaltenen Pignentgemische Mischkristalle der Chinacridone.

Daa erfindungsgemäße Verfahren besitzt sahireich«

■»iff. , * Vorteile gegenüber dem Verfahren des Staampatents· So ist das Vermählen nicht ein wesentlicher Teil des neuenVerfahrens. Das Verfahren kann in einer einfachen Vorrichtung durchgeführt werden und gestattet es_t China«ri· don-Pignentgemisohe in befriedigender physikalischer Porm ohne Verwendung teurer Kahlvorrichtungen herzustellen. Im neuen Verfahren kann ein breiteres Spektrum von LösungsmitteIn verwendet werden· Ss ist daher praktisch, ein Lösungsmittel zu verwenden, das man leicht wiedergewinnen kann, beispielsweise durch Dampfdestillation aus dsm Behälter, in welchem das Verfahren

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durchgeführt wird. Vor allem ist das Verfahren der Brfindung vorteilhaft, da unmittelbar wässrige Pasten verwendet werdan können, *s«B. solche, wie sie direkt aus Reaktionsgemischen erhalten werden, und da kein Trocknen oder Mahlen in Zwischenstufen erfordernoh ist.; ; : - ■■■:. .v-

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele weiter erläutert· Teile bedeuten Gewichtsteil«. .

Beispiel 1 ·

Sine Lösung von 2,85 Teilen lln-Chinaeridon und 2,15 Teilen 2,9-Bichlor-lin-chinaoridon in 91 Tellea konzentrierter Schwefelsäure wird allmählich unter gutem Rühren in 1000 Teile Wasser zwischen 70 und 8O⁰C eingetragen. Die Fällung wird abfiltriert und säurefrei gewaschen. Die feuchte Paste wird mit 30 Teilen Phenol ▼•rrührt und in einem Bad auf 130 bis 14O⁰G erwärmt, bis das 'Jas3er abdestilliert ist. Nach Sntfernungdea Wässere wird das Gemisch eine weitere Stunde auf 130 bi· 140⁰C erhitst. Das Gemisch wird abgekühlt und mit Methanol verdünnt. Dae Pigmentgemisch wird abflltrisrt xasA mit Methanol phenolfrei gewaeohen. Dann wird das Pigmentgeolsch bei Raumtemperatur getrocknet. Man erhäli «io leuchtend blauetichig rotes Plgmentgcaleoh. Beim Binverleiben in Anstrichfarben und Lacke ergibt dieses Plgmentgeaisch äußerst leuohtende blaustiohig

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rote Farbtöne mit ausgezeichneter Beständigkeit gegen Hitze, Lösungsmittel, Licht und ,7ettereinflüase. Die erhaltenen Farbtöne sind beträchtlich leuchtender als die bei Verwendung von lin-Chinaeridon oder 2,9-Dichlorchinacridon entweder allein oder im einfachen Gemisch. Das Röntgenbeugungsdiagramm dieses Pigmentgemisches seigt Linien, welche den folgenden Kristallebenenabatänden (in S) entsprechen.

Starke Linien Mittlere Linien Relativ schwache L. 6,45; 3,21 5,9; 3,58 7,45; 4,9; 3,94;

3,33; 3,13.

Die spezifische Oberfläche des Pigmentes, gemessen nach der Smaet¹sehen Stickstoffabsorptionamethode, beträgt 120 a²/«·

Beispiel 2

1,82 Teile 4,11-Dichlor-lin-chlnaoridon und 3,17 Teile lin-Chinacridon werden wie in Beispiel 1 besohrieben aus Schwefelsäure zusammen verpastet. Die Fast« wird mit 30 Teilen Phenol in einem Bad zwischen 130 and 14O⁰C verrührt, bis das Wasser abdestilliert ist. Bann wird das Geai3oh weitere 6 Stunden auf 14O⁰O erhitet. Das Gemisch wird hierauf abgekühlt, mit Methanol verdünnt. Das P.igmentgemiech wird abfiltriert, gewaaohen und getrocknet, lian erhält ein leuchtend scharlachrote» llgmentgestiach, das eine speeifieoh· Oberfläoh· ion

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111 a / g besitzt. Beim Einrerleiben In Anstrichfarben und Lack· ergibt dieses Plgiaentgendach äußerst leuchtend:_; scharlachrote Farbtöne alt ausgezeichneter Beständigkeit gegen Licht, ."arme. Lösungsmittel and Vettere infliis3e. Die erhaltenen Farbtöne sind beträchtlich leuchtender als sie mit lin-Shinaeridon oder 4,11-Diohlor-lin-ohlnacridon allein oder im Gemisch erhalten werden. Die Huntgenbeugungsdlagramme dieser Pignentgeaieohe «eigen Linien, welche den folgenden KrI-stallebenenabstiinden (in S) .entsprechen!-

Starke Linien Kittlere Linien *

6,7| 3,35 6,9» 3,7» 3,48

Diese «/erte ontersoheiden sich τοη der Summe der Rttntgenbeugungadlagraame des 4«11-Dlohlor-lin-ohinaeridctie (starke Linien bei 6,9; 3,95· 3,3· mittlere Linien bei 6,0» 4,65; 3,15 Jt) und des <*-, S- oder o(-Chinacridone.

Beispiel 3

Ein Oemlsch von 2,85 Teilen lln-Chinacridon und 2,15 Teilen 2,9-Dichlor-lin-chinaoridon wird wie in Beispiel 1 beechrleben aus Schwefelsäure rerpastet. Die Faste wird alt $0 Teilen Diäthylenglykol*piioätbyΙο ther voraieoht und das Gemisch wird in einem Ölbad auf 4 5O°G erhitst und gerührt, bis das *aeser abdestilliert ist,Dann vrird das Gemieoh 6 Stunden auf 190⁰C

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•rhitit, abkühlen gelassen und alt !.'ethanol verdünnt.

Daa Pigmentgemisoh wird abfiltriert, Bit Methanol gewaschen und getrocknet, lian erhält ein leuchtendes blauatiohig rotes Pigment mit des gleichen Röntgen·» beugungadiagramm und ähnlichen Eigenschaften wie da· Gemisch des Beispiels 1.

Beispiel 4 Sin Gemisch von 2,1 Teilen 2,5-Bie-(2'-ohlor-

phenylamino)-terephthalsäure und 3,5 Teilen 2,5-Bis-(phenylamino)-terephthalsäure wird allmählich in 30 Teile Polyphosphorsfiure bei 15O⁰O unter Rühren eingetragen. Das Gemisch wird dann eine Stunde auf 15O⁰O erhitzt, hierauf abgekühlt und mit Y/aeser verdünnt. Bas aifeefällte Chinacridongemisch wird abfiltriert. Die feuohte Faste wird mit 40 Teilen Phenol vermischt

is - und in einem Bad bei 130 bie 140⁰C verrührt, bis da·

fasser abdestilliert ist.Das Gemisch wird dann weiter· 6 Stunden auf 140⁰C erhitst. Öle Suspension wird mit verdünnt und die Feststubetans abfiltriert, mit Methanol

Hethanol/phenolfrei gewasohen and getrocknet·

Ilen erhält ein leuchtend scharlachrotes Pigment, das einen ähnlichen Farbton und auch ein ähnlieh·· Runtgenbeugungsdlagramm wie das Produkt des Beispiel* aufweist.

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Beispiel 5

0,8 Teile 4,11-Dimethylchinaeridon und 4,2 Teile lin-Chinacridon werden nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren aus Schwefelsäure miteinander verpastet. Die Paste wird In einem Bad 6 Stunden bei 145⁰C mit 50 Teilen Phenol verrührt, bis das ?asser abdestilliert ist. Das Produkt wird hierauf mit Methanol wie In den vorhergöhenden Beispielen beschrieben verdünnt und isoliert; Man erhält ein leuchtend rotes Pigment, dessen Röntgenbeugungsdiagramm anders ist als die Summe der Röntgenbeugungsdiagramme des 4_t11-Dimethylchinaeridona und des rf-, ß- oder T^-Chinacridons.

Beispiel 6

iian erhält oin blaust ichig rotes Pigment mit dem gleichen Röntgenbeugungsdiagramm wie das der Produkte des Beispiels 1 und 3» wenn man anstelle des Phenols oder Diäthylenglykolmonoäthyläthers eine gleiche !'enge eines dor folgenden lösungsmittel verwendet und das Erhitzen bei den angegebenen Temperaturen und für die angegebenen Zeiten durchführtι

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Cyclohexanon 6 3td. bei 140 0 Butyrolacton 3 3td. bei 15O⁰C und 2 Std. bei 16O⁰C Benzylalkohol 6 3td. bei I70⁰C Pyridin 20 Std. bei 130 - 14O⁰C Dimethylformamid 2 Std. bei 140 - 15O⁰C und

4 Std. bei 17O⁰C

!Friere sy lpho spha t 3 std. bei 160⁰O und

4 otd. bei 20O⁰C

Acetophenon 3 3td. bei 160⁰C und

3 Std. bei 19O⁰C Dixactliy!anilin 6 Std. bei 19O⁰C

Bei Verwendung von Pyridin oder Dimethylanilin kann den Pigment durch Zusatz von verdünnter Säure, Abfiltrieren und Auswaschen der Säure gewonnen werden. Hit V?aa-6er mischbare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, IcUn-' nen duroh Verdünnen mit .Fässer und andere Lösungsmittel können durch Verdünnen mit Methanol abgetrennt werden.

Beispiel 7

50 Teile einer wässrigen Faste, die gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren aus 1,3 Teilen Chinacridon und 3,7 Teilen 3,10-Dichlorehinaeridon hergestellt wird, werden mit 50 Teilen phenol 4 Stunden in einen Bad bei 14O⁰C verrührt, bis das Wasser abdestilliert ist. Hierauf wird das Produkt« wie in Beispiel 1 beschrieben, isoliert. Man erhält ein leuchtend rotes

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Pigmentfsrbstoffgemisch mit ei ner spezifischen Oberfläche von 103 »²/g (gemessen nach der Eometl-eohen 3tiok3toffab3orptionafflethode). Das Röntgenbeugungsdiagramci dieses Plgmontgcmieohes xelgt Linien, die den folgenden Krietallebenenabständen (in £) entspreohen:

Starke Linien mittlere Linien Relatlr achwache Linien

6,β5» 3·57 3,65 7,4; 6,4| 5,2_S 4.,If

5,21; 3,06

De.» ROntgeribeagungsdiagfaan 1st im wesentlichen daa gleiche, wie das τ on 3,10-Dichlorohinacridon und es finden «ich keine Hinweise für die charakteriatisohen Linien des σί-, 6- oder AChinacridoos. Beim Sinrerleiben dieses rigmentgeBiechee inAnstriohfarben and Lacke erhält Ban Anstriche in leuchtend roten Farbtönen alt auBgeseiohneter Beständigkeit gegen Hltse, Lloht, LueungsBittel '^d iVettereinfiüsse. Das Figment eignet sich auch bob Färben von Xunststoffen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid und Celluloseacetat.

Beispiel β

It Teile eines Gemisches aus 2_t5-Bis-(aryla«lnoterephthalsäuren (ihre Heretellong 1st nachstehend beschrieben} werden unter Rühren innerhalb 20 Minuten In 55 Teile 15O⁰O heiße Tetraphosphorsäure

eingetragen. Das Gemisch wird weitere 2 Stunden bei

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15O⁰C gerührt und dann in Überschuß Wasser eingegossen. Das ausgefällte Gemiodh der Chinacridone wird abfiltriert und die Faste wird säurefrei gewaschen. Hierauf wird die Faste zu 200 Teilen Phenol gegeben' und das Gemisch wird in einem Bad 4- Stunden auf 140⁰C unter Rühren erhitzt, bis das Wasser abdestilliert ist. Das Produkt wird wie in Beispiel 1 beschrieben isoliert. Kan erhält ein leuchtend blaustiohig rotes Figmentgemisoh, dessen Runtgenbeugungadiagramm das gleiche ist und mit sehr ähnlichen Eigenschaften wie das Pigment dee Beispiels 1.

Das in diesem Beispiel rerwendete Gemisch der 2,5-Bis-(arylamino)-terephthaleäuren kann auf folgende i7eise hergestellt werden:

Ein Gemisch τοη 10 Teilen Suooinoylobernateineäuredi<nethylester, 16 Teilen Anilin, 22 Teilen p-ChI or anilin, 2,4 Teilen konzentrierter Sals el ure und 83 Teilen 86 ,iigern Alkohol wird unter Rückfluß 2 .1/2 Stunden gekocht und gerührt. Gs kristallisiert ein Gemisch von 3,6-Dihydro-2_t5-bie-(arylaeino)-terephthalsäuredimethy!estern aus. Nach demAbkühlen werden die Kristalle abfiltriert_v alt 80 Teilen 86 tigern wässrigem Alkohol gewaschen und dann mit .'/aseer gewaschen und getrocknet. 16,6 Teile des so erhaltenen Gemisches der Terephthalsäuredimethy!ester werden dann dehydriert,

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indem nan durch eine kochende Suspension, die 180 Teile Amylalkohol und 1,09 Teile Ghloranil enthält, 4 Stunden Luft hindurchleitet. Die tief orangefarbene Lösung wird abgekühlt, und das in orangefarbenen Kristallen ausgeschiedene Produkt wird abfiltriert. 12 Teile des so erhaltenen Gemisches der 2,5-Bis-(arylamine )~terephthalsäuredliae thy !ester werden dann durch einatündiges Kochen mit einer Lösung von 4 Teilen Kaliumhydroxyd in 10 Teilen V/asser und 125 Teilen 86 tigern wäasrigenAlköhol verseift. Der Alkohol wird abdestilllert und der Rückstand mit 500 Teilen Wasser verdünnt. Die freie Säure wird durch Zusate von 10 Teilen konzentriert or Salzsaure ausgefällt. Die Fällung wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. !.Tan erhält 11 Teile einer blausticbig rotenPestaubstanz.

Anstelle von 16 Teilen Anilin und 22 Teilen P-* Chloranilin des Beispiels 8 werden die in der nachstehenden Tabelle genannten Amine I und II in den dort angegebenen Mengen verwendet. Man erhält Pigmentfarbstoff gemische der angegebenen Farbtöne. Jedes dieser Pigmentgemische besitzt ein HÖntgendiagraiam, das sich von der Summe der Röntgenbeugungadiagramme der Chinacridonbestandteile unterscheidet.

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Beispiel Amin JT Amin II Farbton d.Pigmentgemisch.

9 Anilin o-Chloranilin scharlachrot (8 Teile) (33 Teile)

10 Anilin m-Chloranilin rot (S Teile) (42.5 Teile)

11 Anilin. £-Bromanilin rotstichig (16 Teile) (18.4 Teile) violett

12 Anilin £-Toluidin rot (16 Teile) (18.4 Teile)

p-Ghlor- p-Toluidin rotstichig anilin

(22 Teile)

^811111x1 (18.4 Teile) Violett

14 Anilin j>-Toluidin rotstichig

(16 Teile) (18.4 Teile) violett

Beispiel 15

8,3 Teile 4,11-Dimethoxy-lin-chinacridon und 1,2 Teil© Chinacridon werden zusammen wie in Beispiel 1 beschrieben aue280 Teilen 90 ^iger Sohwefelsäure verpastet. Die Paste wird mit 100 Teilen Phenol unter Rühren β Stunden auf 140⁰C erhitzt, bie das 7aeser über eine Kolonne abdestilliert ist. Die Suspension wird hierauf abgekühlt, mit Methanol verdünnt, abfiltriert, phenolfrei gewaschen und getrocknet. Man erhält ein leuchtend rotes Pigment, dessen Röntgenbeugungndiagramm ähnlich dem des 4»T1-Dimethoxy-lin-Chinacrldons ist. Bs findet sich im Beugungsdiagraam kein Hinv7ßis auf lin-Chinacridon in der</-_t ß- oderA-Krietallform. BeIa Einverleiben in Anstrichfarben oder

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κατ BJassefärbung τοη Kunststoffen ergibt das Pigment ht'^

rote Farbtöne ausgezeichneter Echtheltir

Beispiel 1.6

37 Teile einer wässrigen Paste von 2,85 Teilen lia· Chinaeridon und 2,15 Teilen 2,9-Dichlor-lin-ehinaori-

den, die gemäß Beispiel 1 durch saures Verpesten hergestellt werden, werden mit 50 Teilen Teaser und 4 Teilen Phenol vermischt. Das Gemisch wird 5 Stunden auf 200⁰C in einem Autoclaven erhitzt und gerührt. Nach dem Abkühlen wird die feste Substanz abfiltriert, gowaschet? und getrocknet. Das Produkt ergibt leuchtend blaueticbig rote Farbtöne ähnlioh den Pigment des Beispiels 1 und es besitzt das gleiohe Röntgenbeug ungsdiagraoa.

Beispiel 17

Eine Lösung von 2,85 Teilen lin-Chinaoridon In 51 Teilen konzentrierter Schwefelsäure wird allmählich unter Rühren zu «twa 500 Teilen 80 bis TOO⁰C heiBen Jaaser gegeben. In ähnlicher TFeise wird eine Lösung τοη 2,15 Teilen 2,9-Dlchlor-lin-chinacridon in 39 Teilen konzentrierter Schwefelsäure zu etwa 400 Teilen /asser gegeben. Die beiden Suspensionen werden vereinigt, ebfiltriert und säurefrei gewaschen. Der FiI-

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terkuchen der gemischten Figatente (43 Gewicht β teil·) wird mit 40 Teilen Phenol vermischt und 6 Stunden bei 140⁰C gerührt, bin das Jaaser abdestilllert let· Dae Pigment wird hierauf wie in Beispiel 1 beschrieben Isoliert. L'. an erhält eine leuchtend rote Pigment masse, deren ?.öntgenbeugung8diagraxmn dem des Produktes das Beispiels 1 sehr ähnlich ist·

Patentansprüche

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Claims (13)

- 21 P a ten t a η a ρ r U ο he ,

1.) Verfahren zur Herstellung neuer Pigmentfarbstoffgemische nach Patent .....(Patentanmeldung I 18 030 IVb/22e)_t dadurch g e k e η η ζ ei ohne t , daß man eine/vässrige Paste, die zwei oder mehr feinverteilte lineare Chinacridone der allgemeinen Formel

enthält» in der die Ringe X und Y duroli Halogenatomen Methyl- oder Alkoxygruppen mit höchstens 5 Kohlm stoffatomen aubstituiert sein können» mit einem organischen Lösun&emittel

2· Verfahren nach Anspruch ι _t dadurch β e k e η η s e i ο h η e A, daß das Erhitzen bei einer Temperatur zwischen 50 und 200⁰O durchgeführt wird.

3, Verf«ihren nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η-2 © i e-.ii η « t , daß das Erhitzen bei einer !Temperatur zwischen 100 und 200⁰C durchgef iihrt wird,

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3» dadurch g βλ: e η ή ζ ti ο h η e t , daß man ein organisches

mit einem Siedepunkt oborhalb 10O⁰O

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- ■ BAD^

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4» dadurch gekennzeichnet , daß als organisches Lösungsmittel Phenol verwendet wird.

6_O Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als organisches Lösungsmittel Dimethylformamid verwendet wird.

7· Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch g e k e η η ζ el ohne t , daß als organisches Lösungsmittel Dimethylsulfoxyd verwendet wird.

8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4« dadurch gekennzeichnet , daß als organisches Lösungsmittel Tetramethylensulfon verwendet wird.

9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4»dadurch g e kennzeichnet, daß als organisches Lösungsmittel Diaethylacetanid verwendet wird.

1Oe Verfahren nach Anspruch 1 bia 4, dadurch gekennzeichnet, daß ale organisches Lösungsmittel N-Kethy!pyrrolidon verwendet wird,

11; Verfahren nach Anspruch 1 ble 4, dadurch g «- kennzeichne t , daß als organisches Lösungsmittel Cyclohexanon verwendet wird.

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- .158*784

12. Verfahren nach Anspruch 1 bie 4, dadureh\g e -

k · η η ze lohnet, daß als organiaches Lösunreal ttel Butyrolacton verwendet wird.

13. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet , daß ale organisches Löeungo** mittel Benzylalkohol verr/endet wird,

14· Verfahren nach Anspruch 1 bis 4_t dadurch g e -Jcennzeio h η e t , daj als organisches Löaungaoittel Acetophenon remendet wird.

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