DE1544368B

DE1544368B - Wasserunlösliche Monoazofarb stoffe, Verfahren zu ihrer Herstel lung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE1544368B
Authority: DE
Inventors: Hans Gunter Dr 6700 Ludwigshafen Wippel
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE

Description

2. Ein Verfahren zur Herstellung von Färbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen von Aminen der Formel

NH₂

mit Kupplungskomponenten der Formel
Z

Die Erfindung betrifft neue wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

Il

R₁O-C

in der R₁ gegebenenfalls durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan oder Acetylamino substituiertes Alkyl mit 1 bis

IO

15 6 C-Atomen, R₂ und R₃ Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Hydroxy oder Cyan, Chlor, Acetoxy, Acetylamino, Carbomethoxy, Carboäthoxy, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Äthyl oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder gegebenenfalls durch Methoxy, Äthoxy, Carbomethoxy, Acetylamino, Dihydroxy, /ίϊ-hydroxy-y-chlor-substituiertes Propyl, mit der Maßgabe, daß höchstens einer der beiden Substituenten R₂ oder R₃ Wasserstoff sein kann, Y Wasserstoff, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 C-Atomen, Trifluormethyl, Halogen oder Acylamino mit bis zu 4 C-Atomen und Z Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bis zu 4 C-Atomen bedeutet.

Die neuen Farbstoffe werden in an sich bekannter Weise durch Kondensation oder Azokupplung erhalten, vorzugsweise durch Kupplung der Diazoverbindungen von Aminen der Formel

20

25

35

60

R,

NH,

(Π)

mit Verbindungen der Formel
Z

30

(III)

40

45

in an sich üblicher Weise umsetzt, wobei R₁, R₂, R₃, Y und Z die für Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

3. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von Textilmaterial aus Celluloseestern oder Polyestern.

55 wobei R₁, R₂, R₃, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben.

Als Reste R₁ seien beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Pentyl und Hexyl genannt. Diese Reste können Substituenten, wie eine Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Acetylamino- oder Carbalkoxygruppe sowie Chlor oder Brom tragen.

Die Reste R₂ und R₃ können als Substituenten beispielsweise Nitril-, Halogen-, Hydroxy-, Alkoxy-, Acyloxy- und Carbalkoxygruppen enthalten.

Im einzelnen seien für R₂ und R₃ beispielsweise folgende Reste genannt: Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, /S-Cyanäthyl, /J-Hydroxyäthyl, ^,y-Dihydroxypropyl, β - Hydroxy - γ - chlorpropyl, Carbomethoxyäthyl, Carboäthoxyäthyl, Carbomethoxypropyl, Acetoxyäthyl, Methoxypropyl, Äthoxyäthyl, Äthoxypropyl, Methoxyäthyl, ß-Chloräthyl, Butan-3-on-l-yl.

Kupplungskomponenten der Formel III zur Herstellung der neuen Farbstoffe sind beispielsweise:

N-Äthylaminobenzol,
N-Butylaminobenzol,
N-Cyanäthylaminobenzol,
N-Methoxyäthyl-3-methylbenzol,
N-Cyanäthyl-3-chlorbenzol,
N,N-Diäthylaminobenzol,
N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthylaminobenzol,
N-Äthyl-N-ß-cyanoäthylaminobenzol,
N-^-Hydroxyathyl-N'/i-cyanoathylaminobenzol, N-Äthyl-N-ß-acetoxyäthylaminobenzol,
N-Äthyl-N-^-methoxyäthylaminobenzol,
N-Zi-Acetoxyathyl-N-Zi-cyanoathylaminobenzol, N,N-Di-(/Miydroxyäthyl)-aminobenzol,
N-^-Carbomethoxyathyl-N-^-hydroxyathylaminobenzol,

N-^-Acetoxyathyl-N-p'-hydroxyathylamino-

benzol,
N-^-Methoxyäthyl-N-^-hydroxyäthylaminobenzol,

N'/i-Methoxyathyl-N-^-cyanoathylaminobenzol, N-^-Methoxyathyl-N-zJ-carbomethoxyathyl-

aminobenzol,
N-/i-Methoxyäthyl-N-/:i-acetoxyäthylamino-

benzol,
N-/3-Methoxyäthyl-N-(butan-3-on-1 -yl)-aminobenzol,

N-Äthyl-N-zj-cyanoäthyl-S-methylaminobenzol, N-Athyl-N-zS-hydroxyathyl-S-methylamino-

benzol,
N-Äthyl-N-y-acetylaminopropyl-3-methylaminobenzol,

N,N-Di-(/9-hydroxyäthyl)-3-methylaminobenzol, N-ß-Cyanoäthyl-N-ß-hydroxyäthyl-S-methyl-

aminobenzol,
N-ß-Cyanoäthyl-N-ß-methoxyäthyl-S-methylaminobenzol,

N-ß-Cyanoäthyl-N-butyl-ß-methylaminobenzol, N-ß-Hydroxyäthyl-N-butyl-S-methylaminobenzol,

N-ß-Chloräthyl-N-butyl-S-methylaminobenzol, N-ß-Chloräthyl-N-ß-methoxyäthyW-methylaminobenzol,

N^-Di-^-hydroxyäthy^-S-chloraminobenzol, N-^-Hydroxyathyl-N-^-cyanoathyl-S-chlor-

aminobenzol,
N,N-Di-(^-hydroxyäthyl)-3-acetylamino-amino-

benzol,
N-ß-Hydroxyäthyl-N-ß-cyanoäthyW-acetyl-

araino-aminobenzol,
N,N-Di-(^-hydroxyäthyl)-2-methoxy-5-acetyl-

amino-aminobenzol,
N-zS-Hydroxyathyl-N-^-cyanoathyl^-methoxy-5-acetylamino-aminobenzol.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe eignen sich, besonders in feinverteilter Form, vorzüglich zum Färben von Gebilden, wie Fasern, Fäden, Flocken, Geweben und Gewirken aus Acetylcellulose [2¹I₂- und Triacetat), linearen Polyestern und Polyamiden.

Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch gute Echtheiten und gutes Ziehvermögen aus. Insbesondere sind die in vielen Fällen ausgezeichneten Naß-, Licht-, Abgas- und thermischen Echtheiten hervorzuheben.

Gegenüber nächstvergleichbaren aus der schweizerischen (339 303), britischen (876 090) und französischen Patentschrift (1 098 546) und den USA.-Patentschriften -2 149 051, 2 980 666 und 3 084 153 bekannten Farbstoffen zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch besseres Ziehvermögen auf Polyester und durch bessere Lichtechtheit auf Polyester und 2V₂-Acetat aus. Da die bekannten Farbstoffe konstitutionell recht ähnlich den neuen Farbstoffen sind, war es überraschend und nicht vorhersehbar, daß der Substituentenwechsel in der 6-Stellung des Benzthiazolrestes eine so starke Wirkung ausübt.

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile; Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente; Raumteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm unter Normalbedingungen.

B e i s ρ i e 1 1

In eine Mischung aus 18 Teilen Nitrosylschwefelsäure mit einem Gehalt von 12,1 % Distickstofftrioxyd und 17 Teilen konzentrierter Schwefelsäure läßt man bei 0 bis 5° C unter Rühren 50 Teile einer Mischung aus wasserfreier Essigsäure und Propionsäure (17:3) einfließen und gibt zu dieser Mischung bei 0 bis 5° C 13,75 Teile 2-Amino-6-carbäthoxybenzthiazol. Anschließend werden weitere 50 Teile der genannten Essigsäure-Propionsäure-Mischung zugesetzt und nach 3 Stunden unter weiterem Rühren bei 0 bis 5° C 2 Teile Harnstoff zugefügt. Die erhaltene klare Diazolösung läßt man bei 0 bis 5° C allmählich zu einer Lösung aus 8,25 Teilen N-Hydroxyäthyl-N-äthylanilin, 25 Teilen Wasser, 6 Teilen konzentrierter Salzsäure und 100 Teilen Eis fließen. Das Reaktionsgemisch wird mit einer Lösung von 60 Teilen Natriumacetat in 300 Teilen Wasser abgestumpft und 12 Stunden gerührt. Der kristalline Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und bei 50⁰C unter vermindertem Druck getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff färbt Celluloseacetat in leuchtend rubinroten Tönen von sehr guter Abgasechtheit und Lichtechtheit.

Verwendet man an Stelle der im Beispiel 1 genannten Kupplungskomponente die in der nachstehenden Tabelle angeführten Azokomponenten, so erhält man Farbstoffe von ähnlich guten Eigenschaften.

Beispiel

Kupplungskomponente

Acetat

Farbton der Färbung auf

Polyamid Polyester

^C₂H₄CN

o<

C₂H₄O — CH₃

Il ο

Rot

Rubin

Rot

Fortsetzung

Beispiel	Kupplungskomponente	o<	Fa Acetat	-	Rot	rbton der Färbung < Polyamid	iuf Polyester
	C₂H₄OH	C₂H₄CO₂CH₃
4	o<	C₂H₄OCH₃	Rubin		Rubin	Rot
	\ C₂H₄OH	O<
	C₂H₄OH	C₂H₄OCOCH₃		Scharlach
5	o<	Lachsfarben		Rot	Rot
	C₂H₄CN
	C₂H₄OH		Rubin
6		Rosa		Rot	Rot
	C₂H₄CO₂CH₃
	C₂H₄OH
7	O<	Rubin	Rubin	Rot
	C₂H₄OCH₃
	CH₄OH
8		Rubin	Rubin	Rot
	C₂H₄OC — CH₃
	O
	C₂H₄CN
9	O<	Rubin	Rubin	Rot
	C₂H₄OCH₃
	C₂H₄CN
10		Rot	Rot
	C₂H₄OC — CH₃
	Il O
	C₂H₄OCH₃
11	Rot	Rot


12	Rubin	Rot

Fortsetzung

Beispiel	Kupplungskomponente	/ N \	C₂H₄OCH₃	Acetat	Fa	rbton der Färbung a Polyamid	Uf Polyester

13	O	/ \	C₂H₄COCH₃	Rot		Rot	Rot
		/ N \	^C₂H₄CN
14	O		/	Rosa		Scharlach	Scharlach
15	<>		C₂H₄NHCOCH₃	Rubin		Rubin	Rubin
	Γ CH₃	/ N \	C₂H₄OH

16	<^>		^C₂H₄CN	Rosa		Rot	Rot
	CH₃	/ N \	C₂H₄OH

17	ο-		^C₂H₄OH	Rubin		Rubin	Rot
	Γ CH₃	/ N \	/C₂H₅

18	<>		^H₄OH	Bordo		Bordo	Rubin
	Γ CH₃	/ N \	^H₄CN

19	<>		^H₄OCH₃	Rubin		Rubin	Rot
	Γ CH₃	/ N \	C₄H₉

20			^C₂H₄CN	Rosa		Scharlach	Scharlach
	CH₃	/ \	C₄H₉

21			^C₂H₄Cl	Rosa		Scharlach	Scharlach
	CH₃	/ N \	C₂H₄Cl

22		^C₂H₄OCH₃	Rubin		Rubin	Rot
	CH₃

I 544 363

Fortsetzung

10

Beispiel	Kupplungskomponente	I	C₂H₄OH	Acetat	Fa	rbton der Färbung a Polyamid	Uf Polyester
	■ /	NHCOCH₃
23		^C₂H₄OH	Rubin		Rubin.'	Rot
	Cl	^H₄OH

24	<X	"¹C₂H₄CN	Rot		Rot	Rot
	Γ ^x Cl	^C₂H₄OH

25	CX	"C₂H₄OH	Rubin		Bordo	Rubin
	Γ NHCOCH₃	^C₂H₄OH

26		^C₂H₄ON	Rubin		Rot	Rot
	Γ
	NHCOCH₃
	OCH₃	C₂H₄OH

27		"C₂H₄OH	Violett		Blau	Violett
	*<y<*

		C₂H₄OH
	NHCOCH₃
28	OCH₃	"C₂H₄CN	Violett		Violett	Violett
	I

Ähnliche Farbstoffe werden erhalten, wenn man butoxybenzthiazol diazotiert und mit den in der

an Stelle des 2-Amino-6-carboäthoxybenzthiazols das Tabelle angeführten Kupplungskomponenten ver-

2 - Amino - 6 - carbomethoxybenzthiazol, 2 - Amino- einigt.

6-carbopropoxybenzthiazol oder 2-Amino-6-carbo- 55

Claims

Patentansprüche:

1. Farbstoffe der allgemeinen Formel
O 2

R₁O- C—/V^S

in der R₁ gegebenenfalls durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan oder Acetylamino substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen, R₂ und R₃ Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Hydroxy oder Cyan, Chlor, Acetoxy, Acetylamino, Carbomethoxy, Carboäthoxy, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Äthyl oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder gegebenenfalls durch Methoxy, Äthoxy, Carbomethoxy, Acetylamino, fty-Dihydroxy, /S-hydroxy-y-chlorsubstituiertes Propyl, mit der Maßgabe, daß höchstens einer der beiden Substituenten R₂ oder R₃ Wasserstoff sein kann, Y Wasserstoff, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, Trifiuormethyl, Halogen oder Acylamino mit bis zu 4 C-Atomen und Z Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bis zu 4 C-Atomen bedeutet.