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DE1568302B - Rhodaninderivate und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Rhodaninderivate und Verfahren zu deren Herstellung

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Publication number
DE1568302B
DE1568302B DE1966C0039598 DEC0039598A DE1568302B DE 1568302 B DE1568302 B DE 1568302B DE 1966C0039598 DE1966C0039598 DE 1966C0039598 DE C0039598 A DEC0039598 A DE C0039598A DE 1568302 B DE1568302 B DE 1568302B
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DE
Germany
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general formula
acid
reaction
ecm
derivatives
Prior art date
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Pending
Application number
DE1966C0039598
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English (en)
Inventor
Endre Prof. Dr.; Zsolnai Tibor Dr.; Debrecen; Lugosi György Felsögöd; Csermely György; Bakonyi Maria; Budapest; Jeney (Ungarn)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chinoin Private Co Ltd
Original Assignee
Chinoin Gyogyszer es Vegyeszeti Termekek Gyara Zrt
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Filing date
Publication date
Application filed by Chinoin Gyogyszer es Vegyeszeti Termekek Gyara Zrt filed Critical Chinoin Gyogyszer es Vegyeszeti Termekek Gyara Zrt
Publication of DE1568302B publication Critical patent/DE1568302B/de
Pending legal-status Critical Current

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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/325—Carbamic acids; Thiocarbamic acids; Anhydrides or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D277/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/16—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/36—Sulfur atoms

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  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Rhodunindcrivuie der allgemeinen Forme
X1- Ν—-Ο
X1JJ s- s U
III
-NH,
entweder
a) mit Thiophosgen /u Phenylseniolen der allizemeinen Formel
X1— ;· -NCS
unc diese dann mit einer u-Mercapiofcttsüurc der allgemeinen Formel
H SCHRCOOH
zu Verbindungen der allgemeinen Formel I oder
b) mit Schwefelkohlenstoff in Gegenwart einer organischen oder anorganischen Base /u einem Dithioearbaminsäurcdcrivat der allgemeinen Formel
x, -J
NH
s --■■ c
(Uli
in der A ein anorganisches Ka!ion oder ein basir.ch.es organisches Radikal bedeutet, umsct/t und diese Verbindungen entweder
mit einem Alkalisalz einer -»-llalogcnfcttsäurc der allgemeinen Formel
HaICHRCOOII
zur Reaktion bringt und das erhaltene Carboxymethyldithiocarbaminsäuredcrivat der allgemeinen Formel
h2| durch Alkylierung in die Dithiocarbaminsäure-S-alk>lester der allgemeinen Formel
I5 χ.-
X1-
X2-L.
--HN HO-C=O — NH
S=C
in der Xi und X, jeweils ein Chloratom und X2 außerdem ein Bromatom und R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, weisen hervorragende molluseacide. anthelmintische bzw. ascaricide Eigenschaften auf.
Diese Verbindungen werden dadurch hergestellt, daß man Anilinderivate der allgemeinen Formel S.
S C
CHR
(IVi
erhitzt oder mit Blei- oder Zinksalzen in ein l'hcnylsenföl überführt und dieses wie unter a) weiter verarbeitet oder
in der B eine Alkylgruppe bedeutet, überführt und diese Verbindungen mit einer <i-Mercaptofensäure der allgemeinen Formel
HSCHRCOOH
bei 150 bis 250 C umsetzt oder
b3) durch Umsetzen mit Blei- oder Zinksalzen in on Phenylsenfölderivat überführt und dieses wie unter a) weiterverarbeitet.
Als Basen für die Verfahrensvariante a) werden /. B Ammoniumhydroxyd. Alkalihydroxyd, wie Natriunihydroxyd. Kaliumhydroxyd. ,.'-Dimethylaminoäthanol oder N-Athylpiperidin. verwendet. Die Reakti.v. wird bei einer Temperatur zwischen 25 und 40 ( vorzugsweise bei 30 bis 35 C. zweckmäßig in geringe;·. Überschuß an Schwefelkohlenstoff von einigen Pnzenten durchgeführt und Jas Reaktionsgemisch iiK. Nacht stehengelassen, um eine vollständige Reakn■■■;; zu gewährleisten.
Die bei dieser Anlagerungsreaktion erhaltenen i;vthiocarbaminsäurederivate der allgemeinen Fornu; '■] sind neu und weisen ebenfalls anthelmintische u,..: molluseacide Eigenschaften auf.
Als Alkalisalz einer Ί-HaIogenfeUsäure. die --;, -: von iLt Fissig-. Propion-. Butter- oder Valcriansa:u ableitet, wird gemäß Verfahrensvariante bll »o;vu .■ weise das Kalium- oder Natriumsalz mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III - gegebenenfaiiohne diese vorher zu isolieren umgesetzt. [) Reaktion wird in wäßrigem oder organischem Me.l·- iim. wie Äthanol. Methanol. Dimethylformam■■[ durchgeführt und nimmt einige Stunden in Anspru.;, Nach dem Ansäuern erhält man die entsprechend.!.
N - (3.4 - Dihalogenphcnyl) - S - carboxymcthyhluhi. carbaminsäurederivate der Formel |V. die sich Ladern Reaktionsgemisch mit Äther extrahieren la^ei. und ebenfalls anthelmintische und molluseacide I jl'.h schäften aufweisen.
Der Ringschluß dieser Verbindungen erfolg! \.τ-zugswcisc in Gegenwart einer verdünnten Minen' säure, z. B. Salz- oder Phosphorsäure, oder eine starken organischen Säure, z. B. Essigsäure. Dic-e Reaktion wird zweckmäßig in einem apolaren i>rganischcn Lösungsmittel (z.B. Benzol oder Toluoli durchgeführt und das während der Reaktion gebildete Wasser durch azeotrope Destillation entfernt.
Nach einer bevorzugten Verfahrensweise wird aus dem bei der Umsetzung der Dithiocarbaminsäurc-
<*> derivate der allgemeinen Formel III mit dem Alkalisalz der ii-Halogcnfettsäuren erhaltenen Reaktionsgemisch das Rhodaninderivat der allgemeinen Formel I unmittelbar durch Erwärmen nach dem Ansäuern hergestellt. Eventuell vorhandene Verunreini- gungen durch Carboxymcthyldithiocarbaminsäurcderivate der Formel IV lassen sich von den Rhodaninderivaten der Formel I durch Waschen mit Äther entfernen.
Gemäß Verfahrensvariame b2) können die Dithiocarbaminsäurederivate der allgemeinen Formel 111 gegebenenfalls ohne Isolierung — in Form ihrer Salze jweckmäßig in alkoholischem Medium alkyliert werden. z.B. mit Dimethylsulfat. Diäthylsulfat. Methyl- , fcromid oder Äthylbromid. Die erhaltenen Dithiotarbaminsäure-S-alkylesterder allgemeinen Formel V lind ebenfalls anthelmintisch und molluscacid wirktam.
Die Dithioearbaminsäure-S-alkvlester der alliieineinen Formel V lassen sich - gegebenenfalls ohne Isolierung — durch Umsetzung mit zweckmäßig tier äquimolaren Menge entsprechender u-Mercapuv fetisäuren unter Ringschluß in der Schmelze bei einer Temperatur zwischen 150 und 250 C. vorzugsweise i> bei 200 C. in die Rhodaninderivate der Formel I überfuhren.
Ais bevorzuge Blei- oder Zinksalze gemäll Verfahrensvariante bl) oder b3) dienen Bleinitrat und Zinksulfat.
Beispiel 1
a) 162 g 3.4-Dichloranilin gibt man m 200 ecm iibsoluten Äthanol, erhiizt das Gemisch unter Rühren r.s /ur vollständigen Lösung, kühlt danach auf 3d C 2s .!■·. gibt 165 ecm konzentrierte Ammoniaklösung und i ι Ό ecm Schwefelkohlenstoff zu. wobei eine exotherme Reaktion statt.finv.ei. kühlt das erhaltene Reaktionsg.. misch langsam ab und rührt 2 Stunden bei Raumu-niperatur. wobei das Ammoniumsalz der N-(3.4-Di- -. , tUMrphcnyll-dithiocarbaminsäure uslallt. Man verdünnt das Gemisch mit 100 ecm Wasser, rührt eine «eitere Stunde bei Raumtemperatur und läßt das '. lemisch über Nacht bei 0 bis - 5 C stehen. Das .!isgeschiedene Produkt filtiiert man an foleenden .«? '!ag ab. wäscht es mit Tetrachlorkohlenstoff und r.icknct es. Man erhält 180g des Ammoniumsalzes ..!:;· N - (3.4 - Dichlorphenyll - dithiocarbaminsäure. Vhmp. 93 bis 94 C.
hl Eine Lösung von 47.5 g Monochlorcssigsäure in iiHlccm Wasser versetzt man mit einer Lösung von .1Ug Natriumhydroxid in XO ecm Wasser und siibt die erhaltene wäßrige Natrii;:nmonoehloracetat lösung einer Suspension von 125.9 g des Ammoniumsalzeder N-(3.4-Dichlorphenyl)-dithiocarbaminsäure in t-2(H)ecm Wasser zu. Das erhaltene Reaktionsgemisch rührt man 5 Stunden bei Raumtemperatur, versetzt es am folgenden Tag unter kräftigem Rühren mit 250ecm konzentrierter Salzsäure, filtriert den ausgefallenen Niederschlag ab. wäscht ihn mit Wasser. v> löst ihn in 800 ecm Athcr. trennt das Wasser ah. trocknet die ätherische Phase über wasserfreiem Natriumsulfat und destilliert den Äther ab. Man ei hai; 125.6 g N-(3.4-Dichlorphenole S-carboy metin! -d; thiocarbaminsäure (in lufttrockenem Zustandi. I ),is s-Produkt schmilzt bei 127 bis 130 C. wird bei weiterem Erhitzen wieder fest und schmilzt dann bei 156 bis 158 C.
c) 89 g der so erhaltenen N-(3.4-Diehlorphenyll-S-carboxymethyldithiocarbaminsäurc erhitzt man in f>o 800ecm einer I : 1 verdünnten wäßrigen Salzsäure 30 Minuten unter Rühren zum Sieden, kühit dann ah. filtriert den ausgefallenen Niederschlag ab und wäscht ihn mit 500 ecm Wasser. Den so erhaltenen Niederschlag erhitzt man mit 200 ecm Äthanol zum Sieden. f>5 kühlt die erhaltene Suspension ab. filtriert den ausgefallenen Niederschlag ab. wäscht ihn mit Alkohol. ihn dann in 250 ecm warmem Äther.
kühlt die Suspension ab, filtriert den erhaltenen Niederschlag ab. wäscht ihn mit 100 ecm Äther und trocknet ihn. Man erhält 58 g 3-(3',4'-Dichlorphenyl)-rhodanin. Schmp. 180 his 182 C. Nach Finengen der alkoholischen und ätherischen Mutterlauge erhält man weitere 4 g des Produktes.
Beispiel 2
Fine Lösung von 0.5 g (0.1 Moll Monochloressigsäiire in 20 ecm Wasser wird mit 4 g Natriumhydroxyd in 16 com Wasser versetzt und die erhaltene Natriummonodiloracetatlösung mit einer Lösung von 25,51 g aes nach Beispiel 1 a) erhaltenen Ammoniumsalzes der N-(3.4-Dichlorphenyl)-dithiocarbaminsäure in 25 ecm Dimethylformamid vermischt. Man erhält zunächst eine homogene Lösung, die sich leicht erwärmt, und nach etwa einer halben Stunde beginnt die Ausfällung eines kristallinen Niederschlags. Das Reaktionsgeniiseh rührt man 2 Stunden, läßt es über Nacht stehen, versetzt es am feigenden Tag mit 50 ecm konzentrierter Salzsäure, erhitzt es 20 Minuten zum Sieden, kühlt dann ab. filtriert den Niederschlag ab und wäscht ihn mit Wasser. Danach erhitzt man den Niederschlag mit ~0ccm Äthanol zum Sieden, kühlt ab. filtriert und suspendiert den erhaltenen Niederschlag in 20 ecm Äther.
Den ausgefallenen Niederschlag filtriert man und wäscht ihn. Man erhält 14.3 g 3-(3'.4'-Dichlorphenyl)-rhodanin. Schmp. 1X1 bis 1 S3 C". Durch Einengen der alkoholischen und ätherischen Mutterlaugen. Filtrieren. Waschen mit Äther und Trocknen des ausgeschiedenen Produktes werden weitere 2.2 g des Produktes erhalten
Beispiel 3
Fin Gemisch von 7.4 g der nach Beispiel Ib) erhaltenen N-(3.4-Dichlorphenyll-S-carboxymcthyldithioearbaminsäure und 30 ecm Essigsäure erhitzt man 20 Minuten zum Sieden, wobei man zunächst eine klare Lösung erhält, aus der dann ein kristallines Produkt ausfällt, das man abfiltriert. mit 5 ecm Essigsäure wäscht, in 25 ecm Äther aufschlämmt und trocknet. Man erhält 4.3 g 3-(3'.4'-Dichlorphenv')-rhodanin. Schmp. 1X0 bis IXl C Die Mutlerlaugen liefern nach Einengen weitere 0.5 μ des Produktes.
Beispiel 4
7.4g der nach Beispiel lh) erhaltenen N-|3.4-Dichlorphenyl) - S - carboxymethyl - dithioearbaminsäure werden in 50 ecm Toluol 2 Stunden zum Sieden erhitzt, danach der größere Teil des Toluols abdestilliert, wobei das während der Reaktion gebildete Wasser au. ;!cr Reaktion entfernt wird. Den Rückstand kühl' man ab. liltricrt die ausgefallenen Kristalle, schlämmt sie in einer geringen Menge Äther aiii, tütricrt noch einmal, wäscht den Niederschlag mit Äther und trocknet ihn. Man erhält 5,2 g 3-(3',4'-Dichlorphenyl)-rhodanin. Schmp. 172 bis I75°C, der nach Umkristallisieren aus Äthanol auf 179 bis 181 C ansteigt. Aus den Toluol-Äther-Mutterlaugen isoliert man weitere 1.5 g des Produktes, wenn man sie über Nacht stehen läßt.
Beispiel 5
Eine Lösung von 20.6 g 3-Chlor-4-bromanilin in 25 ecm Alkohol versetzt man mit einer Lösung von 11.7 g //-Dimcthylaminoäthanol in 15 ecm Alkohol und fügt danach 7 ecm Schwefel kohlenstoff zu. Die
568
Reaktion nimmt bei langsamer Erwärmung etwa
3 Stunden in Anspruch. Danach gibt man 30 ecm einer wäßrigen, mit Natriumhydroxyd neutralisierten Losung von l).5 g Monochloressigsäure bei Raumtemperatur zu iiihI riihri S Stunden hei Raumtemperatur. wobei man eine langsame Erwärmung beobachtet. Unter fortgesetztem Rühren gibt man 50 ecm konzentrierte Essigsäure zu und erhitzt das Gemisch 20 Minuten unter Rückfluß, wobei sich ein ockergelbes öl abscheidet. Nach Beenden des Siedens fügt man unter intensivem Rühren 200 ecm Wasser zu und stellt das Gemisch für einige Stunden in den Kühlschrank. Danach filtriert man den ausgefallenen Niederschlag ab, wäscht ihn mit destilliertem Wasser, trocknet und pulverisiert ihn. Man erhält 10.5 g 3-(3'-ChIoM'-bromphenyl!-rhodanin, dessen Schmelzpunkt nach Reinigung durch Erhitzen zum Sieden ir. 50 ecm Alkohol. Abfiltrieren. Nachwaschen des Niederichlags mit Alkohol und Trocknen 172 C beträgt.
Beispiel 6
a) Einer Suspension von 25.5 g des nach Beispiel 1 al erhaltenen Ammoniumsalzes der N-(3.4-Dichlorpheiwli-dithiocarbaminsäurc in 60 ecm Methanoi werden Unter intensivem Rühren 5 ecm Dimethylsulfat innertialh von 15 Minuten zugetropft und der Tropftrichter init 15 ecm Methanol nachgewaschen. Man beobachtet eine langsame Erwärmung und rührt das Reaktionsfemisch 3 Stunden bei Raumtemperatur, erwärmt es danach auf 40 C. hält es weitere 2 Stunden auf dieser Temperatur, behandelt es mit Aktivkohle und filtriert. Danach versetzt man es unter intensivem Rühren mit 400 ecm destilliertem Wasser, filtriert den erhaltenen Niederschlag ab. wäscht ihn mit destilliertem Wasser und trocknet ihn. Man erhält 19.75 g des rohen N-(3.4-Dichlorphenyl;-dithiocarbaminläure-S-mcthylcsters. Schmp. 122 bis 125 C.
b) 25.2 g des erhaltenen Methylesters erhitzt man mit 11.5 g XO'Oiger Thioglycolsäurc innerhalb von 15 Minuten auf 200 C und hält das Gemisch 5 bis IO Minuten auf dieser Temperatur, wobei es schmilzt. f)anach kühlt man das Gemisch ab. gibt 30 ecm Methanol zu. erhitzt zum Sieden, filtriert den ausgefallenen Niederschlag ab und kristallisiert ihn aus Äthanol um. Man erhält 3-(3'.4'-Dichlorphenyl)-rho- **■ danin. Schmp. 177 bis 179 C.
Beispiel 7
Eine Lösung von 16.2 g 3.4-Dichloranilin und I 1.3 g N-Athylpiperidin in 40 ecm Äthanol versetzt man mit 7 ecm Schwefelkohlenstoff. Die Reaktion nimmt 3 his
4 Stunden in Anspruch, und das Gemisch erstarrt /u fincm Kristallbrci.
Diesem Kristallbrci giht man eine Lösung von ISg •-Urompropionsäurc in 30 ecm Wasser zu. die mit 40%iger Natronlauge neutralisiert ist. erwämt das Reaktionsgemisch auf dem Wasserbad unter Rühren so lange, bis sich eine homogene Lösung bildet, und laßt es eine halbe Stunde nachreagicrcn. Nach Zusatz von 50 ecm konzentrierter Salzsäure erhitzt man das ^0 Gemisch 20 Minuten intensiv zum Sieden, wobei sich eine gelbe ölige Phase abscheidet. Danach gibt man 350 ecm destilliertes Wasser zu. dekantiert den größten Teil der wäßrigen Phase ab. gibt erneut 350 ecm Wasser zu und läßt abkühlen, wobei das öl zu einem Kristall- fl5 brei erstarrt. Setzt die Kristallisation nur schwer ein, dekantiert man die wäßrige Phase ab. gibt 100 ecm Methanol zu und kühlt das Gemisch unter heftigem Schütteln in einer Eis-Koehsalz-Käitemischung ab. Unter diesen Bedingungen erfolgt die Kristallisation in kurzer Zeit. Das kristalline Reaktionsgemisch stellt man übe. Nacht in den Kühlschrank, filtriert dann Jen Niederschlag ab. wäscht ihn dreimal mit je 10 ecm Methanol und trocknet ihn bei Raumtemperatur. Man erhält 20,5 g 3-(3'.4 -DichlorplienyU-5-methylrhodanin. das durch Erhitzen in Methanol 4iis zum Sieden gereinigt wird. Schmp. 161 C.
Beispiel S
Es wird wie im Beispiel 7 verfahren, jedoch an Stelle von ISg .i-Brompropionsäure 20g .i-Brom-n-butter-•5 säure verwendet. Man erhält 22.6 g 3-(3'.4'-Dichlorphen\l|- 5 - äthylrhodanin. das durch Sieden in Methanol gereinigt wird. Schmp. 130 C.
Beispiel 9
2O Es wird wie im Beispiel 7 \erfahren, jedoch an Stelle son ISg ./-Brompropionsäure 21.6 g w-Brom-n-valerian.äure verwendet. Man erhält 13.2 g 3-(3'.4'-Diclilorphen)l)-5-propvlrhodanin. das durch Methanolbe- -5 Handlung gereinigt wird. Schmp. 92 C.
Beispiel IO
Es wird wie im Beispiel 7 verfahren, jedoch an Stelle von 16.2 g 3.4-Dichloranilin 20.7 g 3-C'hlor-4-bromanilin verwendet. Man erhält 2S.9 g 3-(3-Chlor-4-bromphenyl)-5-me(hylrhodanin. das nach Reinigung in siedendem Methanol bei ISl C schmilzt.
3> B e i s ρ i e I 11
Es wird wie im Beispiel 7 verfahren.jedoch an Stelle von 16.2 g 3.4-Dichloranilin und IS g ./-Brompropionsäurc 20.7 g 3-('hlor-4-bromanilin und 20 g n-Bromn-buttersäure verwendet. Man erhält 26.4 g 3-(3-Chlor-4'-bromphenyl)-5-äthylrhodanin. das nach Reinigung in siedendem Methanol bei 157 C schmilzt.

Claims (7)

  1. Patentansprüche:
    I. Rliodaninderivate der allgemeinen Formel
    X,
    N O
    in der X1 und X2 jeweils ein Chloratom und X: außerdcn. ein Bromatom und R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung von Rhodaninderivatcn nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man Anilinderivate der allgemeinen Formel
    X,-
    /N
    NH2
    entweder
    mit Thiophosgen zu Phenylsenfölen der allgemeinen Formel
    NCS
    und diese dann mit einer fi-Mercaptofettsäure der allgemeinen Formel '°
    HSCHRCOOH
    zu Verbindungen der allgemeinen Formel I oder '5
    ) mit Schwefelkohlenstoff in Gegenwart einer organischen oder anorganischen Base zu einem Dithiocarbaminsäurederivat der allgemeinen Formel
    (MI)
    in der A ein anorganisches Kation oder ein basisches organisches Radikal bedeutet, umsetzt und diese Verbindungen entweder
    1) mit einem Alkalisalz einer «-Halogenfettsäure der allgemeinen Formel
    HaICHRCOOH
    zur Reaktion bringt und das erhaltene Carr> oxymethyl - dithiocarbaminsäurederivat der allgemeinen Formel
    35
    HN HO-C=O
    S=C
    CHR
    (IV)
    45
    Phenylsenföl überführt und dieses wie unter a) weiterverarbeitet oder
    b 2) durch Alkylierung in die Dithiocarbaminsäure-S-alkylester der allgemeinen Formel
    i NH
    SB
    erhitzt oder mit Blei- oder Zinksalzen in ein in der B eine Alkylgruppe bedeutet, überführt und diese Verbindungen mit einer x-Mercaptofettsäure der allgemeinen Formel
    HSCHRCOOH
    bei 150 bis 250 C umsetzt oder
    b3) durch Umsetzen mit Blei- oder Zinksalzen in ein Phenylsenfölderivat überführt und dieses wie unter a) weiterverarbeitet.
  3. 3. Verfallen nach Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Verfahrensvariante b) als organische Base ^-Dimethylaminoäthanol oder N-Äthylpiperidin und als anorganische Base Ammonium- oder Natriumhydroxyd verwendet.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3. dadurch gekennzeichnet, daß man den thermischen Ringschluß nach der Verfahrensvariante b 1) in saurem Medium, vorzugsweise bei einer Temperatur von 80 bis 12OC. durchrührt.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3. dadurch gekennzeichnet, daß man die Alkylierung nach der Verfahrensvariante b2) mit Dimethylsulfat oder Diäthylsulfat in alkoholischem Medium durchführt.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3. dadurch gekennzeichnet, daß man als Blei- oder Zinksalze für die Verfahrensvarianten bl) und b3) Bleinitrat oder Zinksulfat verwendet.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung der Phenylsenfölderivate gemäß Verfahrensvariante a) mit einer (i-Mercaptofettsäure in der Schmelze durchfühi*t.
DE1966C0039598 1965-07-17 1966-07-13 Rhodaninderivate und Verfahren zu deren Herstellung Pending DE1568302B (de)

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DK136865B (da) 1977-12-05
NL6609992A (de) 1967-01-18
FR5676M (de) 1968-01-02
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DK125154B (da) 1973-01-08
SE349812B (de) 1972-10-09
SE348466B (de) 1972-09-04
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