DE1569143C

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Publication number: DE1569143C
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Diese Erfindung betrifft im allgemeinen eine Zu- Allgemeiner ausgedrückt, umfaßt die als Bindebereitung, welche ein Vinylchloridpolymerisat und mittel zu verwendende vorliegende Zubereitung ungeein Gemisch von hierzu bestimmten Weichmachern fähr 50 bis ungefähr 25°/₀ der Formmasse, die für umfaßt. die der Abnutzung ausgesetzte Oberfläche des Fuß-Fußbodenbeläge mit harter Oberfläche werden 5 bodenbelags verwendet ist. Das Bindemittel wird heute mehr denn je gebraucht. Im besonderen finden mit Füllstoffen, einschließlich Pigmenten, in solchen Kunststoff-Fußbodenbeläge, welche ein thermopla- Anteilen gemischt, daß der Füllstoff ungefähr 50 bis stisches Polymerisat als Bindemittel an Stelle von ungefähr 75 Gewichtsprozent der Formmasse umfaßt. Linoleumbinder bzw. -klebstoff enthalten, allgemein Wenn der Füllstoffgehalt unter ungefähr 50% liegt, mehr und mehr Anwendung. Die größere Verwen- io kann die Einhaltung des Musters schwierig werden. • dung von Kunststoff-Fußbodenbelägen hat es ermög- Wenn mehr als ungefähr 75 Gewichtsprozent Fülllicht, diese in einer großen Vielzahl von Farben und stoff vorhanden ist, entsprechen die physikalischen Mustern herzustellen, wobei viele derselben einen Eigenschaften der fertigen Oberflächenbelagsmate-Pastell-Farbton oder eine andere lichte Farbe besitzen; rialien nicht dem gewünschten Standard der Fußsogar weiße Fußböden, und Beläge, welche einen 15 bodenbelagstechnik. Das Füllstoffmaterial kann orgagroßen Anteil an Weiß enthalten, sind im Gebrauch. nisch oder anorganisch oder es können Gemische Die Verwendung dieser hellfarbigen Kunststoff- desselben sein. Der Füllstoff schließt oft einen über-. Fußbodenbeläge hat bei der Industrie ein unerwar- wiegenden Volumanteil an faserhaltigen! Füllstoff tetes Problem hervorgerufen. Jene Teile von hell ein, wie Holzmehl, Korkteilchen, Asbest und andere gefärbten Kunststoff-Fußböden, die einer starken 30 mineralische Fasern. Der Restanteil des Füllstoff-Benutzung unterworfen sind, zeigen übermäßig bräun- bestandteils umfaßt feinverteilte Partikeln, wie liehe oder gelbliche Verfärbung bzw. Flecken. Diese Schlämmkreide, Ton, Siliciumdioxyd, Schiefermehl Erscheinung, als Benutzungsverfärbung bekannt, bil- und ähnliches nichtfaseriges Füllmaterial. Wenn der det zur Zeit eines der Hauptprobleme bei der Ver- Fußboden im Souterrain aufgebracht werden soll, wendung von hellfarbigen Kunststoff-Fußböden bei as zieht man ein Füllmittelsystem vor, welches aus Flächen, die starker Benutzung unterworfen sind. Die anorganischen Füllstoffen, faserigen oder nicht faser-Industrie hat, um dieses Problem zu lösen, viel Zeit haltigen Füllstoffen oder beiden besteht. Solch ein und Anstrengungen zu Untersuchungen aufgewendet, Füllstoffsystem ist gegenüber den alkalischen Feuchaber bisher im Ergebnis keine gute Lösung gefunden. tigkeitsbedingungen, denen unterhalb der Oberfläche Es wurde angenommen, daß das Problem der Benut- 3° oder ebenerdige Beläge ausgesetzt sind, unempfindzungsverfzrbung mit dem mit dem Vinylchlorid- lieh. In den Füllstoff bestandteil sind ebenso kleine, polymerisat als Bindemittel in dem Fußbodenbelag aber wirksame Mengen Schmierstoffe und Mittel zur verwendeten Weichmacher in Zusammenhang zu Verhinderung von Klebrigkeit eingeschlossen, wie stehen scheint, aber bisher waren alle Anstrengungen, Stearinsäure, Paraffinwachs, Ceresinwachs, Oleineinen geeigneten Weichmacher zu finden, der die 35 säure und Laurinsäure. Synthetischer Kautschuk, Benutzungsverfärbung ausschaltet oder verringert, wie Butadien-Styrol-Copolymerisate oder Butadienvergeblich. Acrylnitril-Copolymerisate, können zugegeben werden. Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein Ver- Die Zugabe dieser Kautschukarten macht die Zufahren zur Herstellung eines Kunststoff-Fußboden- bereitung schwefelhärtbar, worauf Vulkanisierungsbelags unter Verwendung eines Bindemittels auf der 4° mittel und Härtungsbeschleuniger dann der Füll-Basis von Vinylchlorid-Polymerisaten und/oder Vinyl- mittelzubereitung zugegeben werden können. Es chlorid-Vinylacetat-Copolymerisaten, bei dem als können so zugegeben werden Schwefel oder Schwefel Weichmacher 5 bis 100 Gewichtsprozent, bezogen enthaltende Verbindungen, zusammen mit verschieaüf das Vinylchlorid-Polymerisat und/oder Vinyl- denen Vulkanisationsbeschleunigern, wie Zinkphenylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisat, eines Gemisches 45 äthyldithiocarbamat, Diäthyldithiocarbamat, Zinkisovon Butylbenzylphthalat und Methoxyäthoxyäthyl- propyldithiocarbamat, Zinkdiäthyldithiocarbamat, benzylphthalat im Gewichtsverhältnis 1:10, mit Zinkphenyläthyldithiocarbamat, Diphenylguanadin, besonderem Vorteil 1: 6 oder auch 1: 3, insbeson- Tetraäthylthiuramdisulfid und Tetramethylthiuramdere 1:1, verwendet wird. Innerhalb dieses weiteren disulfid. Stabilisatoren und Antioxydationsmittel, wie Bereichs ist die Verwendung von ungefähr 20 bis 50 Hydrochinon, N-Phenyl-a-naphthylamin, N-Phenyl-50 Gewichtsprozent Weichmacher, bezogen auf das /?-naphthylamin, N,N'-Bis-(ortho-hydroxy-benzamid)-Vinylchlorid-Polymerisat und/oder Vinylchlorid-Vinyl- methan, Natriumdihydrogenphosphat, Dibutylzinnacetat-Copolymerisat, besonders vorteilhaft. dilaurat und andere dem Fachmann bekannte Ver-Die zu verwendenden Vinylchloridpolymerisate bindungen können verwendet werden. Die Gesamtkönnen solche mit niederem bis mittlerem Mole- 55 menge der Formmasse bildenden Mittel, ausschließ-· kulargewicht sein, wie sie im Handel erhältlich sind. lieh der faserhaltigen und nicht faserhaltigen Füll-Beispielsweise sind für das erfindungsgemäße Ver- stoffe, beläuft sich im allgemeinen bis auf ungefähr fahren Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisate, wel- 10 Gewichtsprozent des Füllstoffs, ehe.ungefähr 3 bis 5°/₀ oder auch 13% Vinylacetat Das/ erfindungsgemäß zu verwendende Weichenthalten, gut geeignet. Auch Gemische von Homo- 60 machergemisch wird in Mengen von 1 bjs 10 Gepolymerisaten und Copolymerisaten können häufig wichtsteilen Methoxyäthoxyäthylbenzylphthalat pro verwendet werden. Die bedeutendste Eigenschaft der Gewichtsteil Butylbenzylphthalat verwendet. In diesem zu verwendenden Vinylchloridpolymerisate ist, daß sie weiteren Bereich wird in besonderer Weise die Verein hartes, robustes und anderweitig geeignetes Ober- wendung von ungefähr 1 bis 6 Teile des ersteren flächenbelagsmaterial nach Weichmachen und Zu- 65 mit dem letzteren vorgezogen.This invention relates generally expressed an inlet generally, comprises as a binder preparation containing a vinyl chloride polymer and agent to be used present formulation ungeein mixture of this, certain plasticizers ferry 50 to about 25 ° / ₀ of the molding composition, comprising for. The exposed surface of the flooring with a hard surface, 5 flooring is used. The binding agent is needed today more than ever. In particular find with fillers, including pigments, in such plastic floor coverings, which a thermoplastic components mixed, that the filler comprises about 50 to stical polymer as a binder instead of about 75 percent by weight of the molding compound. Linoleum binders or adhesives contain, in general, when the filler content is below about 50%, more and more use. The greater the use, the adherence to the pattern can be difficult. When more than about 75 percent by weight fill light is available in a wide variety of colors and fabrics, the physical patterns correspond to many of these properties, many of which have properties of the finished surfacing mate- rial pastel shade or shade have a different light color; Even white floors and coverings that use a floor covering technology do not meet the desired standard. The filler material may contain an organic proportion of white, are in use. The use of this light-colored plastic can be of the same nature or inorganic or mixtures. The filler often closes an over-. In the industry, floor coverings have an unprecedented volume of fiber-containing! Filler caused a problem. Those parts of brightly colored one, like wood flour, cork particles, asbestos and other colored plastic floors, that are made up of strong mineral fibers. The remainder of the filler is subjected to excessive browning, the component comprises finely divided particles, such as lent or yellowish discoloration or stains. This whitewash, clay, silica, slate appearance known as use discoloration, bil- and similar non-fibrous filler material. If this is currently one of the main problems with flooring in the basement, the use of light-colored plastic floors is preferred for a filler system, which is made up of areas that are subject to heavy use. In order to solve this problem, the inorganic fillers, fibrous or non-fibrous industry has long been made up of fillers or both. Such one and efforts expended on investigations, the filler system has so far not found a good solution to the alkaline moisture, but the result. Conditions of use that exist below the surface It has been assumed that the problem of user 3 ° or ground-level coverings are exposed to insensitivity discoloration with that borrowed with the vinyl chloride. The filler component also includes small, polymer as a binding agent in the floor covering but effective amounts of lubricants and agents for the plasticizers used in connection with the prevention of stickiness, as seems to exist, but so far all efforts have been to stearic acid, paraffin wax, ceresin wax, olein a suitable plasticizer to find the 35 acid and lauric acid. Synthetic rubber that eliminates or reduces discolouration in use, such as butadiene-styrene copolymers or butadiene in vain. Acrylonitrile copolymers can be added. The present invention thus relates to a compound The addition of these types of rubber makes the approaches for the production of a plastic floor preparation sulfur-curable, whereupon vulcanization covering using a binder on the 4 ° medium and curing accelerator then the filler base of vinyl chloride polymers and / or Vinyl medium preparation can be added. It chloride-vinyl acetate copolymers, in which sulfur or sulfur plasticizers can be added 5 to 100 percent by weight, based on compounds containing, together with various vinyl chloride polymer and / or vinyl vulcanization accelerators such as zinc phenyl chloride-vinyl acetate copolymer Mixture 45 ethyl dithiocarbamate, diethyl dithiocarbamate, zinc iso of butyl benzyl phthalate and methoxyethoxyethyl propyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, benzyl phthalate in a weight ratio of 1:10, with zinc phenylethyldithiocarbamate, 1: 3amethyldithiocarbamate, and 1: 1: 3amine-disulfonyl, especially 1: 3-amethiocarbamate, 6 or especially 1: 3-amethiocarbamate, diphenylethyldithiocarbamate, diphenylethyldithiocarbamate, diphenylethyldithiocarbamate, and 1: 3-tetrahydrofluorine, 6 or especially 1: tetrahydrofuran is used. Within this further disulfide. Stabilizers and antioxidants, such as range is the use of about 20 to 50 hydroquinone, N-phenyl-a-naphthylamine, N-phenyl-50 percent by weight plasticizers, based on the /? - naphthylamine, N, N'-bis- (ortho- hydroxy-benzamide) -vinyl chloride polymer and / or vinyl chloride-vinyl methane, sodium dihydrogen phosphate, dibutyltin acetate copolymer, particularly advantageous. Dilaurate and other compounds known to those skilled in the art can be used. The vinyl chloride polymer compounds to be used can be used. The total can be those with a low to medium molar amount of the molding compound forming agents, exclusive of weight, such as are commercially available. lent of fibrous and non-fibrous fillers For example, materials for the novel comparison, amounts generally up to drive approximately vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, WEL 10 percent by weight of the filler, ehe.ungefähr 3 to 5 ° / ₀ or 13 % Vinyl acetate The soft containing / to be used according to the invention, well suited. Mixtures of homo-maker mixtures are also used in quantities of 1 to 10 copolymers and copolymers can often be used per part by weight of methoxyethoxyethylbenzyl phthalate. The most significant property of the part by weight of butyl benzyl phthalate is used. In this vinyl chloride polymer to be used, the fact that it is broader is preferred in a special way to the combination of hard, robust and otherwise suitable use of approximately 1 to 6 parts of the former surface covering material after softening and adding to the latter.

mischen von geeigneten Füllstoffen und/oder anderen Im allgemeinen werden die zu verwendenden Bestandteilen und Verformen zu einem Oberflächen- Phthalat-Weichmacher, die jeweils für sich als Weichbelagsmaterial ergeben. macher bereits bekannt sind, durch Umsetzen vonmixing of suitable fillers and / or others, in general, those to be used Ingredients and deformation to form a surface phthalate plasticizer, each of which is used as a soft covering material result. makers are already known by implementing

Claims

3 43 4

Phthalic anhydride with a slightly molar excess. Parts

shot of the desired alcohol, triethylamine and polyvinyl chloride 100

Benzyl chloride produced. The first two react plasticizers 38

tion partners are heated and triethylamine slowly "

admitted. When some of the amine is added, 5 Limestone 170

the temperature is increased and benzyl chloride and titanium dioxide 15

the remainder of the amine was added. Hydrogen chloride becomes _,. _. ,,

added to form amine hydrochloride and epoxidized soybean oil 4.3

the phthalate product is made with a range of barium-cadmium stabilizers 1.5

Water and caustic washing processed. It is 1.0 octyldiphenyl phosphite

however, it is clear that other and different production processes are also used paraffin wax 0.5

can, as they are known to the person skilled in the art. Stearic acid 0.5

To some of the desirable and unexpected,

by the plasticizer mixtures to be used 15 After the usual mixing and work

To explain the properties imparted, one of the panel molding were test attachments

Number of polymer preparations made and made, with white floor coverings in

subjected to various investigation procedures. Plate shape that has the above composition

For comparison, molding compounds were also examined, showing that they were designed for areas of heavy use

which were not only the designated plasticizers ao. After three months of use

contained mixtures, but also others that only examined the soil for discoloration. Preparations,

one of the components of the plasticizer mixture which contained plasticizers a) and b) were

contained. noticeably darker and showed a stronger yellow

In a first series of tests, polyvinyl was discolored compared to the remaining use

chloride together with each of the following 35 preparations of plasticizers c) and d).

Plasticizers investigated: In order to establish quantitative values, similar Investigations with preparations that have a

a) butyl benzyl phthalate, containing a large number of known plasticizers, through- .. ■,, ... .., ,,,,,, led. A scale from 1 to 10 was used

b) Methoxyathoxyathylbenzylphthalat, _{30 un (J Who the {χ erhjelt the Zuberdtung (we} i _{che D} iiso-

c) 3 parts methoxyethoxyethylbenzyl phthalate per decyl phthalate and the lowest resistance part Butyl benzyl phthalate, exhibited discoloration ability. Higher num-

d) 6 parts of Methoxyäthoxyäthylbenzylphthalat per meters give greater resistance to Ver-Teil butylbenzylphthalat. ^colors , ^an 'where a value of 10 was used,

35 if no discoloration was discernible. The floor preparation with plasticizer a) had one

With a 50% concentration of plasticizer value of 5, the preparation with plasticizer b) it was found that the sample containing b) had a value of 6. The preparations with a soft odor had a value, while the samples that c) made c) and d) had values of 8 and 7, respectively.
and d) contained only a slight odor 4 ° Further studies were carried out with flooring. If the same plasticizer concentration preparations were used to produce the plasticizer tration press plates, sample a) and b) and also contained a preparation with b) cloudy, while samples with c) and d) both which a part of methoxyäthoxyäthylbenzylphthalat clear was. In order to examine the heat stability, per part of butyl benzyl phthalate [hereinafter referred to as e) samples containing 30% concentration of 45] were contained. Floor samples which contained plasticizers for 15 and 30 minutes with plasticizers a), b) and e) were placed in a heating oven ^{at 150 3 C.} After a number of different staining agents, one-15 minutes, the stability of the samples with c) and finally mustard, sauce, lipstick, gum abrasion d) was good, while sample b) treated only poorly to acceptable and used gear oil. Was in every bar. At the end of the longer period of time, the sample containing the plasticizer e) showed sample b) brown spots, while samples c) had a greater brightness and showed the best resistance and d) only became slightly yellow. Resistance to discoloration.

Samples containing 40% plasticizer concentration were then checked for volatilization and kerosene

Extraction tested according to the ASTM method. With 55 claims:
the evaporation test showed the a) containing ■
Sample a plasticizer loss of 10.5%. while samples c) and d) only showed losses of 4.7 and 1. Process for the production of plastic-3.2%. In the kerosene extraction test for floor coverings using a binding agent, the samples containing a) and b) had plasticizer losses of 2.5 and 1.4%, respectively, based on vinyl chloride polymers. in contrast to and / or vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, losses of 0.8 and 0.7% ^De 'den c) or seeds, characterized in that d) samples. as a plasticizer about 5 to 100 ge

For an investigation of the resistance by weight, based on the vinyl chloride

molding compounds for foot polymer and / or vinyl chloride-vinyl acetate

floors made. Such preparations contained copolymer, a mixture of Butylbsnzyl-

the following components, all numbers phthalate and Methoxyäthoxyäthylbsnzylphthalat

Represent parts by weight: used in a weight ratio of 1: 1 to 1:10.

2. The method according to claim 1, characterized in that the plasticizer is about 20 to 50 percent by weight, based on the vinyl chloride polymer and / or vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, of a mixture of butyl benzyl phthalate and methoxyethoxyethyl benzyl phthalate in a weight ratio of 1: 1 to 1:10 used. .

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that one uses butylbenzyl phthalate and methoxyethoxyethylbenzyl phthalate in a weight ratio of about 1: 1.