DE1567169B2

DE1567169B2 - N-(gamma-Dimethylaminopropyl)-carbaminsäure- bzw. -thiocarbaminsäureester sowie fungizide und fungistatische Mittel, enthaltend diese Verbindungen

Info

Publication number: DE1567169B2
Application number: DE1567169A
Authority: DE
Inventors: Georg-Alexander Dr. Hoyer; Ernst Albrecht Pieroh
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1966-12-17
Filing date: 1966-12-17
Publication date: 1974-06-20
Also published as: IL28955A; BE708057A; YU33107B; LU54939A1; NL157191C; DE1567169C3; YU215667A; NL6717177A; US3513241A; ES347580A1; DE1567169A1; GB1212708A; FR1549734A

Description

in der R Äthyl-, Propyl-, iso-Butyl-, Allyl- oder Butin-(l)-yl-(3) und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet.

2. Fungizide und fungistatische Mittel, enthaltend mindestens eine Verbindung nach Anspruch 1.

einem geeigneten Lösungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors. Als Lösungsmittel können hierfür z. B. inerte organische Flüssigkeiten, wie Äther oder Kohlenwasserstoffe, dienen. Geeignete Säureakzeptoren sind z. B. tert. organische Amine, wie z. B. Triäthylamin oder Pyridin, anorganische Basen, wie Alkalihydroxyde oder -carbonate, oder auch das für die Umsetzung erforderliche Amin, welches dann in entsprechend höherer Menge verwendet wird. Die Reaktion verläuft glatt in einem Temperaturbereich von etwa O bis 10O⁰C, kann jedoch auch bei höheren oder tieferen Temperaturen durchgeführt werden. Die Umsetzung kann als Einphasen- oder Zweiphasenreaktion durchgeführt werden, letztere unter Verwendung nicht mischbarer Flüssigkeiten, z. B. Wasser und organischer Lösungsmittel.

Erfindungsgemäß zu verwendende- Verbindungen sind z. B. die folgenden:

Die Erfindung bezieht sich auf N-(y-Dimethylaminopropyl) - carbaminsäure- bzw. -thiocarbaminsäureester sowie fungizide und fungistatische Mittel, enthaltend diese Verbindungen als Wirkstoffe.

In der deutschen Patentschrift 1 155 328 werden bereits N - (Dialkylamino) - alkyl) - carbamate einer bestimmten allgemeinen Formel beschrieben und als einer ihrer Vertreter eine Verbindung mit einem C₄H₉-ReSt genannt, welche offenbar den N-(^-Dimethylaminopropyl) - carbaminsäure - η - butylester darstellt. Diese Carbamate sollen photographischen Halogensilberemulsionen als Entwicklungsbeschleuniger zugegeben werden.

Es wurde gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel

H,C

40

N — (CH₂)₃ — NH — CO — X — R

Name der Verbindung

N-(y-Dimethylaminopropyl)-carbaminsäurepropylester

N-(y-Dimethylaminopropyl)-carbaminsäureisobutylester

N-(y-Dimethylaminopropyl)-carbaminsäureallylester

,N-iy-Dimethylaminopropyl)-thiocarbaminsäure-S-äthylester

N-(y-Dimethylaminopropyl)-carbaminsäurebutin-( 1 )-y l-(3)-ester

N-(y-Dimethylaminopropyl)-thiocarbaminsäure-S-propylester

in der R Äthyl-, Propyl-, iso-Butyl-, Allyl- oder Butin-(l)-yl-(3) und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, eine fungizide sowie fungistatische Wirkung aufweisen und sich daher vorzugsweise zur Bekämpfung phytopathogener Pilze eignen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich überraschenderweise durch eine hervorragende Wirkung gegen Pythium ultimum aus, welche die Wirkung der hierfür bekanntgewordenen Mittel gleieher Wirkungsrichtung teilweise übertrifft. Die Wirkung als Beize zur Auflaufförderung des Samens ist ebenfalls beachtlich und besser als die bekannter Mittel.

Die Verbindungen können daher z. B. in der Landwirtschaft oder im Gartenbau als Beizmittel zur Saatgutbehandlung, zur Saatreihenbehandlung als sogenanntes Beidrillmittel oder zur allgemeinen Bodenbehandlung Verwendung finden.

Die neuen Wirkstoffe lassen sich nach an sich bekannten Methoden herstellen, z. B. durch Umsetzung eines Dimethylaminoalkylamins mit einem Chlorameisensäurealkylester bzw. -thioalkylester in Physikalische Konstante

Kp.₍₁₈,,,_m)139--14PC nl° = 1,4490

Kp._(O.o5 ,100-102"C

ni° = 1,4460

Kp.₍₇₀ ,136—138" C

nl° = 1,4598

undestillierbares öl
/ι?? = 1,4965

Kp.₍oj5 ,123-124"C

„*> = 1,4640

undestillierbares öl
nl° = 1,4940

45 Die gekennzeichneten Wirkstoffe können jeweils allein oder als Mischungen untereinander und/oder mit anderen Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmitteln angewendet werden, z. B. mit Insektiziden, wenn die gleichzeitige Bekämpfung dieser oder anderer Schädlinge erwünscht ist, oder mit Fungiziden zur Erweiterung des Wirkungsspektrums. Die Anwendung erfolgt zweckmäßig als Pulver, Streumittel, Granulat, Lösung, Emulsion oder Suspension unter anderem, unter Zusatz fester und/oder flüssiger Verdünnungsmittel bzw. Trägerstoffe und gegebenenfalls von Haft-, Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln.

Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) im Mittel kann in weiten Grenzen variieren, wobei die genaue Konzentration des für die Mittel verwendeten Wirkstoffes hauptsächlich von der Menge abhängt, in welcher die Mittel zur Boden- bzw. Saatgutbehandlung verwendet werden sollen. Beispielsweise enthalten die Mittel 20 oder 50 Gewichtsprozent des Wirkstoffes in Form einer Emulsion bzw. einer Trockenbeize.

Zur Auflaufförderung des Samens werden die Mittel in an sich bekannter Weise entweder vor der

Aussaat direkt auf das Saatgut oder bei der Aussaat in die Saatfurche (sogenanntes Beidrillen) gebracht. Bei einer Behandlung des Bodens an sich werden die Mittel zweckmäßigerweise in die oberen Bodenschichten bis zu einer Tiefe von etwa 20 cm, z. B. durch Einfräsen, eingebracht.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Ungedämpfte Komposterde wurde zusätzlich mit Mycel von Pythium ultimum beimpft. Nach gleichmäßiger Vermischung der Mittel mit dem verseuchten Boden folgte ohne Karenzzeit je Konzentration die Aussaat von 25 Korn Markerbsen der Sorte »Wunder von Kelvedon« in 1 1 Erde fassende Tonschalen. In der Tabelle wird die Stückzahl der aufgelaufenen gesunden Erbsen, die Wurzelbonitur (1 bis 4) und das Pflanzenfrischgewicht nach einer Kulturdauer von 3 Wochen bei 22 bis 24° C angegeben. Als Vergleichsmittel diente CAPTAN (N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid; Krankheiten und Schädlinge im Gemüsebau, Verlag Paul Parey, 3. Auflage, 1960, S. 328). Die Präparate lagen als Pulver mit 20 Gewichtsprozent Wirkstoff vor.

Präparat	Wirkstoff/ Liter Erde (mg)	Anzahl gesun der Erbsen	Wurzel bonitur	Pfian- zen- frisch- gewicht (g)
N-(y-Dimethylamino- propyl)-carbamin- sä urepro pylester	50 100 200	21 24 25	4 4 4	13 17 18
N-(y-Dimethylamino- propyl)-thiocarb- aminsäure-S-äthyl- ester	50 100 200	20 17 20	4 4 4	12 12 14
N-(y-DimethyIamino- propyl)-carbamin- säure-allylester	50 100 200	16 21 20	3 4 4	K) K) K) K) Ui O
N-(y-Dimethylamino- propyl)-carbamin- säure-isobutylester	50 100 200	18 15 22	1 2 2	19 20 24
N-(y-Dimethylamino- pro pyl)-carbamin- säure-butin-( 1 )-yl-(3)- ester	50 100 200	9 12 20	1 1 2	4 6 17
CAPTAN	50 100 200	OO O Ul	1 1 1	2 5 10
Gedämpfer Boden (3 Kontrollversuche) A		21 24 24	4 4 4	16 16 17
B		0
C		2 1	1 1
Unbehandelter Boden (3 Kontrollversuche) A	—
B
C

Wurzelbonitur

4 = Weiße Wurzeln ohne Pilznekrosen.
3 = Weiße Wurzeln, geringe Pilznekrosen.
2 = Braune Wurzeln, bereits stärkere Pilznekrosen.
Γ = Starke Pilznekrosen, Wurzeln vermorscht.

Beis piel 2
Beidrillverfahren bei der Aussaat von Baumwolle

21 Erde fassende Tonschalen wurden mit ungedämpfter Komposterde angefüllt. Je 20 cm Saatfurche wurden die Mittel in Form eines Pulvers mit 20 Gewichtsprozent Wirkstoff ausgestreut, danach folgte je Konzentration die Aussaat von 25 Korn entlinterter Baumwolle. In der Tabelle wird die Anzahl ίο der aufgelaufenen gesunden Baumwollsämlinge und das Pflanzenfrischgewicht nach einer Kulturdauer von 20 Tagen bei 22 bis 24°C angegeben. Als Vergleichsmittel wurde MANEB (Manganäthylen-bisdithio-carbamat) verwendet.

Präparat	Wirkstoff je 20 cm Furche (mg)	Anzahl der ge sunden -"Ranzen	Pflanzen frisch gewicht (g)
N-(y-Dimethylamino- propyl)-carbaminsäure- allylester	10 20 40 80	22 20 25 21	40 40 50 40
²⁵ N-(y-Dimethylamino- propyl)-carbaminsäure- isobutylester	10 20 40 80	12 18 24 23	28 38 45 45
₃₀ MANEB	10 20 40 80	12 9 11 18	24 22 30 30
Gedämpfter Boden 35 (2 Kontrollversuche) A		21	50
B		17	54
Unbehandelter Boden (2 Kontrollversuche)		9	22
P		10	23

Beispiel 3

Beidrillverfahren bei der Aussaat von Baumwolle zur Bekämpfung von Pythium ultimum

Gedämpfte Komposterde wurde mit Mycel von Pythium ultimum beimpft, 21 fassende Tonschalen mit dieser Erde angefüllt und je 20 cm Saatfurche die angegebene Wirkstoffmenge als 20%iges Pulver ausgestreut. Danach folgte je Konzentration die Aussaat von 25 Korn entlinterter Baumwolle. In der Tabelle wird die Anzahl der aufgelaufenen gesunden Baumwollsämlinge und das Pflanzenfrischgewicht nach einer Kulturdauer von 25 Tagen bei 22 bis 24° C angegeben. Vergleichsmittel war CAPTAN (N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid).

Präparat

N-(y-Dimethylaminopropyl)-carbaminsäurepropylester

Wirkstoff	Anzahl
je 20 cm	der ge
Furche	sunden
	Pflanzen
(mg)
10	16
20	17
40	21
80	24

Pflanzenfrisch- gewichl

43 47

Fortsetzung

	Wirkstoff	Anzahl	Pflanzen-
Präparat	je 20 cm Furche	der ge sunden	frisch- gewicht
		Pflanzen
	(mg)		(g)
N-(y-Dimethylamino-	10	17	39
propyl-thiocarbamin-	20	21	45
säure-S-äthylester	40	21	44
	80	14	31
CAPTAN	10	4	6
	20	7	13
	40	15	26
	80	7	15
Gedämpfter Boden
(3 Kontrollversuche)
A		18	37
B ...		20	35
C		18	34*
Unbehandelter Boden
(3 Kontrollversuche)
A		6	9
B		4	4
C		9	16

'5

Beispiel 4

Beizverfahren

Ungedämpfte Komposterde wurde zusätzlich mit Mycel von Pythium ultimum beimpft. Erbsen der Sorte »Wunder von Kelvedon«, gebeizt mit 50%igen Präparateformulierungen, kamen in 0,5 1 Erde fassende Tonschalen 2 bis 3 cm tief zur Aussaat, je Konzentration 25 Korn. Nach einer Kulturdauer von 14 Tagen bei 22 bis 24°C wurde die Anzahl der aufgelaufenen gesunden Erbsen festgehalten. Im Vergleich standen MANEB (Mangan-äthylen-bis-dithiocarbamat) und TMTD(Tetramethyl-thiuram-disulfid).

Präparat

N-(y-Dimethylaminopropyl)-carbaminsäure-propylester

N-(y-Dimethylaminopropyl)-carbaminsäure-allylester..

N-(y-Dimethylaminopropyl)-carbaminsäure-butin-( 1 )-yl-(3)-ester

N-(y-Dimethylaminopropyl)-thiocarbaminsäure-S-propylester

MANEB

TMTD

Gedämpfter Boden, Saatgut ohne Beheizung
(4 Kontrollversuche)

A

B

C

D

Unbehandelter Boden, Saatgut ohne Beheizung
(4 Kontrollversuche)

A

B

C

D

Anzahl der aufgelaufenen gesunden Erbsen

0,5 g

Wirkstoff/kg Saatgut

25 14

14

20 10 13

1.0 a

Wirkstoff/kg Saatiiut

21

22

21

23 11 10

22 20 22 20

1 2 0 3

Claims

Patentansprüche:

1. N-(y-Dimethylaminopropyi)-carbaminsäure- bzw. -thiocarbaminsäureester der allgemeinen Formel

H₃C

N — (CH₂)₃ — NH — CO — X — R