DE1569075A1

DE1569075A1 - Durch Auspolymerisieren unter Formgebung erhaltenes Erzeugnis mit hoher Hitzebestaendigkeit und Durchsichtigkeit

Info

Publication number: DE1569075A1
Application number: DE19631569075
Authority: DE
Inventors: Kiyokazu Imai; Yutaka Sakurada
Original assignee: Kurashiki Rayon Co Ltd
Current assignee: Kurashiki Rayon Co Ltd
Priority date: 1962-04-27
Filing date: 1963-03-29
Publication date: 1970-04-09
Also published as: DE1569075B2; CH445113A; JPS498718B1; US3297794A; GB1020162A; BE631607A

Description

Die Erfindung betrifft ein darcfe. Auspolyraorisieran unter Formgebung erhalten®0 Erzeugnis mit holier Hitzebeständigkeit und Durchsichtigkeit, bestehend aus 97 *>i^s 3 G«~ wichtsteilen eines Homopolymerisates aus eine» Monoraeren der allgemeinen Formel QHo«C(GH^)COOR, in der R »ine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Cyclohexylgruppe ist, oder eines dieses Moüosere als Hauptbestandteil enthaltenden Kopolymerisates und 3 bis 97 Gewicht β teilea ¥@Xy-aC~ methylstyröl. Selche Kraeugnisse haben bei herabgesetzten 6estehungekest«n verbesserte physikallsehe Bigezäsehafteai, ohne dass Transparenz und Schlagfestigkeit der Methaorylharze -vereelileohtert werden.

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Ss ist bekannt, da·· Methaerylharase mit hoher Wärmebeständigkeit durch Kopolymerisation von MothaβryΙο· torn und <Λ-Methyl·tyro1 erhalten werden können« cC-Methylstyrol ±«t jedoch ein Monomer, das nur schwierig der Radikalkettenpolymerisation unterworfen werden kann, und dementsprechend iat die oben erwähnte Kopolymerisation ausβerst schwer durchzuführen. Venn beispielsweise Methylmethaorylat allein bei 60^eC polymerisiert wird, vollzieht sieh innerhalb von 17 Stunden die Polymerisation naheau vollständig durch Reaktion mit 0,005 Gew.-^ 2,2»-Azo-bis-isobutylnitril, und die Polymerumwandlung erreieht mehr als $8 $>, Andererseits erreicht die Pelymerumwandlung bei Kopelymerisatien von Methylmethaorylat (75 G.w.-^) und <?C-Methyletyrel (25 Gew.-^) bei derselben Temperatur naoh 144 Stunden nur 39 %» selbst wenn 0,079 5t 2_t2^f-Azo-bis-isobutylnitril, d.h. das 16-fache der bei Methylmethaerylat augesetzten Menge, zugefügt werden« Aus dieeem Beispiel ist ersichtlich, dass bei Zusatz von <?C -Methylstyrol zu Methylmethaorylat die Polymerisation empfindlieh gestört ist. Deswegen kann die Polymerisatiensreaktion nicht leicht durchgeführt werden.

Brfindungsgemäss wurde nun gefunden, dass Methaorylester mit der Formel CH₂-C(CH₃)OOOR, wobei R eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Cyolehexylgruppe sein kann, leicht Poly-oC-methylstyrel löst, und dass darüber hinaus die Lösung, d.h. Methacrylester- und PeJ-y-uC-aethylstyrellösung, leicht polymerisiert au transparenten oder lichtdurchlässigen Harzen mit

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besserer Wärmebeständigkeit gegeaübar s©!e!a.©n aus Methacryl allein. Die Polymerisation v©» Methacrylestern in Gegenwart von gelöstem Poly-^-saetfeylstyr©!, die sich von der Kopolymerisation von Metliacrylester und α ~Metiiylstyrol wesentlich, unterscheidet, waist solche Merkmale auf, dass die Polymerisation leickt vonstatten geht« Bei der Kopolymerisation von. c?C-Methylstyrol ist eine Sehleuderpolyinerisation unmöglich, bei der oben erwähnten Polymerisation wird si® jedoch ermöglicht«

Darüber hinaus können »X'-Methylstyrolharzes, iaslbesondere jC-Methylstyrol mit relativ niedrigem l?öXymerisationsgradg im-allgemeinen billiger syathetisiert werden als Methacry!harze»

Es ist besonders nachteilig, dass Methacrylharz ausserordentlich teuer ist. Durch Zufug©3a ά&& billigen .x-Methylstyr©lh.e,rz«g zu Acrylharz kosiieji. jedoeh die Kosten für Methaorylharz herabgesetzt w®JTdQn₉ ohne dass seine Eigenschaften praktisch verschlechtert werden·

Ss ist'ein Verfahren zur Herstellung vos. mit verbesserter Schlagfestigkeit und thermischer Formbeständigkeit durch Polymerisieren von Methyltaethacrylat in Gegenwart eines gemischten Polymerisates aus Methylmethacrylat und Butadien oder Styrol und Butadien bekannt. Dabei werden auf Kosten der Poly(methylmethacrylat) eigentümlichen ausgt>zeichneten Durchsichtigkeit Formkörper mit verbesserter Sah.lagr£®etigkeit und thss/jaisohar Formbeständigkeit

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hergestellt, die einen niedrigen Erweichungspunkt, d.h. eine niedrige Wärmeverformungstemperatur aufweisen.

Obwohl Poly (me thy lote thacrylat) etwas teurer ist als andere thermoplastische Harze, wird es doch in grossem Massstabe für Bauteile und in der optischen Industrie verwendet· Es verdankt seine Beliebtheit seiner ausgezeichneten Durchsichtigkeit, Vetterbeständigkeit und Schlagfestigkeit, Andererseits hat es den Naohteil, dass es brennbar ist und eine geringe Wärmebeständigkeit aufweist.

Zur Verbesserung des EndLohungspunktes von Methacrylsäureesterharzen könnte ein Kopolymerisationsverfahren von Methacrylsäureester mit einem anderen Monomeren angewendet werden. Solohe Verfahren sind jedoch schwierig durchzuführen, und die Polymerumsetzung ist niedrig, se dass erfindungsgemäss die Verbesserung von polymerem Methacrylsäureester durch Mischen von polymerem Methacrylsäureester mit anderen Polymeren untersuoht worden ist.

Wenn lediglich die Schaffung von Formmassen mit hohem Erweichungspunkt, die polymeren Methacrylsäureester als eine Komponente enthalten, durch Beimischen verschiedener Polymerarten angestrebt wird, liegt der Gedanke nahe, ein Polymer mit hohem Erweichungspunkt mit einem polymeren Methacrylsäureester mechanisch zu mischen oder einen monomeren Methacrylsäureester in Gegenwart eines Polymeren mit hohem Erweichungspunkt zu polymerisieren· Ss ist jedoch ausserst schwierig, Formmassen mit hoher Värmebeständigkeit zu erhalten,

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ohne dass die auggezeichnete Durchsichtigkeit verloren geht, die polymerem Methacrylsäureester eigen ist. Wie hinreichend bekannt ist, hat ein duroh Vermischen zweier durchsichtiger Polymerarten erhaltenes Gemisch eine geringere Durchsichtigkeit als seine Komponenten,, Ausserdem ist es wünschenswert, zur Steigerung des Erweichungspunktes ohne Verschlechterung der Durchsichtigkeit von polymerem Methacrylsäureester durch PoIymervermischung ein Polymerisat duroh Mischen mit Methacrylsäureester zu schaffen, das einheitlich durchsichtig ist und das eine verbesserte Wärmebeständigkeit aufweist.

Naoh der Untersuchung von Gemischen aus verschiedenen Polymeren mit hohem Erweichungspunkt mit polymerem Methacrylsäureester wurde erfindungsgemäss ein Polymer gefunden, das ein Gemisch mit hohem Erweichungspunkt ergibt, wenn es mit polymerem Methacrylsäureester gemischt wird; alle erhaltenen Gemisohe waren nämlich trübe mit Ausnahme einer Kombination von Poly-(λ-methylstyrol und polymerem Methacrylsäureester. Beispielsweise wurden erfindungsgemäss die nachstehend aufgeführten Untersuchungen mit Styrolpolymeren durchgeführt»

Wie die folgende Tabelle zeigt, wurden jeweils 10 Teile der Styrolpolymerisate in 90 Teilen Methylmethacrylat gelöst, und die Lösung wurde elt 0,1 Teilen 2,2*-Azobis-isobutyronitril versetzt und 72 Stunden bei 60°C polymerisiert. Die Mischbarkeit und die Durohsiohtigkelt der erhaltenen Gemische sind in der Tabelle aufgeführt.

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Styrolpolyeer

Strukturviskoeität -von Styrolpolymer izx Toluollösung bei 3© C (dl/g) Gemisch.

Durchsichtigkeit

Mischbarkeit

Verträglichkeit gegenüber PoIy-(methylmethacrylat)

Polystyrol 1,12 Polymethylstyrol 1,31 Polydieethylstyrol 1,46 Polydichloretyrol 1,20

Chlorine thyliert es Polystyrol

Poly-A-niethyletyrol 1,32

inhomogen unverträglich

η Ν

durchsichtig homogen gut verträglich

5 Teile eines jeden in der Tabelle aufgeführten Styrolpolymerisates und 5 Teile Poly(methyImethaorylat) wurden in 100 Teilen des gemeinsamen Lösungsmittels Benzol gelöst, und die erhaltenen Lösungen wurden zur Herstellung von Filmen auf eine Glasplatte gegossen. Die Ergebnis se sind gleichfalls in der Tabelle angegeben.

Wie sich gezeigt hat, haben Styrolpolymerisate und Poly (methylmethaorylat) keine gegenseitige Verträglichkeit, und die erhaltenen Gemisohe sind inhomogen und trübe und weisen einen niedrigen Erweichungspunkt auf. Überraschenderweise ist nur Poly-Λ-methylstyrol unter den Styrolpolymerisaten verträglich gegenüber Poly(methylmethacrylat), und es kann ein homogenes und durchsichtiges Gemisch mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit erhalten werden«

Poly—Λ-methylstyrol ist nicht allen polymeren Methacrylsäureestern gegenüber verträglich, sondern lediglich gegenüber solchen der allgemeinen Formel CH₂«C(CH„)COOR, in der R eine Methyl-, Äthyl·-, Propyl- oder Cyclohexylgruppe ist. Nur zusammen mit diesen lassen sich durchsichtige Gemische mit hoher Wärmebeständigkeit erhalten. Mit anderen polymeren Methacrylsäureestern werden trübe und inhomogene Gemische mit niedriger Wärmebeständigkeit erhalten.

Die erfindungsgemäss erhaltenen Formkörper aus polymerem Methacrylsäureester und Poly-jC-methylstyrol sind nicht nur durchsichtig und haben nicht nur eine hohe Wärmeverformungstemperatur, sondern haben auch eine ver-

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besserte Hoohtemperaturbeständigkeit. Insbesondere sind Wärmebeständigkeiten in Luft und hei···« Wasser ausgezeichnet, wi· au· dot folgenden näher hervorgeht*

Bin· LSsung von 20 Toilon Poly-oC-methylstyrol (Polymerisat ionsgrad 149, handelsüblich als "Amooo Rosin 18-290"_f hergestellt von Amoco Chemical Company), Toilon Mothylmethacrylat und 0,05 Toilon 2,2*-Azo-bisisobutyronitrll wurde in eine Sohleuderzelle eingebraoht. Diese wurde naeh Entlüften verschlossen und das Menoaor in einosi Ofen 16,5 Stunden bei 60 0 und dann zwei Stunden bei 120 C polymerisiert. Es wurde eine geschleuderte Platte mit 8 bus. Dicke erhalten«

Von dreien solcher Platten wurde die eine in einem Luftbad von 105°C um das 4,3-fache und die beiden anderen um das 4,0-fache gestreckt. Danach wurden sie den folgenden Untersuchungen unterzogen2

1· Xs wurde die Beziehung zwischen der Kontraktivkraft, d.h. der für die Aufrechterhaltung einer bestimmten Länge beim Sintauohon der um das 4,3-fache gestreckten Platte in Wasser von 50*C für eine bestimmte Zeit erforderlichen Kraft, und der Xintauohzeit mit Hilfe der von Shimazu Seisakusho hergestellten MosβVerrichtung "Autograph" festgestellt. Die Ergebnisse sind in Fig. 1 der beigefügten Zeichnung (Kurve l) dargestellt. Kurve II in Fig. 1 zeigt die Messwerte, die mit einer Platte erhalten wurden, die dureh Polymerisieren von 100 Teilen Methacrylsäuremethylester auf die verstehend beschriebene Veise, Strecken um das 4,3-fache und Xintauohen in warmes Wasser von 30*0 erhalten worden waren.

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2_β Die um da© 4>0*-faoiie gestreckte Platt® wmrd© ia Wasser von 7O°O getaucht md dia Baasieteiag swi»©h®s& der Kontraktivkraft und der Bint&tgQhzeit auf die unter 1· angegebene Weise gemessen· Di® Ergebnisse werden durch Kurve X in Fig« 2 veranschaulicht_β Auf gleiche Weise wurde eine aus lediglieh polymeres! Methacrylsäuremethylester bestehende Platt® von 8 mm Dicke um das k_t 0-fache gestreckt,» Die nasfe Eintauchen in Was*er von 7O°C erhalt«xum Messwert© gibt Kurve XX in Fig. 2 wieder«

3· Die um das ^l yO-fache gestreckte Platte wurde in Wasser von 9O°C getaucht und die Beziehung swiseSieE, der Kontraktivkraft und der Eintauchzelt auf di@ unter 1. angegebene Weise gemessen» Bs wurden die in Kurve X in Fig. 3 wiedergegebenen Messwerte er» Halten. Bine lediglich aus Poly(methylmetha@rylat) bestehende Platte wurde_e ähnlich wie unter 2₁, as»gegeben, in Wasser von 90°G getaucht, wobei die in XX in, Fig. 3 wi®dergegeb®nen Messwerte c·S¹IIaIton

Vicat«Erweichungspunkt des für die vorstehend beschriebenen Untersuchungen verwendeten styrols mit dem Polymerisationsgrad 149 lag bei 77°O und der des Poly(methylmethaarylat) bei 105 C. Deshalb war eigentlich zu erwarten, dass die Wärmebeständigkeit einer Platt® aus Poly- oC -methylstyrol und Poly(metliylmethacrylat) niedriger 1st als die einer Platte aus lediglich Poly(methylmethacrylat). Überraschenderweise hatten jedoch die Platten aus PoIy-

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^-■•thylstyrol und Poly(aethylaethaorylat) iaaer eine ••hr viel btsitr· Wäraebeständigkeit als di· dazugehörigen Platten aus lediglich Poly (»ethyl«· tiiaorylat ), wie ·1η· Gegenüberstellung der Kurven I Mit den Kurven JI zeigt. Insbesondere bein Eintauchen der Platten in warmes Wasser ist die Kontraktivkraft klein, was alt anderen Worten bedeutet, dass die Kontraktion der Platten in warmem Wasser gering ist. Daraus geht hervor, dass lediglich aus Poly(»ethylmethacrylat) bestehende Forakörper nioht in warme« Wasser verwendet werden können, während erfindungsgeaäss aus PoIy tC-methylstyrol und Poly(aethyInethaerylat) bestehend· Formkörper unter selohen Bedingungen ausβerordentlich brauchbar sind.

Dass erf inü'ungsgeaäss tatsächlich Polynerieatgeaisohe und nicht etwa Pfropfpolymerisate entstehen, wurde durch folgenden Versueh nachgewiesen*

Poly-<-met>:yleryrt 1 , dae ait BF₃OXtIi₂ bei -78⁰C polyaerisiert worden war und aus dem die niedermolekularen Bestandteile mit Methyläthylketon extrahiert worden waren, wurde in Metnylmethaerylat gelöst. Ss wurde ein« 2C &e_t/.~56 P©ly-/-e#thyletyrol enthalt «nd· Methylaethacrylatlösung hergestellt, die in Gegenwart von 0,08 Gew.-^ 2,2^f-Azo-bis-isebutyronitril 16,5 Stunden bei 6O⁰C, 2 Stunden bei 100°C und 2 Stunden bei 120°C pclynerisiart wurde. Das durohsichtige Polymerisationsprodukt wurde alt Methyläthylketon ausgelaugt* Als in Methyläthylketon unlösliohe Fraktion wurden 98 G«w,-£ Poly-^-aethylstyrol ermittelt, während die Polymethyl-

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methacrylatbestandteile vollständig in Methyläthyliceton gelöst wurden. Dies zeigt deutlich, dass dabei keinerlei Pfropfpolymerisation stattfand.

Das Mischen von Methacrylsäureesterharsen und <tC-Methylstyrolharzen kann auf jede beliebige !»»kannte Weise durchgeführt werden ausser durch das genannte Verfahren, bei dem die Durohmischung bei dem Polymerisationsprozess bewirkt wird.

Verschiedene bekannte Verfahren wie Kneten, mit Hilfe von Rollen oder eines Banbary-Mischere, Mischen unter Verwendung einer Strangpresse oder eines Lösungsmittels können mit Erfolg angewendet werden· Obwohl während der Durchm4.sch.ung Pfropf-, Block- oder Vernet zunge reaktionen stattfinden können, üben diese Reaktionen, jedoch keinerlei schädigende Wirkung auf die Erfindung aus,

Methacrylesterharze oder ^C-Methylstyrolharze^ die zum Mischen verwendet werden, müssen nicht unbedingt Homopolymere sein. Es können auch Kopolymere, die im wesentlichen aus Methacrylestern beeteheu, oder verschiedene Monomere enthaltendes cA-Methylstyrol verwendet worden.

Als Komonomere von Methacrylefestern können folgende Stoffe verwendet werde»j Nitril© wie Acrylnitril und Methacrylnitril; Ester wie Acrylcster_? Methacrylester, Itaoonester, Maleinester, Fumareater, Vinylacetat j cyclische VinylverbindTaagen wie Styrol, Vinyl toluol. Dimethylstyrol, Methoxystyrol, Chloretyrol, Dichlor-β tyrol, oC «-Methyls tyrol» ρ -Methyl -^-methyls tyrola

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Vinylpyridin und Vinylnaphthalinj ungesättigt· Kohlenwasserstoff· wie Äthylen, Propylen, Isobuten, Butadien, Isopren und Chloroprenj halogeniert· ungesättigte Kohlenwasserstoffe wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Vinylfluorid ι Vinylather wie Alkylvinyläther und halogeniert· Viny lather. Als Komonomere von cC -Methylstyrol werden die genannten oyolisohen Vinylverbindungen, ungesättigte Kohlenwasserstoffe und Vinyläther verwendet.

Die bei dem Verfahren naoh der Erfindung verwendeten Methacrylesterharze und sC-Methylstyrol bilden bei jedem Mischungsverhältnis ein durchsiohtiges Gemisoh, während die physikalischen Eigenschaften eines aus diesem Gemisoh hergestellten Formkörper mit dem Ansteigen des Gehaltes an #C-Methylstyrol verändert werden.

Ss kann davon ausgegangen werden, dass die physikalischen Eigenschaften der Formkörper nach der Erfindung nioht schlechter werden als die von Methacrylsäureesterharz, Venn der Gehalt an ^-Methylstyrol in den Fermkörpern grosser wird als der an anderen Bestandteilen, werden sie brüohig, und insbesondere bei Benutzung der Formkörper in heissem Wasser ist eine erhebliche Beeinflussung der Schlagfestigkeit zu beobachten. Die Schlagfestigkeit der Formkörper wird vermindert, wenn der Gehalt an ^-Methyletyrel mohr als 4.5 Gew.-^ beträgt. Venn der Formkörper jedoch weniger als 3 Gew.-jt of-Methylstyrol enthält, kann keine Verbesserung der Värmebeständigkeit der Formkörper mehr erzielt werden. Deshalb liegt der optimale Gehalt der Formkörper an ^C-Methylstyrol zwischen 3 und 45 Gew.-%.

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Falls erforderlich, können bsi der Herstellung ümv Forakörper Weichmacher, Stabil!· at ©reu und Farbstoffe zugesetzt werden.

Der hier verwendete Ausdruck "Formkörper* umfasst nicht nur Fäden, Filme, Blätter, Röhren und Stangen, sondern auch Plättchen, körnige Substanzen und andex>« Körper beliebiger geometrischer Formen«

Die Erfindung wird nachstehend anhand einiger Beispiele, die jedoch nicht beschränkend aufzufassen sind, näher beschrieben*

Beispiel 1

Mathylmeth&crylat, Poly-of-aiethyls tyro I (Polymerisationsgrad 33ΟΟ) und 2,2ⁱ-Az©-bis-isofoutyronitril wurd.®s jeweils in den in Tabelle 1 genannten Verhältnissen in Glasröhren mit sinem inneren Durchmesser von 13 mm ®Iagefüllt, di@ '-®rschlosi5@n wurden, nachdem eier Gasraum alt Stickstoff gefüllt worden war, und nachdem das

-^-methyls tyrol si eis. volMändig gelöst hatt©_f

der Inhalt bei 6Q®G für 1<S_t5 Stunden, bei 100®G für zwei Stunden und bei 120°Q für zwei Stunden erhitzt und polymerisiert· Naeli Beendigung der Polyraerisatian wurden die Glasröhren entfernt und h&rte» feste« βtangenförmige Harze erhalten, Di· so erhaltenen Harz» stangen wurden in Luft b«i 100 bis 110°C für 16,5 Stunden zur Aufhebung ten Spannungen einer Wärmebehandlung unterzogen« Transparenz. Sehlagfestigkeit und Wstae« verformungstemperatur der so hergestellt·» Harz» sind Tabelle 1 aufgeführt«,

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BAD

Tabelle 1 Polyaiergeaieche

Harz

PeIy-^A- Methyl- 2,2'-Azo- Tranapa- Sohlag- WärmeTerfor-

■ethyl- meth- bis-iso- ranz festig- sningsteBpe-

styrel aorylat butylnitril keit ratur

O	100	0,01	trans parent	0,18	116
10	90	0,04	fast trans parent	0,18	123
20	öO	0,08	fast trans parent	0,18	127

Vie aus Tabelle 1 hervorgeht, sind Transparenz und Sehlagfestigkeit dieser Harze nahezu gleich, jedenfalls ist durch Zusatz von Pely-cC-ae thyl styrol keine wesentliche Veränderung eingetreten, während die Wäraeverfexvmngstemperatur offensichtlich höher liegt,

Beispiel 2

Äthylmethaorylat wurde auf die gleiche Veise wie in Beispiel 1 polymerisiert, wobei die in Tabelle 2 aufgeführten Srgebnisse erzielt wurden.

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Tabelle 2

Polymergemische

Haras

Poly-σν- snethyl- styro1 (Gew.-%)	Äthyl- neth- acrylat (Gew. -$)	2,2«-Aso- bis&ißo- butylnitril (Gew.-^)	Trans- ρarena	Schlag festig keit	Wärsaeverfor- mungs t emp e ra- tur
0	100	0,01	trans parent	0,18	70
10	90	0,04-	fast trans- parent	0,19	70
20	80	0,08	fast trans parent	0,18	82

Wie aus Tabelle 2 liervorgsht, werden Transparenas und Schlag= festigkeit durch den. Zusatz von 2?oXy—.*-methylstyrol kaum verändert, während die WärmeverfonaungBtemperatur deutlich ansteigt.

Beispiel 3

10 Teile Poly-jY-metliylstyrol (Polymerisationsgrad 3500) wurden in 90 Teilen Propyleetfeasrylat gelöst, wemacla. d©r Lösung 0,04 Teile 2,21-Azo-bis-isefoutylnitril zugesetzt und sie auf die gleiche Weise wi© in. Beispiel 1 polymerisiert wurde« Es wurde ein liciitd'as^ekiassiges festes Harz erhalten, dessen Wärmeverformuaptemperatur im Vergleich zu der von Propylraethacrylat allein verbessert war«

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Beispiel 4

Bine 10 Teile Poly-X-methylstyrol (Polymerisationsgrad 3300), 90 Teile Cyolohexylmethacrylat und 0,04 Teile 2,2'-Azo-bis-isobutylnitril enthaltende Lösung wurde durch Erhitzen auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 polymerisiert, wobei ein nahezu lichtdurchlässige« Harz erhalten wurde. Der Erweichungspunkt dieses Harzes lag Bit 104°C höher als der eines Polymerisates aus Cyolohexylmethacrylat allein (Vj. cat-Erweichungstemperatur, Belastung 1 kg).

Beispiel 5

1 Teil Methylmethaerylat (erhältlich unter dem Handelsnamen Acrypet M) und 1 Teil Polyt-X-methylstyrol (Polymerisationsgrad 3300) wurden in 20 Teilen Toluol gelöst, wonach die Lösung zur Herstellung eines Filmes von 0,5 ■>■> Dicke auf eine Glasplatte gegossen wurde. Der vollständig getrocknete Film war fast transparent und hatte einen verbesserten Erweichungspunkt gegenüber einem Film aus Methylpolymethacrylat allein.

Beispiel 6

Eine 20 Teile PoIy-^-methylstyrol (Polymerisationsgrad 2000), 80 Teile Methylmethaorylat und 0,1 Teil Benzoylperoxyd enthaltende Lösung wurde in eine Sohleuderzelle aus 10 mm diekem Glas eingefüllt, die mit Polyvinylchloridsehnur abgedichtet war.

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Nachdem die Zelle entlüftet worden war, wurde sie verschlossen und für 16,5 Stunden bei 6O°C_f für zwei Stunden bei 1OO°C und dann für zwei Stunden, Sei 120°C zur Polymerisation des Monomeren in einen Ofen gegeben. Auf diese Weise wurde eine Schleuderfolie von 7 nu» Dicke erhalten*

Einige Eigenschaften dieser Folie sind in Spalte k der Tabelle 3 aufgeführt und können mit denen handelsüblicher Polymethylmethaorylatfolien (letzte Spalte dieser Tabelle) vergliohen werden.

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Tabelle 3 Eigenschaft Einheit A.S.T.M.- 20 Gew.-# Übliche

Methode Poly-A-methyl- PMMA -Folie styrol enthaltende PMMA+- Folie_

I⁺⁺ I

Transparenz - - fast fast transparent

trans- transparent parent

Breohungs- Hi_n D-542 1,519 - 1,494

index

Spezifisches - - 1,16 1,16 1,17-1,20 Gewicht

Biegefestig- „

keit ^ks/°.!?_ _^DrZ22 " _ -¹Z¹⁰. _ ^12O2

Schlag- ft.-Ib

festigkeit pro Zoll D-256 0,3$ 0,28 0,4 - 0,5

^I20d ^{d#r K#rb#}

Rockwell- - D-785 - M 102 M 80 - 100 Härte __ - _ _ D-785 R 124 ^u„l²5 _-_

Vicat-

Srweiohungs- o_ D-1521 I32 137

ΕΗ?ί* ___^

Hitze- 66 ⁰C D-648 125 130 zerstö- gsi

rungs- ZZ I

tempera- ^<o* °C D-648 - 124 66-99

tür ^p

s Polymethylmethacrylat

m Der Polymerisationsgrad des verwendeten Poly-^'-aethylstyrols beträgt 2000,

m Der Polymerisationsgrad des verwendeten Poly-oi-methylstyrole beträgt 4900.

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Das hergestellte Erzeugnis war hinsichtlich seiner Wärmebeständigkeit gegenüber handelsüblichen Erzeugnissen aus FMMA allein erheblich verbessert.

Beispiel 7

Eine 20 Teile Poly-oC-methylstyrol (Polymerisationsgrad 4900), 80 Teile Methylmethacrylat und 0,05 Teile Benzoylperoxyd enthaltende Lösung wurde auf gleiche Weise wie in Beispiel 6 der Schleuderpolymerisation bei 60°G für l6,5 Stunden, bei 80°C für zwei Stunden, bei 100°G für zwei Stunden und dann bei 120°C für zwei Stunden unterworfen. Die Eigenschaften dieser als "II-Folie" bezeichneten so gewonnenen Folie sind in der fünften Spalte von Tabelle 3 aufgeführt. Dieses Erzeugnis war hinsichtlich seiner Wärmebeständigkeit dem üblichen Erzeugnis aus PMMA allein ebenfalls überlegen.

00981 B/1826

Claims

1563075

Patentanspruch

Durch Auspolymerieieren unter Formgebung erhaltenes Erzeugnis mit hoher Hitzebeständigkeit und Durchsichtigkeit, bestehend aus 97 bis 3 Gewichtsteilen eines Homopolymerisates aus einem Monomeren der allgemeinen Formel CH₂SiC(CH₃)COOR, in der R eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Cyclohexylgruppe ist, oder eines dieses Monomere als Hauptbestandteil enthaltenden Kopolymerisatee und 3 bis 97 Gewichtsteilen Poly-oC-methylstyrol.

009815/1826 Neue L':..'w.i. . ι - .<,.. *·.,

ORIGINAL INSPECTED

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