DE1568335A1

DE1568335A1 - Schaedlingsbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE1568335A1
Application number: DE19661568335
Authority: DE
Inventors: Marcus Von Orelli; Dr Werner Toepfl
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1965-10-07
Filing date: 1966-09-28
Publication date: 1970-03-26
Also published as: OA02151A; BE687905A; CH490798A; BR6683490D0; NL6614161A; FR1499489A; US3590068A; GB1140979A; IL26594A

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 5786/E

DEUTSCHLAND

Schädlingsbekämpfungsmittel

Die vorliegende Erfindung betrifft Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere molluskizide Mittel, enthaltend als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel

Y Y

(I) MC-C β C - X oder NC-C-C-X₁ (II) ^N ' 11 t 1 1

ZY ZY

009813/1848

worin X für ein Halogenatom oder die Gruppen -SR, oder -n£r5

steht, wobei R₁ einen niederen Alkyl-, Alkenyl- oder einen Aryl- oder Aralkylrest bedeutet, R_ und R-, gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom_? einen gesättigten oder ungesättigten bis zu 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatomen enthaltenden aliphatischen Rest oder einen Arylrest bedeuten oder zusammen mit dem N-Atom einen 5 bis 7-gliedrigen Ring bilden, Y für ein Halogenatom oder die GrUPPe-SR₂, steht, wobei R₂^ einen niederen Alkylrest bedeutet, und Z für die Gruppen -CN, -COOR^-oder COnCr₇ steht, wobei Rp- einen niederen Alkylrest, einen Cyclohexyl-, Alkenyl- oder Alkoxyalkylrest bedeutet; Rg und R gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeuten, oder zusammen mit dem N-Atom einen 5-gliedrigen bis 7-gliedrigen Ring bilden, sowie gegebenenfalls noch mindestens.einen der folgenden Zusätze; Lösungs-, Dispergier-, Netz- und Haftmittel.

Besonders wirksam bei der Bekämpfung von

Mollusken sind diejenigen der neuen Mittel, welche als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel

NC - C m C - X /_tttV,

I t V ■'--'"'■7

ZY

enthalten, worin X für ein Halogenatom oder die Gruppen -SR,

TS

oder -nC_r3 steht, wobei R, einen niederen Alkyl- oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeutet, Rp und R, gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom,

009813/1848

einen niederen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeuten oder zusammen mit dem N-Atom einen 5- bis 7-gliedrigen, vorzugsweise 6-gliedrigen Ring bilden, Y für ein Halogenatom und Z für die Gruppen -CN,

-GOOR₂, oder -CON^S steht, wobei Ru einen niederen Alkylrest

bedeutet, R₁- und R^ gleich oder verschieden sind und ein 5 ο

Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeuten, oder zusammen mit dem N-Atom einen 5-bis 7-gliedrigen, vorzugsweise 6-gliedrigen Ring bilden.

Eine ausgezeichnete molluskizide Wirkung zeigen auch diejenigen der neuen Mittel, welche als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel

y γ

NC-C-C-X (IV)

Z Y

enthalten, worin X für ein Halogenatom oder die Gruppen -SR,

oder'-NCo steht, wobei R₁ einen niederen Alkyl- oder einen R₂ 1

gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeutet, R₂ und R, gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeuten oder zusammen mit dem N-Atom einen 5- bis 7-gliedrigen, vorzugsweise 6-gliedrigen Ring bilden, Y für ein Halogenatom und Z für die Gruppen -CN, -COORi, öder -C0N^"5 steht, wobei R₂, einen niederen Alkylrest

6
bedeutet, R₁. und Rg gleich oder verschieden sind und ein

009813/1848

Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeuten, oder zusammen mit dem N-Atom einen 5- bis 7-güedrigen, vorzugsweise 6-gliedrigen Ring bilden.

Hierbei sind diejenigen Mittel noch besonders hervorzuheben, welche als Wirkstoff eine Verbindung der Formeln

H-CS -C=C- COOCH, Cl CN

KLCS -C=C- COOCH, 3 t t

Br CN enthalten.

Die Erfindung betrifft des weiteren das folgende Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formeln (H]) und (IV) .

Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formeln

NC- C = C - X Z Y

and Y y

ι t

NC-C-C-X ι t -

Z Y

worin Z, Y und X die oben im Falle der allgemeinen Formeln (H]) und (iv) angegebene Bedeutung besitzen, werden durch

0 09813/1848

Umsetzung von Ketenmercaptalen der allgemeinen Formel

NC - C = C - SR
ι t

Z SR

worin R einen niederen Alkylrest bedeutet und Z die oben im Falle der allgemeinen Formel (III) angegebene Bedeutung besitzt, mit einem Halogenierungsmittel wie z.B. Chlor, Brom oder Sulfurylchlorid, vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel bei einer Temperatur von 0° bis 200°C hergestellt.

Die Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) und (II) weisen vor allem eine ausgezeichnete Wirkung gegen Mollusken auf. Neben dieser Wirkung besitzen sie aber auoh noch andere biozide Wirkungen, z.B. gegen Unkräuter, schädliche Mikroorganismen und Nematoden. Die Verbindungen eignen sich auch als Baumwollentblätterungsmittel, sowie als Insektizide; hervorzuheben ist die systemisch fungizide Wirkung der neuen Mittel.

Die erfindungsgemässen Mittel können in den.verschiedensten Anwendungsformen vorliegen. Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und (II) kommen z.B. Mineralölfraktionen von hohem bis mittlerem, vorzugsweise über 100 C liegendem Siedebereich, wie Dieselöl oder Kerosen, Kohlenteeröle und OeIe pflanzlicher oder tierischer Herkunft, sowie Kohlenwasserstoffe, wie alkylierte Naphthaline, Tetrahydronaphthalin, in Betracht, gegebenenfalls unter Verwendung von Xylolgemischen, Cyclohexanolen,

Ketonen ferner chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Tri-und Tetrachlor äthan, Trichloräthylen oder Tri- und Tetrachlorbenzolen.

BADORiQiNAL 009813/1848

Wässerige Applikationsformen werden z.B. aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Spritzpulvern durch Zusatz von Wasser bereitet. Als Emulgiermittel oder Dispergiermittel kommen z.B. nichtionogene Produkte in Betracht, wie KondensationsprOdukte von aliphatischen Alkoholen, Aminen oder Carbonsäuren mit einem langkettigen Kohlenwasserstoffrest von etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen mit Aethylenoxyd z.B. das Kondensationsprodukt von Octadecylalkohol und 25 bis 30 Mol Aethylenoxyd, oder dasjenige von Sojafettsäure und 30 Mol Aethylenoxyd oder dasjenige von technischem Oleylamin und 15 Mol Aethylenoxyd oder dasjenige von Dodecylmerkaptan und 12 Mol Aethylenoxyd. Unter den aninnaktiven Emulgiermittel, die herangezogen werden können, seien erwähnt, das Natriumsalz des Dodecylalkoholschwefelsäureesters, das Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, das Kaliumoder Triäthanolaminsalz der Oelsäure oder der Abietinsäure oder von Mischungen dieser Säuren, oder das Natriumsalz einer Petroleumsulfonsäure. Als kationaktive Dispergiermittel kommen quaternäre Ammoniumverbindungen, wie das Cetylpyridiniumbrcmid, oder das Dioxyäthylbenzyldodecylammoniumchlorid in Betracht.

Zur Herstellung von Stäube-, und Streumitteln können als feste Trägerstoffe Talkum, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonat. Calciumphosphat, aber auch Kohle, Korkmehl, Holzmehl und andere Materialien pflanzlicher Herkunft herangezogen werden. Sehr zweckmässig ist auch die Herateilung der Präparate in

009813/1848 MD-OHOlNM.

granulierter Form. Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit oder das" Eindringungsvermögen* verbessern, versehen sein; al s solche Stoffe seien erwähnt: Fettsäuren, Harze, Leim, Casein oder Alginate.

Die erfindungsgemässen.Mittel können für sich allein oder zusammen mit gebräuchlichen Schädlingsbekämpfungsmitteln, insbesondere Insektiziden, Akariziden, Nematoziden, Bakteriziden oder weiteren Fungiziden, bzw. Herbiziden verwendet werden.

Die vorliegende Erfindung umfasst ferner die Verbindungen der oben angegebenen allgemeinen Formeln (III) und (IV), sowie deren Herstellung.

Die erfindungsgemässen Wirkstoffe der eingangs erwähnten Formel I u. H ballen bei der Herstellung in der Regel als Isomerengemisch an. Es ist möglich die eis- und transFormen mit Hilfe der üblichen Massnahmen, wie Kristallisation usf. voneinander zu trennen.

Zur Bereitung der erfindungsgemässen Mittel ist aber die Verwendung des Isomerengemisches völlig ausreichend. In den folgenden Beispielen bedeuten Teile, falls nichts anderes angegeben, Gewichtsteile, Prozente bedeuten Gewichtsprozente, Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

BAD ORIGINAL 0098 13/1848

Beispiel

l) Nach der von R.Gompper und W.Topf1, Chem.Ber.95* S.2861 und S.2871 (1962) beschriebenen Methode wurden folgende Verbindungen hergestellt:

a) CH,S -C=C- COOCH, Smp.: 84°-86°

j 1 1 j SCH,CN

b) CH,S -C=C- COOC₂H₅ Smp.i 57-59°

SCH₃CN

c) H_xCS - C = C - CN Smp.: 80 - 82^C

3 f »

SCH,CN

d) ^C2^H5^S -C=C- COOCH, Smp.: 37-39°

SC₂H₅CN Kp l4l-l42°/0,02

e) H,CS -C=C- CON(C₂H )₂ ' Sdp.: 143° / 0,04

S CH, CN

f) (CH,)₂-CH-NH-C = C - COOCH, Smp.: 52-55°

SCH,CN

g) CH,-NH-C « C - COOCH- Smp.: 88 -

SCH,CN

0098 1 3/ 1848

h) <Q>-NH -C=C- COOCH, Smp.: 83 - 84

I I ³

i) <Q^NH - C = C - CN Smp.: 174-176

I I

SCH,CN

IH -C = C- CONHCH, Smp.: 159-161°

II³ SCH₃CN

τ\ CH-S -C=C- CONHC₀H- Smp.: 100-102°

^x' 3 it 2 5

	SCH₃CN	CONHCH	Smp.	: 93-95°
LCS τ	t ι
	SCH₅CN	CONH₂	Smp.	101 - 102°
H CS	-C = C- SCH,CN

2) a.) 102 g l-Cyano-2.2-bis-methylmercapto-acrylsäuremethylester werden in I50 ml Methylenchlorid suspendiert und unter Rühren bei Raumtemperatur 100 ml Sulfurylchlorid zugetropft. Wenn die lebhafte SOp-Entwicklung nachlässt, wird 30 Minuten unter Rückfluss erhitzt und anschliessend

0 0,9 8 13/1848

die flüchtigen Anteile im Wasserstrahlvakuum abdestilliert. Der Rückstand wird im Hochvakuum fraktioniert und liefert l-Cyano-l^^-trichlor^-methylmercapto-propionsäure-methyl· ester

CH_xOOC-C-CCl₀-SCH, CN

Sdp.: 103-105° Smp.: 38 - 4l°

0,15

und als 2) b.) l-Cyano^-chlor-E-methylmercapto-acrylsäuremethylester

CH 0OC -C=C- SCH CN Cl

Sdp.: 110-115° Smp.j 94-96°

0,15

Auf analoge Weise wurden auch die folgenden Verbindungen erhalten:

c.) l-Cyano-l.a^-trichlor^-methylmercapto-propionsäure aethyiester

Cl

C₂H₅OOC - C - CCl₂-SCH₃ CN

Sdp.: 95°/0,01

d.) l-Cyano^-chlor^-methylmercapto-aorylsäure-aethyleBter

C₀H₁-OOC - C * C - SCH, CN Cl

Smp.: 84-86°

009 813/1848

e.) 1-Cyano-l^.g-trichlor^-methylmercapto-propionitril

Cl

NC-C- CCl₀ - SCH, CN

Sdp.: 122°/16

f.) l-Cyano-2-chlor-2-methylmeroapto-acrylnltrll

NC-C-C- SCH_x 1 1 j

CN Cl

Srap.: 66-69

g.) !-Cyano- 1.2.2-trichlor-2-aethylmercapto-propionsäure methy!ester

Cl

CH_xOOC - C - CCl_n - SC_OH_C 3 1 2 2 D

CN

Sdp.: 91-92°
0,06

3) l-Cyano-2-chior-2-methyimercapto-acryisSure-diaethyiamid

(C₂H-J₂ N- CO -■ C - C - SCH₃

CN Cl

98 g l-Cyano-2.2-bis:-methylraereapto-acrylsSure-diaethylamid [Sdp.: 143° 3 werden in 100 ml Chloroform gelöst und unter

0,04
Rühren bei Raumtemperatur 80 ml. Sulfurylchlorid zugetropft.

Wenn die S0_p-Entwicklung nachlässt, wird 1 Stunde unter Rückfluss erhitzt und anschliessend die flüchtigen Anteile im Wasserstrahlvakuum abdestilliert. Der oelige Rüokstand wird im Hochvakuum destilliert. Sdp.: 143-145° '

0,1

09 813/1848

4) a.) l-Cyano^-brom^-methylmercapto-acrylsäure-methylester

CH,0OC -C=C- SCH, 3 ι » 3

CN Br

102 g l-Cyano-S^-bis.-methylmercapto-acrylsäure-methylester werden In 200 ml Tetrachlorkohlenstoff suspendiert, 60 ml Brom zugefügt und 10 Sunden.bei 65-70° gerührt. Die flüchtigen Anteile werden anschliessend im Wasserstrahlvakuum entfernt und der Rückstand in Acetonitril unter Zusatz von Kohle umkristallisieVt. Smp.: 110-113° Auf analoge Weise Wurden auch die folgenden Verbindungen erhalten.

b.) C_oH_cNH-C0-C = C - SCH, Smp.: 117-120°

d D ff $

CN Br

c.) CH₃OOC -C=C- SC₉H₅ Smp.: 74 - 77° CN Br

5) a·) l-Cyano-2-isopropylamino-2-chlor-acrylsäure-methy!ester

CH..OOC - C = C - NH - CH(CH,)_o 3 » t 3 2

CN Cl

107 g l-Cyano^-isopropylamino^-methylmercapto-acrylsäuremethylester[Smp.: 52-55°Jwerden in 100 ml Methylerjchlorid gelöst und bei Raumtemperatur unter Rühren 50 ml Sulfurylchlorid zugetropft. Die Mischung wird 10 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum abdestilliert und der Rückstand in Benzol/Cyclohexan umkristallisiert. Smp.: 77-79°

0098 13/ 1848

Auf analoge. Weise wurden auoh die folgenden Verbindungen erhalten:

b.) l-Cyano^-methylamino^^chlor-aorylaäure-mettiylester.

CH_xOOC - C= C - NH - CH, j t t · j

CN Cl

Smp.: 122-124°
c.) l-Cyano^-aethylamino^-chlor-acrylsäure-methylester

CH,0OC - C = C - NH - C_OH_C CN Cl

Smp.:89 - 92° . .

d.) l-Cyano~2-anilino-2-chlor-aorylsäure~methylester

CH-OOC - C = C - KH

⁵ I I

CN Cl

Smp.: 142-144° Zers*

e.) l-Cyano-2-anilino-2-chlor»acr.vlnitril

NC - C = C - NH

I I CN Cl

Smp.·. 174-175° Zers.

f.) l-CVaIlo-2-anilinO"^2·-ohlor-acr■Vlsäure-methylaJIlld

CH--NH - CO - C = C - NH -<—)

Smp.i 154 - 156° Zers.

ON Cl

009813/-ftÖ48

6) a.) l-Cyano-2.2-dichlor-acrylsäure-aethylamid

C₂H-NH - CO - C = CCl₂ CN

87 g l-Cyano^^-bis-methylmercapto-acrylsäureaethylamid (Smp.: 100-102°) werden in 100 ml Methylenchiοrid suspendiert und bei Raumtemperatur unter Rühren 100 ml Sulfurylchlorid züge"tropft. Wenn die lebhafte S0_p Entwicklung nachlässt, wird 30 Minuten unter Rückfluss gekocht und dann die flüchtigen Anteile im Wasserstrahlvakuum abdestilliert. Das zurückbleibende rote OeI besteht aus l-Cyano-1.2.2-trichlor-2-methylmercapto-propionsäure-aethylamid. Durch Erhitzen auf l80° unter Vakuum wird Methylsulfenylchlorid abgespalten und anschliessend der Rückstand im Hochvakuum destilliert. Das Destillat wird in Benzol/Hexan umkristallisiert. Smp.: 53-57°

Auf analoge Weise wurden auch die folgenden Verbindungen erhalten:
b.) i-Cyano-2.2-*otichior-acrylsäure-isopropyiamid

(CH₃)₂ CH-NH - CO - C = Gl₂

CN

Smp.: 78 - 80°

c.) i-Cyano-^.^-dichior-acryisäure-amid

H₀N - CO - C
² '-

Smp.: 116-118

CN

09813/1848

Als .."eitere für die neuen Mittel geeignete Wirkstoffe sind die folgenden Verbindungen zu nennen:

Cl

7) a.) CH-OOC-C = C-S-CH₀ ι ι 2

CN SCIL Cl

Smp: 110-112

b.) CH-OOC-C = C-S-CH₀

³II²

CN SCH-

Smp: 91-93

c.) CH,OOC-C = C-S-CH₀

³II²

CN SCH,

Smp: 77-79

8) a.) CH-OOC-C = C-NH-CH₀-CH=CH₀

³II ²

CN SCH-

Smp: 73-76^c

b.) CHiOOC-C = C-NH-(CH₀)_nn-CH-Il 2 11

CN SCH

Smp: 36-37

c.) CH-OOC-C = C-N⁷ \ I I V_/

CN SCH .

OeI

d.) CH-OCC-C = C-N⁷ ^O ι , \_^

CN SCH^

Smp: 89-91

e.) ΟΗ,Οθσ-C = C-N

CN SCH

OeI

BAD ORIGINAL

009813/1848

9a.)

/SCH.

J-C-C

CN

•SCH.

—/1/Ji₀-U-Uo-O-Us. „,_,„ £ ι \oUtl

CN

c.) CH₀=CH-CH₀-O-OC-C=C

CN

/SCH

/SCH-

d.) CH^-(CH₀)„-O-OC-C=C/ ^

\SCH

CN

e.) ^ CH-O-OC-C=C

CN

\SCH OeI Smp: 56-57 Smp: 37-59 OeI OeI

f.) ³X

CN

\SCH

o. ¹I /SCH-

6· / ^__^ NH-CO-C=Cr

An

/SCH-

h.) CH-O-C^NH-CO-C=(X ^ ³ \ \SCH

Cl ^

OeI

Smp: 103-105

Smp: 119-12Γ

Y"^ I \SCH,

Cl

CN

Smp: 121-123

009813/1848

k.) CH,-

SCH

CN

1.) Ba

-C=C/

SCH

Cl CN

10.) CH₃-CH₂-CH₂-OOC-C = C-SCH₅

CN Br

11.) <Ji>-00C-C = C-SCH,

12.)

CN Br

Cl

Smp: 139-141 Smp: 157-159 Smp: 75-78' Smp: 78-8Γ Smp: 62-64

Beispiel 2

a) Es wurde ein Spritzpulver der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

50 % einer der Verbindungen gemäss Beispiel 1 40 % Bolus alba (Kaolin)

5 % feinverteiltes SiO₂ [unter dem Markennamen "Hisil" im Handel befindliches Produkt]

3*5 % eines Kondensationsproduktes von 1 Mol p-tert.-Octylphenol mit 9 Mol Aethylenoxyd

1*5 % l-Benzyl-^-stearyl-benzimidazol-e,^- disulfosaures Natrium

Die so erhaltene, feingemahlene Mischung lässt sich in beliebiger Weise mit Wasser zu einer gebrauchsfertigen Spritzbrühe verdünnen.

b) Es werden jeweils 10 Teile einer der Verbindungen gemäss Beispiel 1 mit"15 Teilen Isooctyl-phenyl-polyäthoxy-äthanol vermischt und mit Aceton auf 100 cm verdünnt.

Man erhielt eine klare Lösung, die als Spritzmittelkonzentrat verwendet wurde und eich durch Eingieseen in Wasser emulgieren Hess.

0098 13/18Λ8

Beispiel 3

Schnecken (Australorbis glabratus) mit einem Schalendurchmesser von 10-12 mm werden während 24 Stunden einer gemäss Beispiel 2 hergestellten Emulsion der Wirksubstanz ausgesetzt. Nach der Exposition werden sie" während 48 Stunden in sauberem Wasser gehalten und gefüttert.,Nach dieser Erholungszelt wird die Wirkung kontrolliert. Bei der in der folgenden Tabelle angegebenen Konzentration trat eine 100 #ige Abtötung der Schnecken ein.

Verbindung gem. Bsp.l	l,a	Konzentration in ppm
No.	• 2,b	2
No.	2,d	0,4
No.	2,f	0,5-0,7
No.	4,a	1
No.	6,a	0,4
No.	6.b	1-2
No.	1-2

Eine ähnlich gute Wirkung zeigten auch die übrigen Im Beispiel 1 beschriebenen Verbindungen.

Q 0.98 1 3/ 1 848

Claims

Patentansprüche

1. Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere molluskizide Mittel, enthaltend als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formeln „ _γ

I f

NC - C β C -X oder NC-C-C-X,

Il I I J-

ZY ZY

worin X für ein Halogenatom oder die Gruppen -SR, oder -N_VR3 steht, wobei R₁ einen niederen Alkyl-, Alkenyl- oder einen Aryl- oder Arylakylrest bedeutet, R₂ und R gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, einen gesättigten oder ungesättigten bis zu 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatomen enthaltenden aliphatischen Rest oder einen Arylrest bedeuten oder zusammen mit dem N-Atom einen 5-bis 7-gliedrigen Ring bilden, Y für ein Halogenatom oder die Gruppe -SR₂, steht, wobei R₂, einen niederen Alkylrest bedeutet, und Z für die Gruppen -CN, -COORi- oder COn'^ steht, wobei Rp. einen niederen Alkylrest, einen Cyclohexyl-, Alkenyl- oder Alkoxyalkylrest, bedeutet, Rg und R₇ gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom einen niederen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeuten, oder zusammen mit dem N-Atom einen 5- bis 7-gliedrigen Ring bilden, sowie gegebenenfalls noch mindestens einen der folgenden Zusätze: Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Netz- und Haftmittel.

ü09813/1848

2. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet/ dass sie als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen

Formel

NC -C=C-X

I I

ZY

enthalten, worin X für ein Halogenatom oder die Gruppen -SR, oder -Nf_3 steht, wobei R. einen niederen Alkyl-

J- P

oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeutet, R und R_ gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest oder einen' gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeuten oder zusammen mit dem N-Atom einen 5- bis 7-gliedrigen, vorzugsweise 6-gliedrigen Ring bilden, Y für ein Halogenatom und Z für die Gruppen -CN, -COOR,. oder -C0N^_D5 steht, wobei R₁. einen niederen

6
Alkylrest bedeutet, R,- und Rg gleioh oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeuten, oder zusammen mit dem N-Atom einen 5- bis 7-gliedrigen, vorzugsweise 6-gliedrigen Ring bilden. .

3» Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet« dass sie als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen

Formel . γ ύ

ie' ■-■:!·'

K » C » Π » X
• · ι ; ε ■

" 2 a

BAD OR

^BA 0 0 9813/1848

oder -nC_r3 steht, wobei R₁ einen niederen Alkyl- oder einen

2
gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeutet, Rp und R, gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeuten, oder zusammen mit dem N-Atom einen 5- bis 7-gliedrigen, vorzugsweise 6-gliedrigen Ring bilden, Y für ein Halogenatom und Z für die Gruppen -CN, -COOR₂,, oder -CON^ 5 steht, wobei R₂, einen niederen Alkylrest

R₆
bedeutet, R,- und Rg gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeuten, oder zusammen mit dem N-Atom einen 5- bis 7-gliedrigen, vorzugsweise 6-gliedrigen Ring bilden.

4. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Wirkstoff die Verbindung der Formel

H_xCS -A=C- COOCH, Cl CN

enthalten. ·

5. Mittel geraäse Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Wirkstoff die Verbindung der Formel

H,CS - C · C - COOCH, 3 ι t D

Br CH

enthalten.

00981 3/1848

6. Verfahren zur Herstellung der in den Ansprüchen und 3 definierten Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel

NC - C » C -

! I

Z SR₁

worin R₁ und Rp einen niederen Alkyl- oder einen Arylrest bedeuten und Z die bereits im Anspruch 2 definierte Bedeutung besitzt, mit einem Halogenierungsmittel, vorzugsweise Chlor, Brom oder Sulfurylchlorid umsetzt.

7. Verwendung von Verbindungen der in den Ansprüchen 1 bis 5 angegebenen Formeln zur Bekämpfung von Schädlingen, insbesondere Mollusken.

8. Die Verbindungen der in den Ansprüchen 1 bis 5 angegebenen Formeln.

09813/1848