DE1644155B2 - Verfahren zur herstellung von disazofarbstoffen und deren metallkomplexverbindungen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von disazofarbstoffen und deren metallkomplexverbindungenInfo
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- C09B62/443—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being alternatively specified
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- C09B62/455—Metal complex azo dyes
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Description
D-N= N
HO,S
worin D einen Phenyl- oder Naphthylrest darstellt, der als Substituenten Halogen, Alkyl-, Alkoxy-,
Nilro-, Carbonsäure-, Aceiylafnino-, BenzoyJ-amino-
und Sulfonsäuregruppen enthalten kann und in ortho-Stellung zur Azogruppe eine Hydroxy-
oder Carboxy-Gruppc trägt, K einen Naphthylrest darstellt, der durch Hydroxy- und/
oder Aminogruppen substituiert ist und als weitere Subsiituenten Nitro-, Alkyl-, Carbonsäure-, Acetylamino-,
Benzoylamino-, Alkoxy- und Sulfonsäure-Gruppen enthalten kann, X eine an D und/
oder K gebundene Gruppierung der Formel
Gegenstand des Patentes 1544 541 sind Disazofarbstoffe
der allgemeinen Formel(l)
OH
N=N-K
(NR)n-SO2-CH = CH2
(2)
-(NR)n-SO2-CH2-CH2-Z (3)
bedeutet, worin R Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Z als ein bei Einwirkung eines alkalisch wirkenden Mittels abspaltbarer Rest Halogen, eine Hydroxy-,
Acetoxy-, Phenoxy-, Dialkylamino-, Alkyl- oder übliche Arylsulfonyloxy-Gruppe oder den Thiosulfato-
oder Sulfatorest bedeutet, m O oder 1.
η O oder I und ρ 1 oder 2 ist, sowie deren Kupfer-,
Kobalt- und Chrom-Metallkomplex-Verbindungen, gemäß Patent 15 44 541, dadurch gekennzeichnet,
daß man einen Aminoazofarbstoff der Formel (4)
OH
worin D einen Phenyl- oder Naphthylrest darstellt, der als Substituenten Halogen. Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-,
Carbonsäure-, Acetylamino-, Benzoylamino- und Sulfonsäuregruppen enthalten kann und in ortho-Stellung
2s zur Azogruppe eine zur Metall-Komplexbildung befähigte
oder unter den Bedingungen der Metallisierung in eine solche überfuhrbare Gruppe aufweisen
kann, K einen Naphthylrest darstellt, der durch Hydroxy- und/oder Aminogruppen substituiert ist
und als weitere Substituenten Nitro-, Alkyl-, Carbonsäure-, Acetylamino-, Benzoylamino-, Alkoxy- und
Sulfonsäure-Gruppen enthalten kann, X eine an D und/oder K gebundene Gruppierung der Formel (2)
oder (3)
- (NR)n — SO1 — CH = CH,
HOjS
NH2
-(NR)n-SO2-CH2-CH2-Z (3)
bedeutet, worin R Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffresl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Z als
ein bei Einwirkung eines alkalisch wirkenden Mittels abspaltbarer Rest Halogen, beispielsweise Chlor,
eine Hydroxy-, Acetoxy-, Phenoxy-, Dialkylamino-, beispielsweise die Dimethylamino- oder Diäthylaminogruppe.
Alkyl- oder übliche Arylsulfonyloxy-Gruppe oder den Thiosulfato- oder insbesondere den
Sulfatorest bedeutet, m O oder 1, 11 O oder 1 und ρ 1
oder 2 ist, und deren Kupfer-, Kobalt- und Chrom-
so Metall-Komplex-Verbindungen sowie Verfahren zur
Herstellung dieser metallfreien und metallhaltigen Farbstoffe.
Eines dieser Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol eines Aminoazofarbstoffes der all-
ss gemeinen Formel (4)
in welcher D und in die obengenannten Bedeutungen
haben, durch Einwirkung von kupfer-, kobalt- oder chromabgebenden Mitteln in die
<>o entsprechende Metallkomplcxvcrbindung überführt,
den so erhaltenen Metallkomplexfarbstoff in saurem Medium diazoliert und mit einer Azokomponente
der allgemeinen Formel H — K mit K der obengenannten Bedeutung kuppelt, wobei <*
man die Komponenten so wählt, daß mindestens einer der eingesetzten Reaktionspartner eine an D
und oder K gebundene Gruppierung der For-OH
DN-N--
HO3S
yv
(SO3H),,
worin D und in die obengenannten Bedeutungen haben, diazotiert und mit 1 Mol einer Azokomponentc
der allgemeinen Formel H — K. worin K die
obengenannte Bedeutung hat, kuppelt und dabei die Komponenten so wählt, daß mindestens einer der
eingesetzten Reaktionspartner eine an D und/oder K gebundene Gruppierung der Formel (2) oder (3)
aufweist, und gegebenenfalls die so erhaltenen metallfreien Disazofarbstoffe in Substanz oder auf einem
Substrat durch Einwirkung von kupfer-, kobalt- oder chromabgebenden Mitteln in die entsprechenden
Metallkomplexverbindungen überführt.
In Weiterbildung der Erfindung wurde nun ge- ι ο
funden, daß man diejenigen metallTreien und metallhaltigen Farbstoffe des Hauptpatentes, die dadurch
gekennzeichnet sind, daß die Formel (1) der Rest D in ortho-Stellung zur Azogruppe eine Hydroxygruppe
oder Carbonsäuregruppe besitzt, an die bei den Metallkomplexverbindungen das Metallatom gebunden
ist, in Abänderung des obenerwähnten Verfahrens des Hauptpatentes auch so herstellen kann,
wenn man einen Aminoazofarbstoff der obengenannten allgemeinen Formel (4), in welcher D und im die
obengenannten Bedeutungen haben, D jedoch in ortho-Stellung zur Azogruppe eine Hydroxy- oder
Carboxygruppe enthält, durch Einwirkung von kup fer-, kobalt- oder chromabgebenden Mitteln in die
entsprechende Metallkomplexverbinduiig überführt, :>
den so erhaltenen Metallkomplexfarbstoff in saurem, vorzugsweise schwach saurem Medium, beispielsweise
in Gegenwart von Essigsäure, diazotiert und mit einer Azokomponente der allgemeinen Formel H — K mit
K der obengenannten Bedeutung kuppelt, wobei man die Komponenten so wählt, daß mindestens einer der
eingesetzten Reaktionspartner eine an D und oder K gebundene Gruppierung der Formel (2) oder (3) aufweist,
und gegebenenfalls den so erhaltenen metallhaltigen Disazofarbstoff entmetallisiert.
Zur Vervollständigung der Kupplungsreaktion ist es vorteilhaft, einen geringen Überschuß, beispielsweise
etwa 1,1 Mol der Azokomponente je Mol Diazokomponente, zu verwenden.
Als metallabgebende Mittel sind beispielsweise die wasserlösliche Cu-. Co- und Cr-Salze, wie Sulfate,
Chloride, Acetate, Formiate und die Salze organischer Sulfonsäuren, geeignet. Bei der Metallisierung
wird beim Vorliegen der Metalle Kobalt und Chrom jeweils die 1:2-Metallkomplexverbindung des Aminoazofarbstoffes
der Formel (4) erhalten, während bei Verwendung von kupferabgebenden Mitteln der entsprechende
1:1-Metallkomplexfarbstoff entsteht.
Die verfahrensgemäß erhältlichen Metallkomplexverbindungen lassen sich in an sich bekannter Weise
leicht entmetallisieren, wobei metallfreie 0.0-Dihydroxy-disazofarbstoffe
der vorstehend genannten Formel (1) entstehen. Diese können anschließend in
die Komplexverbindung eines anderen Metalls umgewandelt werden. So kann man beispielsweise die
verfahrensgemäß erhältlichen Kupferkomplex verbindungen
mit Hilfe eines Sulfids oder einer verdünnten Mineralsäure entkupfern und die metallfreien Disazofarbstoffe
anschließend in die Komplexverbindungen des Chroms oder Kobalts übeiführen.
Die nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren erhältlichen Farbstoffe können in metallfreier Form,
vorzugsweise aber als Kupfer-, Kobalt- oder Chromkomplexverbindungen zum Färben von Textilmaterialien
verwendet werden. Die neuen Farbstoffe besitzen eine hohe Farbstärke und sind verwendbar für das
Färben von Wolle, Seide und Polyamidfasern, wobei sie aus saurem, neutralem oder schwach alkalischem
Färbebad angewendet werden.
Sie sind besonders wertvoll als »Reaktivfarbstoffe« zum Färben oder Bedrucken von Baumwolle und
anderen natürlichen oder regenerierten Cellulosefasern. Die Färbung solcher Materialien erfolgt nach
Druck- oder Färbeverfahren, bei dem die Farbstoffe mit Hilfe eines säurebindenden Mittels, wie Natriumhydroxyd,
Natriumcarbonat oder Natriumbicarbonat auf dem Fasermaterial waschecht fixiert werden. Verfahren
dieser Art sind aus der neueren Literatur bekannt (vgl. M e 11 i a η d Textilberichte 1959, 539, und
i%5, 2H6|. Nach diesem Verfahren können vor allem Cellulosetextilien in tiefen marineblauen, blauen sowie
blaugrauen und ähnlichen Farbtönen gefärbt werden, die wesentlich bessere Beständigkeit gegenüber Waschbehandlungen
aufweisen als farbtonmäßig vergleichbare Färbungen mit Direkt-FarbstofTen. Von den
erzielbarcn Echtheitseigenschaften sind insbesondere die guten Naß- und Lichtechtheiten sowie die gute
Beständigkeit der Färbungen und Drucke bei der chemischen Reinigung hervorzuheben.
Gegenüber den konstilutionsmäßig nächstvergleichbaren Farbstoffen der belgischen Patentschrift 649 112,
Beispiel 10, und der deutschen Patentschrift 11 26542,
Ttibellcnbeispiel 36, sowie der britischen Patentschrift
1019454, Beispiel 20, zeichnen sich die neuen Farbstoffe
in starkem Maße durch ihre färberischc Überlegenheit hinsichtlich der Farbausbeute im Abziehverfahren
bzw. der überfärbeechtheil und der Echtheit gegenüber chlorha'tigem Wasser und gegenüber der
Hypochloritbleiche aus; solche entscheidenden Verbesserungen der Farbstoffeigenschaften ließen sich
jedoch aus dem Strukturunterschied der neuen Farbstoffe zu den bekannten Vergleichsfarbstoffen nicht
erwarten.
Des weiteren zeigt der strukturell nächstvergleichbare, anmeldungsgemäß hergestellte Farbstoff überraschenderweise
gegenüber dem nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 9 13 511 aus Beispiel 21
bekannten Disazofarbsloff eine sehr starke Überlegenheit in der Farbstärke sowohl im Auszieh- al;
auch im Klotz-Kurzverwcil-Verfahren.
a) 54,2 Gewichtsteile des Aminoazofarbstoffes der Formel
OH OH
N - N-
HO1S
NH,
HO3S-OCH2 CH2-SO2
werden in Form des Nalriumsalzcs in 670 Volumenteile Wasser eingetragen und mit 27,5 Gewichtsteilei
werden in Form des Nalriumsalzcs in 670 Volumenteile Wasser eingetragen und mit 27,5 Gewichtsteilei
kristallisiertem Kupfersulfat und 20 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt. Das Gemisch
wird 2 Stunden bei 60 bis 65° C gerührt (pH-Wert 4,8), wobei eine rotbraune Lösung entsteht. Nach Beendigung
der Kupferkomplexbilduni; wird mit 25% Kaliumchlorid (bezogen auf das Volumen der Lösung)
versetzt und der ausgefallene Kupferkomplexfarbstol durch Filtration isoliert und dann mit Kaliumchlorid
lösung gewaschen.
b) Der gemäß aj hergestellte Farbstoff, der al freie Säure der Formel
HOjS —O—CH2-CH2- SO2
HO3S
NH2
entspricht, wird in 750 Volumenteilen Wasser bei 70 C neutral gelöst und mit 20 Volumenteilen 5 n-Natriumnitritlösung
versetzt. Die erhaltene Farbstofflösung wird noch warm auf ein kräftig gerührtes Gemisch
aus 200 Gewichtsteilen Eispulver, 20 Volumentcilen Eisessig und 33 Volumenteilen 2 n-Salzsäurc getropft
(pH-Wert 4). Man läßt sodann 1 Stunde bei 0 bis 5 C rühren und stellt anschließend durch Zugeben von
Natriumcarbonat den pH-Wert 5,0 ein. Diesem Ge misch wird dann mit einer neutralisierten Lösung vor
39,7 Gewichtsteilen I - Acetylamino - 8 - hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
in 250 Volumenteilcr Wasser vereinigt. Man läßt die Kupplung durch Zu
gäbe von Natriumcarbonat bei einem pH-Wert von f
bis 6,5 ablaufen und isoliert den entstandenen Kupfer komplex-disazofarbstolT, der als freie Säure der Forme
HO3S-O-CH2-CH2- SO2
HO NH-CO-CH,
entspricht, durch Aussalzen mit 25% Kaliumchlorid (bezogen auf das Volumen der Lösung), Filtration und
Trocknung bei 600C im Vakuum.
Man erhält ein dunkelblaues, salzhaltiges Pulver, das in Gegenwart von Natriumcarbonat auf Baumwolle sehr
farbkräftige, marineblaue Drucke mit guter Wasch- und Lichtechtheit ergibt.
Beispiel
a) 54,2 Gewichtsteile des Aminoazofarbstoffes der Formel
OH OH
NH,
HO1S O-CH2 CH2 SO2
werden in Form des Nalriumsal/es in KOO Volumenteilen
Wasser bei SO bis 90 C gelöst und mit l5.4Gewichlsleilen
kristallisiertem Kobaltsulfat und I 3 Gewichlsleilen
kristallisiertem Natriumacetal versel/i. Das
Gemisch wird dann 4 Slundcn bei 70 7> C bis /ur
vollständigen Bildung der Kobaltkomplexverbinduni.
gerührt, anschließend auf 10 C abgekühlt und mil Kaliumchlorid gesättigt. Der ausgefallene Faibsiofl
wird abfiltrierl und mil Kaliumchloridlösiing gewaschen.
16 44
b) Der gemäß a) erhaltene Farbstoff, der als freie Säure der Formel
HO3S-O-CH2-CH2- SO2
HO3S-O-CH2-CH2- SO2
H O3 S — O—C H2- C H2- S O2
NH,
NH,
H·
entspricht, wird in einer Mischung aus 610 Volumcnteilen
Wasser und 20 Volumentcilen 5 n-Natriumnitritlösung gelöst. Man läßt diese Lösung dann zu einem
Gemisch aus 150 Gewichtsteilen Eispulver und 20 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure fließen und rührt
bei O bis 10" C. bis die Diazotierung beendet ist. Der
Überschuß an salpetriger Säure wird durch Zugabe von Amidosulfonsäure entfernt. Anschließend stumpft
man die Diazoniumsalzlösung mit Natriumbicarbonat ab (pH-Wert 6,0) und vereinigt sie mit einer neutralisierten
Lösung von 56,1 Gewichtsteilcn 1-Ainino-8-hydroxy-naphthalin-2,4-disulfonsäure
(56,9%ig) in 200 Volumcnteilen Wasser. Man läßt die Kupplung bei einem pH-Wert von 6,0 — 6,5 ablaufen und isoliert
den 1:2-Koballkomplexfarbstoff durch Aussalzen mit
τ,ο Kaliumchlorid. Das Produkt wird abfillriert, dann
mit Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Man erhält ein dunkles, salzhaltiges Pulver, in welchem
der Farbstoff der Formel
//
N=N-^ λ />-SO3H
N=N-^ λ />-SO3H
HO3S-O-CH2-CH2-SO2
SO3H
HO3S -Q-CH2-CH2- SO2
HO3S
in Form des Natriumsalzes enthalten isL f,0 Chemischreinigung und Waschbehandlung sehr stabil
In Gegenwart von Natriumbicarbonat erhält man sind. auf Baumwolle marineblaue Drucke, die gegenüber
a) 54,2 Gewichtsteile des Aminoazofarbstofles der
in Beispiel 1 a angegebenen Formel werden zur Umwandlung in die Chromkomplexvcrbindung in
1150 Volumcnteilen Wasser neutral gelöst und mit 25 Gcwichtstcilen Chromalaun sowie 30 Gcwichtstcilen
kristallisiertem Nalriumacclat versetzt (pH-
709 514/307
985
ίο
Wert 5,0). Das Gemisch wird 11 Stunden unter Ruck- gesalzen, abfiltriert und mit Natriumchloridlösung
flußkühlung gekocht und dann auf 20 C abgekühlt. gewaschen.
Der entstandene Farbstoff wird mit 25% Natrium- b) Der gemäß a) erhaltene Farbstoff, der als freie
chlorid (bezogen auf das Volumen der Lösung) aus- Säure der Formel
HOjS-O-CH2 CH, SO2
HO3S —0-CH1-CH2- SO2
entspricht, wird in einer Mischung aus 900 Volumenteilen
Wasser und 20 Volumenteilen 5 n-Natriiimnitritlösung
gelöst. Diese Lösung wird bei 0 bis 10 C auf ein Gemisch aus 170 Gewichtsteilen Eispulver und
20 Volunicnteilen konzentrierter Salzsäure getropft.
Man rührt bis zur Beendigung der Diazotierung, entfernt dann den geringen Überschuß an salpetriger Säure
mit Amidosulfonsäure und stumpft mit Natriumbicarbonat
bis zum pH-Wert 6.0 ab. Das Gemisch wird dann bei 5 -10 C mit einer neutralisierter
Lösung von 46,4 Gewichtsteilen 1-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
(75%ig) in 200 Volumenteiler Wasser vereinigt. Man läßt die Kupplung bei eincrr
pH-Wert von 6—6,5 ablaufen. Nach beendeter Kupplung
wird der entrtandene 1:2-Chromkomplexfarbstoff
durch Zerstäubungstrocknung bei 120—1300C
isoliert. Man erhält ein dunkelblaues Pulver, in welchem der Farbstoff der Formel
HO3S-O-CH2-CH2-SO2
HO1S -Q-CH2-CH2- SO2
HO3S
HO3S
SO3H
SO3H
in Form des Natriumsalzes enthalten ist.
In Gegenwart von Natriumcarbonat erhält man auf Baumwolle ein dunkelblaues Druckmuster, das
gegenüber Lichteinwirkung und Waschbehandlung stabil ist
In ähnlicher Weise, wie in den Beispielen 1 —3 beschrieben, können die in der nachstehenden Tabelle
aufgeführten Farbstoffe hergestellt werden. Sie ergeben auf Cellulosematerialien ebenfalls Färbunge
und Drucke der weiter oben aufgeführten guten Echi neitseigenschaften. Die in der Tabelle angegebene
Ziffern I bzw. II bedeuten dabei, daß als Mitte komponente entweder 2-Amino-5-hydroxynaphthalii
7-sulfonsäure (I) oder 2-Amino-5-hydroxynaphthaln 1,7-disulfonsäure (II) zur Herstellung der erfindung
gemäßen Farbstoffe verwendet wurden.
985s?
11
Diazokomponente
MiIk-I-
konipo-
ncnlc
Kupplungskomponente
12
Metall Karbton
2-Amino-l-hy(iroxybcnzol- (1)
4-/;-hydroxyäthylsulfon-schwefel-
säurecster
desgl. (I)
desgl. (1)
desgl. (!)
2-Amino-l-hydroxybenzol- (I)
S-^-hydroxyathylsulfon-schwcfel-
säureester
2-Amino-l-hydroxybenzol- (I)
4-//-hydroxyäthylsulfon-schwefel-
säureester
desgl. (I)
2-Amino-l-hydroxybenzol- (I)
4-sulfonsäure
2-Amino-l-hydroxybenzol- (I)
S-jZ-hydroxyathylsulfon-schwefel-
säureester
2-Amino-l-hydroxybenzol- (I)
4-/i-hydroxyäthylsulfon-schwcfel-
säureester
2-Amino-1 -hydroxy-benzol- (I)
4-/i-dimethyIaminoäthylsulfon
2-Amino-l-hydroxybenzol- (I)
4-/;-hydroxyäthylsulfon-schwefel-
säureester
2-Amino-1 -hydroxy-4-methoxy- (1) benzol-5-f)-hydroxyäthykulfon-
schwefelsäureester
2-Amino-l-hydroxybenzol- (I)
4-^-diäthylaminoäthyIsulfon
2-Amino- 1-hydroxybenzol- (I)
4-,i-acetoxyäthylsulfon
2-Amino-l-hydroxybenzol- (I)
4-/i-hydroxyäthyls'ulfon-schwefel-
säureester
2-Amino-l-hydroxy-4-(N-methyl- (I)
vinylsulfönylamino)-benzol
2-Amino-6-nitro-l -hydroxy-benzol- (I)
4-/?-hydroxyäthyl-sulfon-schwefel-
säureester
2-Amino-l-hydroxybenzol- (II)
^^-bydroxyäthylsulfon-schwefel-
säureester
2-Amino-l-hydroxybenzol- (I)
4-Zi-hydroxyäthylsulfon-thio-
schwefelsäureester
2-Amino-l-hydroxybenzol- (I)
^/i-hydroxyäthylsulfon-schwefel-
säureester
1-Hydroxynaphlhalin- Cu marineblau
4,7-disulfonsäurc
1-Hydroxynaphthalin- Cu marineblau
4,8-disulfonsäurc
2-Aminonaphlhalin-5,7-disulfon- Cu violett
l-Aeetylamino-8-hydroxy- Cu marineblau
naphthalin-4,6-disulfonsäure
l-Amino-8-hydroxynaphthalin- Cu grünstichigblau
2,4-disulfonsäure
l-Hydroxynaphthalin-S^-disulfon- Cu maiineblau
S-Acetylamino-S-hydroxy- Cr blaugrau
naphthalin-7-sulfonsäure
3-(4'-N-Methyl-/i-chlorathyl- Cu marineblau
sulfony!amino)-benzoylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
l-Acctylamino-S-hydroxy- Cu marineblau
nanhthalin-3,6-disulfonsäure
desgl. Cr marineblau
l-Amino-8-hydroxynaphthalin- Cu marineblau
2,4-disulfonsäure
l-VinyIsulfonylamino-8-hydroxy- Cu marineblau
naphthalin-3,6-disuIfonsäure
l-Hydroxynaphthalin^/i-hydroxy- Cu marineblau
äthylsulfonschwefelsäureester
l-i/i-DiäthylaminoäthylsuIfonyl- Cu marineblau
amino)-8-hydroxynaphthalin-
3,6-disulfonsäure
l-Acetylamino-8-hydroxy- Cu marineblau
naphthalin-3,6-disulfonsäure
l-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure Cr marineblau
l-Acetylamino-e-hydroxy- Cu maiineblau
naphthalin-3,6-disulfonsäure
l-Acetylamino-S-hydroxy- Cu marineblau
naphthalin-3,6-disulfonsäure
l-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure Cu violett
1 -BenzoyIamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
Cr
I-Hydroxynaphthalin-o^-disulfon- Cu
säure
blaugrau maiineblau
13
l'orlscl/.ung
14
Diazole omponenlt
MiiiL'l-
kompo-
ncntc Kupplungskomponente
Metall
I'iirbton
2-Amino-l-hydroxybenzol- (I)
4,6-disulfonsäure
2-Amino-l-hydroxynaphthalin- (I) 4,8-disulfonsaure
2-Amino-l-hydroxy-4-(N-butyl- (I) äthionylamino)-benzol
2-Amino-l-hydroxybenzol- (1)
4-/<-hydroxyäthylsulfon-schwefel-
säureester
2-Amino-l-hydroxybenzol-
4-sulfonsäure
2-Amino-l-hydroxybenzol- (1)
4-/i-phenoxyäthylsulfon
2-Amino-l-hydroxybenzol- (I)
4-/i-hydroxyäthylsulfon-methyl-
sulfonsäureester
4-Chlor-2-amino-l-hydroxybenzol
3-Amino-4-hydroxybenzoesäure (I) 2-Amino-6-acetylamino-l-hydroxy- (I)
ben zol-4-sul fön sä u rc
2-Amino-l-hydroxybenzol- (I)
4,6-disulfonsäure
2-Amino-l-hydroxybenzol- (I)
4,6-disulfonsäure
2-Amino-l-carboxybenzol- (1|
4-/<-hydroxyäthyl sul fon-sch wefel -
säureester
desgl. (I)
2-Amino-l-hydroxybenzol- (I)
4-/f-hydroxyäthylsulfon-schwefel-
säureester
l-[4'-(N-Methyl-;;-chlorälhyl- Cu grünslichig-
sulfonylamino)]-bcnzoylamino- marineblau
8-hydroxynaphlhalin-3,6-disulfonsäure
desgl. Cu marineblau
l-Amino-8-hydroxynaphthalin- Cu marineblau
2,4-disulfonsäurc
l-Amino-8-hydroxynaphthalin- Co marineblau
2,4-disulfonsäure
3-(N-Äthyl-üthionylamino)- Cu marineblau
5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
l-Benzoylamino-8-hydroxy- Cu marineblau
naphthalin-3,6-disulfonsäurc
l-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure Cu violett
l-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure Cu violett
l-Vinylsulfonylamino-8-hydroxy- Cu marineblau
naphthalin-3,6-disulfonsäure
desgl. Cu marineblau
desgl. Cu marineblau
3-(N-Methyläthionylamino)- Cu marineblau
S-hydroxynaphthalin-V-sulfonsäurc
naphthalin-3,6-disulfonsäure
l-Amino-8-hydroxynaphthalin- Co marineblau
3,6-disulfonsäure
desgl. Cr blau
2-Amino-naphthal^n-3.6-disulfon- Cr dunkelblau
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen der allgemeinen Form'!mel (2) oder (3) aufweist, und gegebenenfalls den so erhaltenen metallhaltigen Disazofarbstoff entmetallisiert.
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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