DE1544555B2 - Verfahren zur herstellung von kupfer-, kobalt- und chromkomplex-disazofarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von kupfer-, kobalt- und chromkomplex-disazofarbstoffenInfo
- Publication number
- DE1544555B2 DE1544555B2 DE1966F0048112 DEF0048112A DE1544555B2 DE 1544555 B2 DE1544555 B2 DE 1544555B2 DE 1966F0048112 DE1966F0048112 DE 1966F0048112 DE F0048112 A DEF0048112 A DE F0048112A DE 1544555 B2 DE1544555 B2 DE 1544555B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- amino
- brown
- parts
- dye
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims description 9
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- LCZPIYCNOWJWPQ-UHFFFAOYSA-I disodium;chromium(3+);1-[(2-oxidonaphthalen-1-yl)diazenyl]-4-sulfonaphthalen-2-olate;3-oxido-4-[(2-oxidonaphthalen-1-yl)diazenyl]naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Cr+3].C12=CC=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC([O-])=C1N=NC1=C([O-])C=CC2=CC=CC=C12.C1=CC=C2C(N=NC3=C4C=CC=CC4=CC=C3[O-])=C([O-])C=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 LCZPIYCNOWJWPQ-UHFFFAOYSA-I 0.000 title 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 26
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 claims description 13
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 11
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- -1 hydrocarbon radical Chemical class 0.000 description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 8
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 7
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 7
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 6
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000434 metal complex dye Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 4
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HIVUAOXLSJITPA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-hydroxynaphthalene-1,7-disulfonic acid Chemical compound OC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(N)=CC=C21 HIVUAOXLSJITPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 3
- CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-N methyl hydrogen carbonate Chemical compound COC(O)=O CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005279 aryl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 2
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- XEICKNWNEIBURU-VIFPVBQESA-N (2S)-2-amino-N-(3-amino-4-hydroxyphenyl)-4-ethylsulfanylbutanamide Chemical compound NC1=C(C=CC(=C1)NC([C@@H](N)CCSCC)=O)O XEICKNWNEIBURU-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- VHIRQWCTYXZNAM-NSHDSACASA-N (2S)-N-(3-amino-4-hydroxyphenyl)-4-ethylsulfanyl-2-(methylamino)butanamide Chemical compound NC1=C(C=CC(=C1)NC([C@@H](NC)CCSCC)=O)O VHIRQWCTYXZNAM-NSHDSACASA-N 0.000 description 1
- ULUIMLJNTCECJU-UHFFFAOYSA-N 3-amino-4-hydroxybenzenesulfonate;hydron Chemical compound NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1O ULUIMLJNTCECJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTYRTGGIOAMLRR-UHFFFAOYSA-N 5-amino-4-hydroxybenzene-1,3-disulfonic acid Chemical compound NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1O HTYRTGGIOAMLRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKJJEZSCAQDLOD-UHFFFAOYSA-N 5-oxo-1,4-dihydropyrazole-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=NNC(=O)C1 YKJJEZSCAQDLOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYCNXOAPQGVAQU-UHFFFAOYSA-N 5-oxo-1-(4-sulfophenyl)-4h-pyrazole-3-carboxylic acid Chemical compound O=C1CC(C(=O)O)=NN1C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 TYCNXOAPQGVAQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYARBIJYVGJZLB-UHFFFAOYSA-N 7-amino-4-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(N)=CC=C21 KYARBIJYVGJZLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQUVEZKAOVRUBG-UHFFFAOYSA-N 7-amino-8-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=C(S(O)(=O)=O)C2=C(O)C(N)=CC=C21 WQUVEZKAOVRUBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSXSFCGWYYQXEX-UHFFFAOYSA-N COOC(=O)[N+](=O)[O-] Chemical compound COOC(=O)[N+](=O)[O-] CSXSFCGWYYQXEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYDFTYNIPKBNI-UHFFFAOYSA-N N-(3-amino-4-hydroxyphenyl)prop-1-ene-1-sulfonamide Chemical compound NC1=C(C=CC(=C1)NS(=O)(=O)C=CC)O CWYDFTYNIPKBNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- OIDPCXKPHYRNKH-UHFFFAOYSA-J chrome alum Chemical compound [K]OS(=O)(=O)O[Cr]1OS(=O)(=O)O1 OIDPCXKPHYRNKH-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000004700 cobalt complex Chemical class 0.000 description 1
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/523—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl amido or hydroxyalkyl amino sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised amino alkyl sulfonyl amido group, or a substituted alkyl amino sulfonyl group, or a halogen alkyl sulfonyl amido or halogen alkyl amino sulfonyl group or a vinyl sulfonylamido or a substituted vinyl sulfonamido group
- C09B62/527—Azo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/443—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being alternatively specified
- C09B62/447—Azo dyes
- C09B62/455—Metal complex azo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/523—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl amido or hydroxyalkyl amino sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised amino alkyl sulfonyl amido group, or a substituted alkyl amino sulfonyl group, or a halogen alkyl sulfonyl amido or halogen alkyl amino sulfonyl group or a vinyl sulfonylamido or a substituted vinyl sulfonamido group
- C09B62/527—Azo dyes
- C09B62/535—Metal complex azo dyes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/916—Natural fiber dyeing
- Y10S8/918—Cellulose textile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
D-N=N
HO1S
N = N-K
(S O, H),,,
oder
— (NR)n — S0;; — CH = CH,
(2)
— (NR)n — SO2 — CH2 — CH2 — Z (3)
bedeutet, worin R Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Z eine Acetyloxy-, Phenoxy-, Dialkylamino-, Alkyl-
oder Arylsulfonyloxy-Gruppe oder den Thiosulfato- oder Sulfatorest oder Halogen bedeutet,
der Rest — N = N — K bei a oder a' an den Naphthalinkern gebunden ist, m O oder 1, η Ο
oder 1 und ρ 1 oder 2 ist, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol eines Aminoazofarbstoffes
der allgemeinen Formel (4)
OH
Λ λ-
ν" ir
1J^NH,
(4)
NO., S
(SO,H)„,
stoffe, die in metallfreier und saurer Form der allgemeinen Formel (1) entsprechen
10
15
entsprechen, worin D als Diazokomponente einen Phenyl- oder Naphthylrest darstellt, der als Substituenten
Halogen, Methyl-, Methoxy-, Carbonsäure-, Nitro-, Acetylamino- und Sulfonsäuregruppen
enthalten kann und in ortho-Stellung zur Azogruppe eine Hydroxygruppe aufweist, K als
Kupplungskomponente einen 3-Methyl- oder 3-Carboxy-l-phenyl- oder -l-(2'-naphthyl)-pyrazo-Ion-(5)-Rest
darstellt, in welchem die Phenyl- und Naphthylreste als weitere Substituenten Halogen,
Methyl-, Methoxy-, Carbonsäure-, Acetylamino- und Sulfonsäure-Gruppen enthalten können, X
eine an D und/oder K gebundene Gruppierung der Formel
35
40
in welcher D und ;; die vorstehend genannten Bedeutungen
haben und die Aminogruppe bei a oder a' an den Naphthalinkern gebunden ist, durch
Behandeln mit einem Kupfer, Kobalt oder Chrom abgebenden Mittel in den entsprechenden Metallkomplexfarbstoff
überführt, den so erhaltenen Metallkomplexfarbstoff in saurem Medium diazotiert und mit 1 Mol einer Kupplungskomponente
der Formel H — K, worin K die obengenannte Bedeutung hat, kuppelt.
Gegenstand des Patentes 15 44 538 sind wertvolle Kupfer-, Kobalt- und Chromkomplex-Disazofarb-OH
1) -N = N
HO1S
-N=N-K
(SO1H),,,
I X),,
worin D als Diazokomponente einen Phenyl- oder Naphthylrest darstellt, der als Substituenten Halogen,
Methyl-, Methoxy-, Carbonsäure-, Nitro-, Acetylamino- und Sulfonsäuregruppen enthalten kann und
in ortho-Stellung zur Azogruppe eine zur Metallkomplexbildung befähigte Gruppe aufweist, K als
Kupplungskomponente einen 3-Methyl- oder 3-Carboxy-1-phenyl-
oder -l-(2'-naphthyl)-pyrazolon-(5)-Rest darstellt, in welchem die Phenyl- und Naphthylreste
als weitere Substituenten Halogen, Methyl-, Methoxy-, Nitro-, Carbonsäure-, Acetylamino- und Sulfonsäure-Gruppen
enthalten können, X eine an D und/oder K gebundene Gruppierung der Formel
— (NR)n — SO2 — CH = CH2
— (NR)n — SO, — CH2 — CH2 — Z (3)
bedeutet, worin R Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Z eine
Acetyloxy-, Phenoxy-, Dialkylamino-, beispielsweise die Dimethylamine- oder Diäthylaminogruppe, Alkyl-
oder Arylsulfonyloxy-Gruppe oder den Thiosulfato- oder vorzugsweise den Sulfatorest, oder Halogen,
beispielsweise Chlor, bedeutet, der Rest — N=N — K bei a oder a' an den Naphthalin-Kern gebunden ist,
m O oder 1, η O oder 1 und ρ 1 oder 2 ist.
Gegenstand des vorgenannten Patentes sind ferner Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffe, bei denen
man entweder 1 Mol eines Aminoazofarbstoffes der allgemeinen Formel
OH
45
-NH,
HOjS
(SO1H)111
worin D, a, a' und m die obengenannten Bedeutungen
haben oder D in ortho-Stellung einen Substituenten enthält, der unter den Bedingungen der Metallisierung
in einen zur Metallkomplex-Bildung befähigten Substituenten überführbar ist, diazotiert und mit 1 Mol
einer Azokomponente der allgemeinen Formel H — K, worin K die obengenannte Bedeutung hat, kuppelt,
oder 1 Mol eines Azofarbstoffes der allgemeinen Formel
OH
/Χ/χ/'·'
HO1S /
HO1S /
(SO1H)11,
N = N-K (4b)
worin K, a, a' und m die obengenannten Bedeutungen haben, mit einem Mol eines diazotierten Amins der
Formel D — NH2, worin D die obige Bedeutung hat und in dem die zur Metallkomplexbildung befähigte
oder eine unter den Bedingungen der Metallisierung in eine solche überführbare Gruppe in ortho-Stellung
zur Aminogruppe steht, kuppelt und dabei die Komponenten so wählt, daß mindestens einer der eingesetzten
Reaktionspartner eine an D und/oder K gebundene Gruppierung der Formel (2) oder (3) aufweist,
und die so erhaltenen metallfreien Disazofarbstoffe durch Einwirkung metallabgebender Mittel in
die Metallkomplexverbindungen der Formel (1) überführt.
Die metallhaltigen Farbstoffe der Formel (1) können nach dem Verfahren des Patents 15 44 538
auch so hergestellt werden, daß man Diazokomponenten bzw. Azokomponenten verwendet, die
anstelle der obengenannten Gruppierungen (2) oder (3) eine Gruppe der Formel (4c) enthalten
r N Zi-SO2-CH2 -CH2-OH
(4c)
worin R und η die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, und die erhaltenen Disazofarbstoffe in Substanz
vor oder nach der Metallisierung in an sich bekannter Weise in die entsprechenden Schwefelsäurehalbestcr
überführt. Anstelle der Verwendung von Diazo- bzw. Azokomponen'en, die eine Gruppe der
weiter oben genannten Formel (3) enthalten, kann diese Gruppe in Abänderung des vorgeschlagenen
Herstellungsverfahrens auch nachträglich in den fertigen Disazofarbstoff eingeführt werden.
In Weiterentwicklung der Erfindung gemäß dem Patent 15 44 538 wurde gefunden, daß man die obengenannten
und definierten Kupfer-, Kobalt- und Chromkomplex-Verbindungen von o,o'-Dihydroxy-Disazofarbstoffen,
in denen also D ortho-ständig zur Azogruppe eine Hydroxygruppe trägt, auch so herstellen
kann, indem man 1 Mol eines Aminoazofarb-SToffes der allgemeinen Forme! (4)
OH
D-N=N
A\
-NH,
Α/χ/"
/
(SO.,H),„
(SO.,H),„
in welcher die Aminogruppe bei a oder a' an den Naphtaalinkern gebunden ist und D und m die in
Formel (1) genannten Bedeutungen haben, jedoch mit der Maßgabe, daß die in D befindliche, in ortho-Stellung
zur Azogruppe stehende und zur Metallkomplexbildung befähigte Gruppe eine Hydroxygruppe
ist, durch Behandeln mit einem Kupfer, Kobalt oder Chrom abgebenden Mittel in den entsprechenden
Metallkomplexfarbstoff überführt, den so erhaltenen Metallkomplexfarbstoff in saurem Medium diazotiert
und mit 1 Mol einer Kupplungskomponente der Formel H — K, worin K die obengenannte Bedeutung hat,
kuppelt. Die nach diesem Verfahren als Ausgangsverbindungen verwendeten metallfreien Farbstoffe
können sowohl auf einem Substrat als auch vorzugsweise in Substanz in die Metallkomplexverbindungen
übergeführt werden.
Als metallabgebende Mittel sind beispielsweise die
Als metallabgebende Mittel sind beispielsweise die
ίο wasserlöslichen Salze der in Frage kommenden Metalle
Kupfer, Kobalt und Chrom geeignet, wie die Sulfate, Chloride, Acetate, Formiate und die Salze
organischer Sulfonsäuren.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältliehen Metallkomplexverbindungen lassen sich in an sich bekannter Weise leicht entmetallisieren, wobei die entsprechenden ο,ο'-Dihydroxy-Disazofarbstoffe entstehen. Diese können anschließend in die Komplexverbindungen eines anderen Metalls umgewandelt werden. So kann man beispielsweise verfahrensgemäß erhältliche Kupferkomplexverbindungen mit Hilfe eines Sulfids oder einer verdünnten Säure entkupfern und die metallfreien Disazofarbstoffe anschließend in die Komplexverbindungen des Chroms oder Kobalts überführen.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältliehen Metallkomplexverbindungen lassen sich in an sich bekannter Weise leicht entmetallisieren, wobei die entsprechenden ο,ο'-Dihydroxy-Disazofarbstoffe entstehen. Diese können anschließend in die Komplexverbindungen eines anderen Metalls umgewandelt werden. So kann man beispielsweise verfahrensgemäß erhältliche Kupferkomplexverbindungen mit Hilfe eines Sulfids oder einer verdünnten Säure entkupfern und die metallfreien Disazofarbstoffe anschließend in die Komplexverbindungen des Chroms oder Kobalts überführen.
Die erfindungsgemäß erhältlichen neuen Metallkomplex-Disazofarbstoffe
lassen sich zum Färben von Textilmaterialien verwenden. Sie zeichnen sich durch eine hohe Farbstärke aus und sind wertvoll für das
Färben von Wolle, Seide und Polyamidfasern, wobei sie aus saurem, neutralem oder schwach alkalischem
Färbebad angewendet werden. Sie sind aber besonders wertvoll als Reaktivfarbstoffe zum Färben von Baumwolle
und anderen natürlichen oder regenerierten Cellulosefasern. Zur Färbung solcher Materialien
werden die Farbstoffe nach Druck- oder Färbeverfahren in Verbindung mit einer Behandlung mit
einem säurebindenden Mittel, wie Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat oder Natriumbicarbonat, eingesetzt.
Verfahren dieser Art sind aus der neueren Literatur bekannt (vgl. hierzu Melliand Textilberichte, 1959, 539,
und 1965, 286). Nach diesen Verfahren können vor allem Cellulosetextilmaterialien in tiefen Nuancen,
nämlich in erster Linie braun sowie rotbraun und in ähnlichen Farbtönen gefärbt werden, die wesentlich
bessere Beständigkeit gegenüber Waschbehandlungen aufweisen als farbtonmäßig vergleichbare Färbungen
mit Direktfarbstoffen. Von den erzielbaren Echtheitseigenschaften sind insbesondere die guten Naß- und
Lichtechtheiten sowie die gute Beständigkeit der Färbungen und Drucke in der chemischen Reinigung besonders
hervorzuheben.
Die neuen Farbstoffe besitzen weiterhin eine bessere Waschechtheit und eine wesentlich bessere Alkaliechtheit
als die Kupferkomplexdisazofarbstoffe aus der BE-PS 6 51 648. Gegenüber dem nächstvergleichbaren
schwarzen Handelsfarbstoff »Remazolgrau G« (»Remazoldruckschwarz G«) besteht eine unerwartet deutliche
Überlegenheit in der Farbausbeute bei der Verwendung im Ausziehverfahren. Eine überraschend
große Überlegenheit in der Lichtechtheit wurde für die anmeldungsgemäßen Verbindungen gegenüber
einem weiteren bekannten, blaustichigschwarzen Farbstoff aus der DT-PS 9 65 902, Beispiel 50, gefunden.
Gegenüber den Farbstoffen der FR-PS 12 91760 ergeben die neuen Farbstoffe in nicht zu erwartender
Weise Färbungen mit erheblich höherer Farbausbeute in den technisch allgemein üblichen Färbeverfahren.
Beispiel I
a) 54.2 Gewichtsteile des Aminoazofarbstoffcs der
a) 54.2 Gewichtsteile des Aminoazofarbstoffcs der
Formel
OH
HO1S-O-CH2-CH2-SO2
H O, S
OH
NH,
werden in Form des Natriumsalzes in 550 Volumteile Wasser eingetragen und mit 27,5 Gewichtsteilen kristallisiertem
Kupfersulfat und 20 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt. Das Gemisch
wird 2 Stunden bei 50 bis 6O0C gerührt (pH-Wert 4,8),
wobei eine rotbraune Lösung entsteht. Nach Beendigung der Kupferkomplexbildung wird mit 20% Kaliumchlorid
(bezogen auf das Volumen der Lösung) versetzt und der ausgefallene Kupferkomplexfarbstoff
ίο durch Filtration isoliert und dann mit einer Kaliumchloridlösung
gewaschen.
b) Der gemäß a) hergestellte Farbstoff, der als freie Säure der Formel
NH1
HO1S-O-CH2-CH2-SO2
entspricht, wird in 600 Volumteilen Wasser bei 700C
gelöst und mit 20 Volumteilen 5n-Natriumnitritlösung versetzt. Die erhaltene Farbstofflösung wird bis 2O0C
abgekühlt und anschließend auf ein kräftig gerührtes Gemisch aus 110 Gewichtsteilen Eispulver und 35 Volumteilen
Essigsäure getropft (pH-Wert 4). Man läßt sodann 2 Stunden bei 0 bis 5°C rühren und stellt
anschließend den pH-Wert 6,0 durch Einstreuen von
Natriumbicarbonat ein. Dieses Gemisch wird nun mit einer neutralisierten Lösung von 25,2 Gewichtsteilen
l-(4'-SuIfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon in 200 Volumteilen Wasser vereinigt. Man läßt die Kupplung
du rch Einstreuen von Natriumbicarbonat beim pH-Wert 6,5 bis 7,0 ablaufen und isoliert den entstandenen
Disazofarbstoffe der als freie Säure der Formel
HO1S-O-CH2-CH2-SO2
entspricht, durch Sprühtrocknung.
Man erhält ein dunkles, metallisch glänzendes Pulver, das in Gegenwart von Natriumcarbonat ein rotbraunes
Druckmuster auf Baumwolle ergibt, das wasch- und lichtecht ist.
c) Zur Entkupferung wird der gemäß b) erhaltene Kupferkomplexdisazofarbstoff bei 50 bis 6O0C in
2350 Volumteilen Wasser gelöst. Die rotbraune Lö-
OH
COOH
SC)1H
5ο sung wird dann mit konzentrierter Salzsäure versetzt
(pH-Wert 1), wobei der Farbton nach Braun umschlägt. Das Produkt wird mit Kaliumchlorid bei O
bis 100C ausgesalzen, abfiltriert und gründlich mit einer mit Salzsäure angesäuerten Kaliumchloridlösung
ausgewaschen.
Der erhaltene Farbstoff der Formel
OH
Der erhaltene Farbstoff der Formel
OH
HO1S-O-CH2-CH2-SO2
SO1II
der als getrocknetes Natriumsalz ein dunkelbraunes Pulver darstellt, kann in an sich bekannter Weise zur
Herstellung der Metallkomplexverbindungen anderer Metalle, wie Kobalt oder Chrom, verwendet werden.
a) 54,2 Gewichtsteile des Aminoazofarbstoffes der im Beispiel 1 a) angegebenen Formel werden zur Umwandlung
in die Chromkomplexverbindung in 1310 Volumteilen Wasser gelöst und mit 25 Gewichtsteilen
Chromalaun sowie 30 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt (pH-Wert 5,0). Das Gemisch
wird 11 Stunden unter Rückflußkühlung gekocht und dann bis 20°C abgekühlt. Der entstandene Farbstoff
wird mit 20% Natriumchlorid (bezogen auf das Volumen der Lösung) ausgesalzen, abfiltriert und mit
Natriumchloridlösung gewaschen.
b) Der gemäß a) erhaltene Farbstoff, der als freie Säure der Formel
HO1S-O-CH1-CH1-SO1
I " HO,S
NH,
NH,
HO1S-O-CH2-CH2-SO2
entspricht, wird in einer Mischung aus 520 Volumteilen Wasser und 20 Volumteilen 5n-Natriumnitrit- ao
lösung gelöst. Diese Lösung wird bei 0 bis 1O0C auf ein Gemisch aus 150 Gewichtsteilen Eispulver und
20 Volumteilen konzentrierter Salzsäure getropft. Man läßt bis zur Beendigung der piazotierung rühren, entfernt
dann den geringen Überschuß an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure und stumpft mit Natriumbicarbonat
bis zum pH-Wert 6,0 ab. Das Gemisch wird dann bei 5 bis 1O0C mit einer neutralisierten
SO., H
O —CH,-CH,-SO,
SO1H
in Form des Natriumsalzes enthalten ist.
O —CH,-CH,-SO,
Lösung von 25,2 Gewichtsteilen l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon
in 200 Volumteilen Wasser vereinigt. Man läßt die Kupplung bei pH-Wert 6,0 bis 7,0 ablaufen. Nach beendeter Kupplung wird der
entstandene 1: 2-Chromkomplexfarbstoff durch Aussalzen
mit 20% Natriumchlorid (bezogen auf das Volumen der Lösung) ausgefällt, abfiltriert und gewaschen.
Nach dem Trocknen bei 6O0C erhält man ein schwarzes, salzhaltiges Pulver, in welchem der
Farbstoff der Formel
SO1H
COOH
COOH
S O, H
609 517/341
ίο
In Gegenwart von Natriumhydroxyd erhält man auf Baumwolle ei ne graue Färbung, die gegenüber Lichteinwirkung
und Waschbehandlung stabil ist.
Beispiel 3
a) 54,2 Gewichtsteile des Aminoazofarbstoffes der Formel
a) 54,2 Gewichtsteile des Aminoazofarbstoffes der Formel
HO1S-O-CH2-CH2-SO,
OH OH
N = N j
HO., S
NH1
werden in Form des Natriumsalzes in 800 Volumteilen 25 vollständigen Bildung der Kobaltkomplexverbindung
Wasser bei 80 bis 9O0C gelöst und mit 15,4 Gewichts- gerührt, anschließend bis 10°C abgekühlt und mit
teilen kristallisiertem Kobaltsulfat und 13 Gewichts- Kaliumchlorid gesättigt. Der ausgefallene Farbstoff
teilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt. Das Ge- wird abfiltriert und mit Kaliumchloridlösung gemisch
wird dann 4 Stunden bei 70 bis 75° C bis zur waschen.
b) Der gemäß a) erhaltene Farbstoff, der als freie Säure der Formel
HO1S-O-CH2-CH2-SO2
HO., S
NH,
HO1S- O— CH1- CH,- SO,
entspricht, wird in einer Mischung aus 610 Volumteilen Wasser und 20 Volumteilen 5n-Natriumnitritlösung
gelöst. Man läßt diese Lösung dann zu einem Gemisch aus 150 Gewichtsteilen Eispulver und 20 Volumteilen
konzentrierter Salzsäure fließen und rührt bei 0 bis 10° C, bis die Diazotierung beendet ist. Der
Überschuß an salpetriger Säure wird durch Zugabe von Amidosulfonsäure entfernt. Anschließend stumpft
man die Diazoniumsalzlösung mit Natriumbicarbonat ab (pH-Wert 6,0) und vereinigt mit einer neutralisierten
Lösung von 28,7 Gewichtsteilen l-(2'-Chlor-5'-sulfophenyi)-3-methyl-5-pyrazolon
in 150 Volumteilen Wasser. Man läßt die Kupplung bei pH-Wert 6,0 bis 7,0 ablaufen und isoliert den 1 : 2-Kobaltkomplexfarbstoff
durch Aussalzen mit Natriumchlorid. Das Produkt wird abfiltriert, dann mit Natriumchloridlösung gewaschen
und bei 60°C im Vakuum getrocknet. Man erhält ein schwarzbraunes, salzhaltiges Pulver, in
welchem der Farbstoff der Formel
SO1H
HO3S-O-CH2-CH2-SO2
HO1S-O-CH2-CH2-SO2
H-
in Form des Natriumsalzes enthalten ist.
In Gegenwart von Natriumcarbonat erhält man auf Baumwolle ein braunes Druckmuster, das gegenüber
Chemischreinigung und Waschbehandlung sehr stabil ist.
In ähnlicher Weise, wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben, können die in der nachstehenden
Tabelle aufgeführten Farbstoffe hergestellt werden. Sie ergeben auf Cellulosematerialien ebenfalls Fär-HO3S
bungen und Drucke der weiter oben aufgeführten guten Echtheitseigenschaften. Die in der Tabelle angegebenen
Ziffern bedeuten dabei, daß als Mittelkomponente entweder S-Amino-S-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
(I), 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (II), S-Amino-S-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure
(III) oder 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-l,7-disulfonsäure (IV) verwendet wurde.
Diazokomponente
Metall Azokomponente
Farbton
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-ρ-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
(I) ■
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/?-hydroxyäthylsulf
onschwef elsäureester (I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/J-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
(I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/9-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
(II)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-,'9-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
(II)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-vinylsulfon
(I)
2-Amino-l-hydroxy-4-( N-methyläthionylamino)-benzol
(I)
| Cu | l-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Cu | l-(4',8'-Disulfo-2'-naphthyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Cu | l-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
braun |
| Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy- 5-pyrazolon |
violett
braun |
| Cu | l-(2'-Methyl-4',5'-disulfophenyl> 3-carboxy-5-pyrazolon |
violett
braun |
| Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
13
Tabelle (Fortsetzung)
14
Diazokomponente
Metall Azokomponente
Farbton
2-Amino-l-hydroxy-4-(N-butyI-äthionylamino)-benzol (I)
2-Amino-l-hydroxy-4-methoxybenzol-5-/?-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
(I)
o-Nitro^-amino-l-hydroxybenzol-4-/J-hydroxyäthylsuIfonschwefelsäureester
(I)
2-Amino-l-hydroxy-4-(N-methylvinylsulfonylamino)-benzol
(I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/?-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
(I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/9-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
(II)
2-Amino-l-hydroxy-4-(äthionylamino)-benzol (I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/?-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
(III)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/?-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
(IV)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/?-hydroxyäthylsulfonthioschwefelsäureester
(I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/?-diäthylaminoäthylsulfon
(I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-/?-chloräthylsulfon
(II)
2-Amino-l-hydroxy-4-(N-butyl-/9-thiosulfatoäthylsulfonylamino)-benzol
(I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure
(I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4,6-disulfonsäure
(I)
2-Amino-l-hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure
(I)
Cu l-(4'-SulfophenyI)-3-methyl-
5-pyrazolon
Cu l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-
5-pyrazolon
Cu l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-
5-pyrazolon
rotbraun
rotstichiggrau bzw. schwarz
braun
| Cu | l-(3-Sulfophenyl)-3-methyI- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Cu | l-(4'-/J-Hydroxyäthylsulfon- schwefelsäureester-phenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Co | l-(4'-SuIfophenyl)-3-carboxy- 5-pyrazolon |
braun |
| Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Cr | l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
grau |
| Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
violett braun |
| Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Cu | l-(4'-SuIfophenyl)-3-methyI- 5-pyrazolon |
violett braun |
| Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Cu | l-(4'-/?-Hydroxyäthylsulfon- schwefelsäureester-phenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Cu | l-(4'-^-Hydroxyäthylsulfon- schwefelsäureester-phenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
rotbraun |
| Cu | l-(4'-/3-HydroxyäthylsuIfon- schwefelsäureester-phenyl)-3-methyI- 5-pyrazolon |
grau |
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Kupfer-, Kobalt- und Chromkomplex-Disazofarbstoffen, die gemäß dem Patent 15 44 538 in metallfreier und saurer Form der allgemeinen Formel (1)OH
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1544538A DE1544538C3 (de) | 1965-08-28 | 1965-08-28 | Metallkomplex-Disazofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
| DE1966F0048112 DE1544555B2 (de) | 1965-08-28 | 1966-01-07 | Verfahren zur herstellung von kupfer-, kobalt- und chromkomplex-disazofarbstoffen |
| US574568A US3462409A (en) | 1965-08-28 | 1966-08-24 | Pyrazolone containing disazo dyestuffs and their metal complexes |
| CH1237166A CH487987A (de) | 1965-08-28 | 1966-08-25 | Verfahren zur Herstellung von Diazofarbstoffen und deren Metallkomplexverbindungen |
| CH375569A CH492768A (de) | 1965-08-28 | 1966-08-25 | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen |
| AT812966A AT259096B (de) | 1965-08-28 | 1966-08-26 | Verfahren zur Herstellung von neuen Disazofarbstoffen und deren Metallkomplexverbindungen |
| FR74508A FR1490446A (fr) | 1965-08-28 | 1966-08-29 | Colorants disazoïques et leurs complexes métallisés |
| BE686099D BE686099A (de) | 1965-08-28 | 1966-08-29 | |
| GB38649/66A GB1162144A (en) | 1965-08-28 | 1966-08-30 | Disazo Dyestuffs, their Complex Metal Compounds and processes for their manufacture |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF0047032 | 1965-08-28 | ||
| DE1966F0048112 DE1544555B2 (de) | 1965-08-28 | 1966-01-07 | Verfahren zur herstellung von kupfer-, kobalt- und chromkomplex-disazofarbstoffen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1544555A1 DE1544555A1 (de) | 1971-01-14 |
| DE1544555B2 true DE1544555B2 (de) | 1976-04-22 |
Family
ID=25976944
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1544538A Expired DE1544538C3 (de) | 1965-08-28 | 1965-08-28 | Metallkomplex-Disazofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
| DE1966F0048112 Granted DE1544555B2 (de) | 1965-08-28 | 1966-01-07 | Verfahren zur herstellung von kupfer-, kobalt- und chromkomplex-disazofarbstoffen |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1544538A Expired DE1544538C3 (de) | 1965-08-28 | 1965-08-28 | Metallkomplex-Disazofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3462409A (de) |
| AT (1) | AT259096B (de) |
| BE (1) | BE686099A (de) |
| CH (2) | CH487987A (de) |
| DE (2) | DE1544538C3 (de) |
| GB (1) | GB1162144A (de) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4046754A (en) * | 1969-08-29 | 1977-09-06 | Hoechst Aktiengesellschaft | Water-soluble naphyhyl-azo-pyrazolone fiber reactive dyestuffs |
| US4000966A (en) * | 1970-07-08 | 1977-01-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Dyeing cellulose with aminonaphthyl azobenzene vinyl type reactive dyes |
| DE2163389C3 (de) * | 1971-12-21 | 1980-10-23 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wasserlösliche Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von Fasermaterial |
| BE795634A (fr) * | 1972-02-26 | 1973-08-20 | Basf Ag | Colorants dis-azoiques hydrosolubles de la serie du pyrazole |
| DE2634497C2 (de) * | 1976-07-31 | 1986-09-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Reaktivfarbstoffe und deren Verwendung |
| US4191703A (en) * | 1976-08-03 | 1980-03-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of sulfuric acid semi-ester compounds |
| TW411357B (en) * | 1994-11-17 | 2000-11-11 | Ciba Sc Holding Ag | Reactive azo dyes and their preparation |
| US6458195B1 (en) * | 2001-01-26 | 2002-10-01 | Hewlett-Packard Company | Use of hydrolyzed Reactive Red 23 |
| KR20150032668A (ko) | 2012-06-18 | 2015-03-27 | 다이스타 컬러스 디스트리뷰션 게엠베하 | 반응성 염료 및 그의 금속 착물, 그의 제조 방법 및 그의 용도 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1215282B (de) * | 1962-10-19 | 1966-04-28 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Disazofarbstoffen |
-
1965
- 1965-08-28 DE DE1544538A patent/DE1544538C3/de not_active Expired
-
1966
- 1966-01-07 DE DE1966F0048112 patent/DE1544555B2/de active Granted
- 1966-08-24 US US574568A patent/US3462409A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-08-25 CH CH1237166A patent/CH487987A/de not_active IP Right Cessation
- 1966-08-25 CH CH375569A patent/CH492768A/de not_active IP Right Cessation
- 1966-08-26 AT AT812966A patent/AT259096B/de active
- 1966-08-29 BE BE686099D patent/BE686099A/xx not_active IP Right Cessation
- 1966-08-30 GB GB38649/66A patent/GB1162144A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1544538A1 (de) | 1970-04-02 |
| DE1544538C3 (de) | 1975-08-21 |
| US3462409A (en) | 1969-08-19 |
| CH487987A (de) | 1970-03-31 |
| CH492768A (de) | 1970-06-30 |
| BE686099A (de) | 1967-02-28 |
| DE1544555A1 (de) | 1971-01-14 |
| AT259096B (de) | 1967-12-27 |
| DE1544538B2 (de) | 1975-01-16 |
| GB1162144A (en) | 1969-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1544539C3 (de) | Metallkomplex-Disazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1544555B2 (de) | Verfahren zur herstellung von kupfer-, kobalt- und chromkomplex-disazofarbstoffen | |
| DE1644155B2 (de) | Verfahren zur herstellung von disazofarbstoffen und deren metallkomplexverbindungen | |
| DE1544482C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von reaktiven, wasserlöslichen Disazofarbstoffen und ihren Metallkomplexverbindungen und die Verwendung dieser Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von Cellulose, Wolle, Seide oder Polyamidfasern | |
| DE2032927B2 (de) | Wasserlösliche MetaUkomplex-Disazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Wolle, Seide, Leder, Polyamidoder Polyurethanfasern oder nativen oder regenerierten Cellulosefasern | |
| DE1544555C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kupfer-, Kobalt- und Chromkomplex-Disazofarbstoffen | |
| DE2049664C3 (de) | Metallkoniplexmonoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zum Farben oder Bedrucken von Leder oder Fasermaterialien aus Wolle, Seide, Polyamiden und/oder nativer oder regenerierter Cellulose | |
| DE1544541C3 (de) | ||
| DE1544518C3 (de) | Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher 1 zu i-Kupfer-,1 zu 2-Kobalt- oder 1 zu 2-Chromkomplex-Disazofarbstoffe und deren Verwendung | |
| DE1794222C3 (de) | Wasserlösliche Diazofarbstoffe und deren Metallkomplexverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE1544564C (de) | Verfahren zur Herstellung von Metallkomplex-Disazofarbstoffen | |
| DE2047025C3 (de) | Wasserlösliche 1 zu 1-Kupferkomplex-Disazofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von nativen oder regenerierten Cellulosefaser«, Leder, Wolle, Seide, Polyamid- oder Polyurethanfasern | |
| DE1544564C3 (de) | ||
| DE1904113B2 (de) | Faserreaktive, schwermetallhaltige Formazanfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE888907C (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
| DE956794C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Polyazofarbstoffen bzw. deren Metallkomplexverbindungen | |
| DE849287C (de) | Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen | |
| DE2012151C3 (de) | Wasserlösliche Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien aus nativer oder regenerierter Cellulose, Wolle, Seide, Polyamiden oder Polyurethanen | |
| DE1644155C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen und deren Metallkomplexverbindungen | |
| DE1544543A1 (de) | Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher,metallhaltiger Monoazofarbstoffe | |
| DE1952305B2 (de) | Wasserlösliche, sulfogruppenhaltige, asymmetrische 2 zu 1-Chromkomplex-Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Seide, Wolle, synth. Polyamid- oder Polyurethanfasern | |
| DE1644198A1 (de) | Verfahren zur Herstellung wasserloslicher Diazofarbstoffe | |
| DE2065646A1 (de) | Metallkomplexverbindungen von monoazofarbstoffen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| DE1644228B2 (de) | Wasserloesliche kupferkomplex-disazofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung zum faerben und bedrucken von wolle, seide, polyamid, polyurethan- und cellulosefasern | |
| DE1117240B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dis- und Polyazofarbstoffen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |