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DE1470495B2 - Mehrstufiges hydrierverfahren fuer dampfgekrackte benzine - Google Patents

Mehrstufiges hydrierverfahren fuer dampfgekrackte benzine

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Publication number
DE1470495B2
DE1470495B2 DE19631470495 DE1470495A DE1470495B2 DE 1470495 B2 DE1470495 B2 DE 1470495B2 DE 19631470495 DE19631470495 DE 19631470495 DE 1470495 A DE1470495 A DE 1470495A DE 1470495 B2 DE1470495 B2 DE 1470495B2
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DE
Germany
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hydrogenation
resin
nickel
hydrogen
catalyst
Prior art date
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Pending
Application number
DE19631470495
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English (en)
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DE1470495A1 (de
Inventor
John; Knight Warren Nevin Norton; Sunbury-on-Thames Middlesex Rowland (Großbritannien)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BP PLC
Original Assignee
BP PLC
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Filing date
Publication date
Application filed by BP PLC filed Critical BP PLC
Publication of DE1470495A1 publication Critical patent/DE1470495A1/de
Publication of DE1470495B2 publication Critical patent/DE1470495B2/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
    • C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
    • C10G67/04—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only including solvent extraction as the refining step in the absence of hydrogen
    • C10G67/0409—Extraction of unsaturated hydrocarbons
    • C10G67/0427—The hydrotreatment being a selective hydrogenation of diolefins or acetylenes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/755—Nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
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    • C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
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Description

3 4
Das Verfahren kann chargenweise oder kontinuier- Bevorzugt als Hydriergase werden die Restgase
lieh durchgeführt werden. von Platformeranlagen. Zweckmäßig werden Gase
Ausgangsmaterialien für das Verfahren gemäß der verwendet, die 70 Molprozent Wasserstoff enthalten. Erfindung sind dampfgekrackte Benzine, die Vorzugs- Ein typisches Gas besteht aus 70 Molprozent Wasserweise durch Kracken bei Temperaturen über 5930C 5 stoff und 30 Molprozent Methan. Als geeignete Gase erhalten worden sind. kommen ferner die Restgase aus der Dampfkrackung,
Die dampfgekrackten Benzine werden vor der der katalytischen Krackung und der Dehydrierung
Destillation einer milden Hydrierung, in der folgenden von Kohlenwasserstoffen in Frage. Die zweistufige
Beschreibung Vorhydrierungsstufe genannt, unter- Hydrierung der C6 — Cg-Kohlenwasserstofffraktion
worfen, durch die ein Teil der Harzbildner entfernt io wird im folgenden beschrieben:
wird, worauf ein durch Destillation erhaltener enger Bei einer Ausführungsform des Verfahrens wird in
Schnitt in eine nachfolgende Hydrierung eingesetzt jede Verfahrensstufe Wasserstoff getrennt eingeführt,
wird, in der die Gegenwart eines Nickelkatalysators Die getrennte Wasserstoffzufuhr in die Hydrierstufe,
praktisch alle verbliebenen Harzbildner entfernt in welcher die Harzbildner praktisch vollständig ent-
werden. 15 fernt werden, und in die Stufe, die der Entfernung von
Als eng geschnittene Fraktion trennt man gemäß Olefinen dient, kann zweckmäßig sein, um die Reakder Erfindung vom rohen dampfgekrackten Benzin tionsführung und -kontrolle zu erleichtern. In diesem nach der Vorhydrierung durch Destillation eine Fall wird jeder Stufe etwas mehr als die stöchiometrisch Fraktion ab, die überwiegend aus C6 — Ca-Kohlen- erforderliche Wasserstoffmenge zugeführt. Das Auswasserstoffen besteht, welche überwiegend aus Aro- ao gangsmaterial kann über den Nickelkatalysator gematen und Monoolefinen bei einem geringen Anteil leitet werden, während es mit einem geringen Wasseran Harzbildnern bestehen, führt diese Kohlenwasser- Stoffüberschuß über die Zerstörung der harzbildenden stoffe in Gegenwart eines Nickel-Trägerkatalysators Bestandteile erforderlichen Menge hinaus gemischt mit Wasserstoff zusammen, der einen größeren Anteil ist. Wird jedoch über dem Nickelkatalysator ein erdes Nickels unter den Arbeitsbedingungen in elemen- 25 heblicher Wasserstoffüberschuß angewendet, liegt die tarer Form enthält, wodurch zumindest ein erheblicher erforderliche Reaktionstemperatur niedriger, als wenn Anteil der Harzbildner zerstört wird, führt danach in die Wasserstoffmenge sich der zur Umsetzung der einer Stufe, die der Entfernung von Olefinen dient, Harzbildner erforderlichen stöchiometrischen Menge das Produkt oder eine Fraktion desselben in Gegen- nähert.
wart eines Hydrierkatalysators mit Wasserstoff bei 30 Gegebenenfalls kann der in den Hydrierstufen ererhöhter Temperatur zusammen, wodurch wenigstens forderliche Wasserstoff mit der abgestimmten Frakein erheblicher Anteil der Monoolefine in Paraffine tion über den Nickelkatalysator geleitet und das Proumgewandelt wird, und gewinnt anschließend die dukt dieser Stufe zusammen mit dem überschüssigen Aromaten. Das Verfahren umfaßt also drei Hydrie- Wasserstoff über den Katalysator der Olefinentferrungsstufen, die Vorhydrierung des Einsatzmaterials 35 nungsstufe geleitet werden.
und eine zweistufige Hydrierung der C8 — Cg-Kohlen- Die Reaktoren der ersten und zweiten Hydrierstufe
Wasserstoffreaktion. können isotherm oder adiabatisch betrieben werden.
Geeignete Katalysatoren für die erfindungsgemäße Die beim Verfahren gemäß der Erfindung entwickelte
Behandlung von schwefelhaltigen Materialien sind Reaktionswärme ist erheblich. Wenn in einer oder
Nickelkatalysatoren, die Aluminiumoxyd, Kieselgur, 40 beiden Stufen mit adiabatischen Reaktoren gearbeitet
Kreide oder Kieselsäuregel als Träger enthalten. wird, ist es zur besseren Temperaturregelung in den
Bevorzugt werden Nickelkatalysatoren auf Sepiolith beiden Hydrierstufen zweckmäßig, einen Teil des
als Träger mit einem Nickelgehalt von 2 bis 20 Ge- Flüssigprodukts der zweiten Hydrierstufe zur ersten
wichtsprozent. Derartige Katalysatoren sind aus der Hydrierstufe zurückzuführen.
österreichischen Patentschrift 2 11 932 bekannt. Zu 45 Die Entfernung der Olefine wird vorzugsweise in
den bevorzugten Katalysatoren gehören ferner solche, Gegenwart eines Katalysators durchgeführt, der
die etwa 33 Gewichtsprozent Nickel und etwa 3 Ge- Kobaltoxyd und Molybdänoxyd auf einem Träger
wichtsprozent Kobalt auf Aluminiumsilicat als Träger enthält. Als Träger wird Aluminiumoxyd bevorzugt,
enthalten. Zweckmäßig enthält der Katalysator 1 bis 10 Ge-
Die Hydrierung über dem Nickelkatalysator wird 50 wichtsprozent Kobaltoxyd, gerechnet als CoO, und
vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich von 50 bis 5 bis 40 Gewichtsprozent Molybdänoxyd, gerechnet
2500C und beliebigem Druck — Unterdruck, Normal- als MoO3.
druck oder Überdruck — durchgeführt. Gewöhnlich Der Kobaltoxyd und Molybdänoxyd enthaltende
ist es zweckmäßig, in der Flüssigphase zu arbeiten Katalysator wird vorzugsweise unter folgenden Bedin-
und den Druck entsprechend zu wählen. Die Wasser- 55 gungen eingesetzt:
stoff auf nähme wird vorteilhaft bei etwa 70 m3/m3 Druck 8 bis 71 kg/cm2
8ΐ1ίεη· . .., „ .... . . Temperatur;;;;;;;;"";;;ü i5Obis48o°c
Ein größerer Anteil der Harzbildner besteht ge- Raumströmungsgeschwindig-
wohnlich aus Dienen. Diese werden unter den Bedm- ^eit 0 5 bis 8 0 V/V/Std
gungen der zur Entfernung der Harzbildner durch- 60 Gaskreisiaufmenge '.'.'.'.'.'.'.'. 90 bis 1440 m3/m*" geführten Hydrierung hauptsachlich in Monoolefinen
umgewandelt. Die Wasserstoffaufnahme in dieser Stufe beträgt
Die Hydrierung kann gegebenenfalls unter Verwen- gewöhnlich 45 m3/m3.
dung eines Gases durchgeführt werden, das aus Bei Verwendung von schwefelhaltigen Ausgangs-Wasserstoff und inerten Bestandteilen besteht. Vor- 65 materialien sind die Arbeitsbedingungen der Olefinenzugsweise enthält das Gas in diesem Fall wenigstens entfernungsstufe vorzugsweise selektiv, um die Ent-25 Molprozent Wasserstoff, dessen Anteil zweck- Schwefelung des in diese Stufe eingesetzten Ausgangsmäßig im Bereich von 25 bis 90 Molprozent liegt. materials zu begünstigen.
Das Produkt, das hauptsächlich aus einem Gemisch von Paraffinen und Aromaten besteht, ist zur weiteren Behandlung durch Lösungsmittelextraktion, z. B. mit Di- oder Triäthylenglykol, zwecks Gewinnung eines aromatenreichen Extraktes sehr geeignet.
Beispiel
Eine direkt destillierte Benzinfraktion mit einem spezifischen Gewicht von 0,71 bei 15,6/15,60C und einem Siedebereich von 42 bis 153° C (ASTM) wurde in einem Verhältnis von Wasserdampf zu Einsatz von 0,39:1 und einer Austrittstemperatur von 732° C durch eine Dampfkrackanlage geleitet. Das als Produkt erhaltene Benzin hatte folgende Kennzahlen:
Spezifisches Gewicht bei
15,6/15,6° C
ASTM-Destillation:
" Siedeanfang 420C
5% 52°C
90% 151,5°C
Siedeende 187°C
Gesamtschwefel 0,018 Gewichtsprozent
Vorliegendes Harz 15 mg/100 cm3
Harz (beschleunigt,
240 Minuten) 147 mg/100 cm3
Induktionsperiode
(ASTM) 288 Min.
Bromzahl 61,8
Dien-Index 4,9
Dieses Benzin wurde zusammen mit einem wasserstoffhaltigen Gas kontinuierlich über einen Nickel-Sepiolithkatalysator geleitet, der 10 Gewichtsprozent Nickel enthielt. Folgende Reaktionsbedingungen wurden angewendet:
Reaktionsdruck 32,15 kg/cm2
Mittlere Temperatur des Katalysatorbetts 106°C
Raumströmungsgeschwindigkeit 1,75 V/V/Std.
Kreislaufgasmenge 211 m3/m3
Zusatzgasmenge 53 m3/m3
Zusammensetzung des Zusatzgases:
Wasserstoff 73,3 Molprozent
Methan 25,3 MoI-
prozent
Durch zweistufige Destillation wurde aus dem erhaltenen Produkt als überwiegend aus C6—C8-Kohlenwasserstoffen bestehende Fraktion ein C8—C7-Schhitt
ίο abgetrennt. Die hierbei erhaltenen übrigen Destillatfraktionen wurden zur Herstellung eines Motorenbenzins verwendet. Die Fraktion wurde mit einem wasserstoffhaltigen Gas über einen aus Nickel auf Sepiolith bestehenden Katalysator geleitet, der 10 Gewichtsprozent Nickel enthielt. Die Reaktionsbedingungen und die Kennzahlen des Einsatzes des C8—C7-Schnitts und des Produkts für 636. bis 641. Stunde und für die 1395. bis 1400. Stunde der Versuchsdauer sind in Tabelle 1 angegeben.
Das "Produkt dieser Behandlung wurde mit Wasserstoff über einen Katalysator geleitet, der aus Kobalt- und Molybdänoxyd auf Aluminiumoxyd bestand und die im Vergleichsbeispiel angegebene Zusammensetzung hatte. Die Reaktionsbedingungen und die Kennzahlen des Produkts für die 169. bis 178. Stunde und für 265. bis 274. Stunde der Versuchsdauer sind in Tabelle 2 genannt.
Tabelle 1
JW Laufzeit, Stunde 1400. - 9,2
636. bis 641. 1395. bis 29
106
35 Reaktordruck, kg/cm2 29,2
Temperatur in Katalysatorbett 107 1,97
mitte, 0C
Raumströmungsgeschwindig- 2,0 30,8
V/V/Std. 70
40 Zusatzgasmenge, m3/m3 25,7
Wasserstoffgehalt des Zusatz 67
gases, Molprozent
Netto-Wasserstoff verbrauch. 4,5
45 m3/m3
Fortsetzung von Tabelle 1
Destillat- Produkt Destillat- Produkt
Einsatz Einsatz
Kennzahlen 0,7590 0,7619
Spez. Gewicht bei 15,6/15,60C 0,7602 0,7637
ASTM-Destillation 65 65
Siedeanfang, °C 67 115 66 124
Siedeende, °C 119 0,015 121 0,016
Gesamtschwefel, Gewichtsprozent 0,015 39,2 0,018 37,8
Bromzahl 40,2 0,04 43,7 0,03
Dien-Index 0,54 0,05 0,47 0,04
Styrol-Korrektur 0,31 24,2 0,28 24,7
Benzolgehalt, Gewichtsprozent 24,4 12,1 24,4 12,3
Toluolgehalt, Gewichtsprozent 11,9 12,1
Katalysator
Kobaltoxyd und Molybdänoxyd auf Aluminiumoxyd
Abschnitt der Versuchszeit 169. bis 2(5. bis
178. Std. 247. Std.
Reaktordruck, kg/cm2 32,5 32,5
Temperatur in Katalysatorbett- 371 371
mitte, 0C
Raumströmungsgeschwindig- 2,02 2,0
keit, V/V/Std.
Kreislaufgasmenge, m3/m3 153 153
Netto-Wasserstoffverbrauch, 39,8 46,8
m3/m3
Kennzahlen des Produkts:
Spez. Gewicht bei 0,7582 0,7567
15,6/15,6° C
Gesamtschwefel, Gewichts- 0,0010 0,0001 prozent
Bromzahl 0,7 0,5
Benzolgehalt, Gewichts- 24,7 25,0
prozent
Toluolgehalt, Gewichts- 12,8 13,1
prozent
Vergleichsbeispiel
Als Ausgangsmaterial für die erste Hydrierstufe wurde — hier ohne eine Vorhydrierung — ein C6—C8-Schnitt eines unter folgenden Bedingungen erhaltenen dampf gekrackten Benzins eingesetzt:
Eine direkt destillierte Benzinfraktion mit einem spezifischen Gewicht von 0,767 bei 15,6/15,6° C und einem Siedebereich von 79 bis 198°C (gemäß ASTM) wurde in einem Gewichtsverhältnis von Wasserdampf zu Einsatz von 0,45:1 und einer Austrittstemperatur von 710° C durch eine Dampfkrackanlage geleitet. Das als Produkt erhaltene Benzin hatte folgende Merkmale:
Spez. Gewicht bei
15,6/15,6° C
0,817
ASTM-Destillation:
Siedeanfang 45°C
5% 64°C
72°C
% 138°C
90% 1780C
Siedeende 207°C
Gesamtschwefel 0,029 Gewichtsprozent
Vorliegendes Harz 15 mg/100 cm3
Harz (beschleunigt,
120 Min.) 28 mg/100 cm3
Harz (beschleunigt,
240 Min.) 176 mg/100 cm3
Induktionsperiode
(ASTM) 285 Min.
Bromzahl 86,3
Dien-Index 4,67
Der C6—C8-Schnitt wurde aus diesem Benzin durch Destillation in einer kontinuierlich arbeitenden Ko-
lonne mit 14 Böden bei einem Rückflußverhältnis von 2: 1 abgetrennt. Die Zusammensetzung des C6—C8-Schnittes ist in Tabelle 3 angegeben.
Dieses Ausgangsmaterial wurde kontinuierlich mit Wasserstoff über einen Katalysator folgender Beschaffenheit geleitet:
Typ: Nickel- und Kobaltoxyd auf Aluminiumsilicat als Träger.
Chemische Zusammensetzung (in Gewichtsprozent, ίο bezogen auf das bei 510°C stabile Material):
Nickel 33,1
Kobalt 2,95
Eisen 0,22
SiO2 14,0
Die Reaktionsbedingungen sowie die Produktzusammensetzung sind in Tabelle 3 angegeben.
Nach einer Laufzeit von 393 Stunden wurde die Gasmenge auf 143 m3/m3 (Wasserstoff) erhöht. Der Dien-Index blieb trotz einer Senkung der Reaktionstemperatur auf 1490C zufriedenstellend.
Das bis zur 260. Stunde erhaltene Produkt wurde mit frischem Wasserstoff über einen Katalysator folgender Beschaffenheit geleitet:
Typ: Kobalt- und Molybdänoxyd auf Aluminiumoxyd.
Chemische Zusammensetzung (Gewichtsprozent, bezogen auf das bei 549°C stabile Material): 30
CoO
MoO3 15,7
Na
Die Arbeitsbedingungen und die Zusammensetzung des Produkts für die 18. bis 370. Stunde des Versuchs sind in Tabelle 4 angegeben.
Die Diengehalte wurden durch Anwendung des »Diene Index« ermittelt, der ausführlich in der britischen Patentanmeldung 6 60 155 beschrieben ist. Der Methode liegt die Annahme zugrunde, daß angesäuertes Mercurinitrat mit konjugierten Dienen unter Bildung unlöslicher Komplexe reagiert, die abfiltriert werden können. Da konjugierte Diene im Ultraviolettbereich des Spektrums bei 2350 Ä eine starke Absorption aufweisen, sind die Unterschiede in den Absorptionen, die an einer Probe vor und nach dem Waschen mit Mercurinitrat bei 2350 Ä gemessen werden, ein Maß für den Gehalt der Probe an konjugierten Dienen. Durch Waschen mit Mercurinitrat wird jedoch aus Styrol entfernt, und da Styrol ebenfalls bei 2350 Ä absorbiert, muß eine Korrektur für die Styrolabsorption vorgenommen werden. Bekannt-
lieh beträgt die Styrolabsorption bei 2350 Ä das l,3fache seiner Absorption bei 2580 Ä, und da konjugierte Diene bei 2580 Ä keine Absorption aufweisen, ermöglicht der Unterschied in der bei 2580 Ä an der gewaschenen und an der nichtgewaschenen Probe gemessenen Absorption die Vornahme der Korrektur für den Beitrag des Styrols zur Absorption bei 2350 Ä. Unter »Kreislaufgasmenge« wird die insgesamt im Kreislauf befindliche Gasmenge, unter »Produktgasmenge« die mit dem Produkt gelöst abgeführte Gasmenge verstanden. Die »aufgenommene Wassertoffmenge« ist die chemisch absorbierte Gasmenge, und die »Ergänzungsgasmenge« die zur Konstanthaltung der Kreislaufgasmenge zugeführte Gasmenge.
cno Κος/ι cc
ίο
Tabelle 3
Einsatz Laufzeit, Stunden
74 bis 83 155 bis 154 321 bis 330 384 bis 393 494 bis
Druck, kg/cm2 0,8172 32,5 32,5 32,5 32,5 32,5
Raumströmungsgeschwindigkeit, V/V/Std. 0,023 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
Gasmenge (gerader Durchgang) (Wasser 42,4 70 51 78 72 143
stoff), m3/m3 5,35
Produktgasmenge, H2, m3/m3 4,54 2,3 2,2 1,8 2 2
Temperatur in Katalysatorbettmitte, ° C 96 132 157 157 149
Aufgenommene Wasserstoffmenge, m3/m3 16,3 64 42 50 63 92
Kennzahlen: 15,6
Spez. Gewicht bei 15,6/15,6° C 2,1. 0,8102 0,8130 — — —
Gesamtschwefel, Gewichtsprozent 6,0 — — — — —
Bromzahl 2,9 32,0 29,2 — 24,7 27,3
Dien-Index 4,6 0,84 0,45 — 0,10 0,11
Styrolkorrektur 1,26 0,95 — 0,42 0,34
Aromaten:
Benzol — 15,6 16,3 — 15,1
Toluol — 15,2 15,6 — 14,7
Äthylbenzol — 4,4 4,5 — 4,8
m-Xylol — 5,9 6,1 — 5,9
p-Xylol — 2,9 3,1 — 3,0
o-Xylol — 4,4 4,4 — 4,4
Tabelle 4
Laufzeit, Stunden
18 bis 27 81 bis 90
216 bis 225
Temperatur m Mitte Katalysatorbett, C 416 416 416 416
Druck, kg/cm2 33,5 33,5 33,5 33,5
Raumströmungsgeschwindigkeit, V/V/Std. 2,0 · 2,0 2,0 2,0
Kreislaufgasmenge, m3/m3 146 154 153 152
Ergänzungsgasmenge, m3/m3 44,5 39 35 46
Produktgasmenge, m3/m3 2,9 3 2,9 2,9
Aufgenommene Wasserstoffmenge, m3/m3 42 36 32 44
Kennzahlen:
Spez. Gewicht bei 15,6/15,6° C 0,7965 0,8078 0,8086 0,8065
Gesamtschwefel, Gewichtsprozent 0,0014 0,0001 0,0001 0,0001
Bromzahl 0,4 0,8 0,3 0,3
Dien-Index 0,1 0,01 0,01 0,01
Styrol-Korrektur 0,2 0,01 0,01 0,01
Aromaten:
Benzol 16,1 15,2 14,8 15,5
Toluol 15,5 14,9 14,9 15,3
Äthylbenzol 4,9 4,9 5,0 5,0
p-Xylol 6,0 5,9 5,9 5,8
m-Xylol 3,1 3,0 3,0 3,0
o-Xylol 4,4 4,3 3,9 4,4

Claims (2)

1 2 entfernen, wonach die destillative Abtrennung der Patentansprüche: Fraktion erfolgt, die bei erhöhten Temperaturen mit Wasserstoff in Gegenwart des Nickel-Trägerkataly-
1. Mehrstufiges Hydrierverfahren für dampf- sators zur praktisch vollständigen Entfernung der vergekrackte Benzine, die einen größeren Anteil an 5 bliebenen harzbildenden Verbindungen behandelt wird, Aromaten und Monoolefinen und einen kleineren wonach das Produkt oder eine Fraktion davon bei Anteil an harzbildenden Bestandteilen enthalten, erhöhten Temperaturen unter Umwandlung eines erdas unter destillativer Abtrennung einer über- heblichen Anteils der Monoolefine zu Paraffinen mit wiegend aus Kohlenwasserstoffen mit 6 bis 8 C-Ato- Wasserstoff über einen Hydrierkatalysator geleitet men im Molekül bestehenden Fraktion und deren io wird.
mehrfacher Hydrierung bei erhöhter Temperatur Einer der erfindungsgemäß erzielten Vorteile ist die in Gegenwart von Hydrierkatalysatoren durch- Möglichkeit, bei der Hydrierung zur Umwandlung geführt wird, dadurchgekennzeichnet, eines erheblichen Anteils der Monoolefine zu Padaß das dampfgekrackte Benzin zunächst ziisam- raffinen bei niedrigen Temperaturen zu arbeiten als men mit Wasserstoff über einen Nickel-Träger- 15 bisher. Die nach Abtrennung der überwiegend aus katalysator, der unter Verfahrensbedingungen einen Kohlenwasserstoffen mit 6 bis 8 C-Atomen im Molekül größeren Anteil des Nickels in elementarer Form bestehenden Fraktion verbleibenden teilweise hydrierenthält, geleitet wird, um einen Teil der harz- ten Bestandteile des Einsatzmaterials weisen verrinbildenden Verbindungen zu entfernen, wonach die gerte Dien-Gehalte bei relativ hohem Monoolefindestillative Abtrennung der Fraktion erfolgt, die 20 gehalt- auf und können daher vorteilhaft z. B. zur bei erhöhten Temperaturen mit Wasserstoff in Herstellung von Motorbenzin abgezweigt werden. .
Gegenwart des Nickel-Trägerkatalysators zur prak- Die Unschädlichmachung der harzbildenden Vertisch vollständigen Entfernung der verbliebenen bindungen durch Hydrierung in Gegenwart eines harzbildenden Verbindungen behandelt wird, wo- Nickel-Trägerkatalysators, der unter Verfahrensbenach das Produkt oder eine Fraktion davon bei 25 dingungen einen größeren Anteil des Nickels in eleerhöhten Temperaturen unter Umwandlung eines mentarer Form enthält, ist aus der britischen Patent erheblichen Teils der Monoolefine zu Paraffinen schrift 8 48 232 bekannt.
mit Wasserstoff über einen Hydrierkatalysator ge- Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird eine
leitet wird. stärkere Erniedrigung der Bromzahl erreicht, als dies
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 30 bei dem aus der deutschen Auslegeschrift 10 67160 zeichnet, daß als Ausgangsmaterial ein dampf- bekannten mehrstufigen Hydrierverfahren für Arogekracktes Benzin eines Schwefelgehaltes im Be- maten enthaltende ungesättigte Benzine der Fall ist. reich von 0,005 bis 0,2 Gewichtsprozent eingesetzt In einem Aufsatz der Zeitschrift Chemical Engineewird. ring Progress, Vol. 54, No. 12, 1958, S. 56 bis 59 ist
35 eine Arbeitsweise beschrieben, bei der durch Dampfkrackung von beispielsweise Gasöl außer Äthylen ein
Vor der Extraktion der aromatischen Kohlen- äromatenreiches Benzin erhalten wird, in dem auch Wasserstoffe aus Kohlenwasserstoffgemischen, die Olefine sowie Diolefine neben schwefel-, stickstoffaromatische und nicht aromatische Kohlenwasser- und sauerstoffhaltigen Kohlenwasserstoffverbindungen stoffe enthalten, ist es zweckmäßig, wenigstens einen 40 vorliegen. Die Gewinnung reiner Aromaten aus diesem Teil der vorliegenden Olefine, zweckmäßigerweise Benzin erfolgt bei dieser bekannten Arbeitsweise, indurch katalytische Hydrierung, zu entfernen. Besonders dem man aus dem Gesamtprodukt durch Destillation geeignet hierfür sind Hydrierkatalysatoren auf Basis ein C6- bis C8-Herzfraktion abtrennt und diese anvon Kobaltmolybdat. Problematisch ist dabei ins- schließend einer zweistufigen Hydrierung mit einem besondere die Gegenwart der in durch Kracken von 45 Kobalt-Molybdänkatalysator unterwirft. Ziel dieser Erdölfraktionen erhaltenen Kohlenwasserstoffgemi- Methode ist es, Mono- und Diolefine unter weitschen gewöhnlich enthaltenen Harzbildner, die sich gehender Vermeidung störender Polymerisationsreakauf viele Hydrierkatalysatoren schädlich auswirkt. tionen in gesättigte Kohlenwasserstoffe zu über-Dies gilt in besonderem Maße für Katalysatoren auf führen und störende Harzbildner auszuschalten. An-Kobaltmolybdatbasis. 50 schließend werden reine Aromaten nach einem Es wurde nun ein mehrstufiges Verfahren gefunden, speziellen Extraktionsverfahren gewonnen. Katalywelches die erwähnten Schwierigkeiten beseitigt und satoren auf Nickelbasis sind für das bekannte Reiniweitere Vorteile aufweist. gungsverfahren nicht erwähnt. Da dieses keine VorGegenstand der Erfindung ist ein mehrstufiges hydrierungsstufe entsprechend der Erfindung umfaßt Hydrierverfahren für dampfgekrackte Benzine, die 55 und beide Hydrierungsstufen mit dem gleichen Kaeinen größeren Anteil an Aromaten und Monoolefinen talysator durchgeführt werden, erscheint es kaum und einen kleineren Anteil an harzbildenden Bestand- möglich, in der ersten Hydrierungsstufe nur die teilen enthalten, das unter destillativer Abtrennung Diolefine zu hydrieren, wie dies bei der Erfindung der einer überwiegend aus Kohlenwasserstoffen mit 6 bis Fall ist und bei der Umwandlung der Monoolefine in C-Atomen im Molekül bestehenden Fraktion und 60 Paraffine in der letzten Hydrierstufe bei verhältnisdessen mehrfacher Hydrierung bei erhöhter Tempe- mäßig niedrigen Temperaturen zu arbeiten. Gemäß ratur in Gegenwart von Hydrierkatalysatoren durch- der Erfindung werden Isopren, Cyclopentadien, Indene geführt wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das und einige Cumarone durch die Vorhydrierung des dampfgekrackte Benzin zunächst zusammen mit gesamten Krackbenzins bewußt zerstört, da sie in so Wasserstoff über einen Nickel-Trägerkatalysator, die 65 geringen Mengen vorliegen, daß ihre Aufarbeitung unter Verfahrensbedingungen einen größeren Anteil unwirtschaftlich ist. Dabei werden diese Verbindungen des Nickels in elementarer Form enthält, geleitet wird, in Materialien überführt, die die nachfolgenden Hyum einen Teil der harzbildenden Verbindungen zu drierstufen nicht mehr schädlich beeinflussen können.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3287259A (en) * 1963-12-17 1966-11-22 Exxon Research Engineering Co Electrical insulating oil
GB1141809A (en) * 1965-10-04 1969-02-05 British Petroleum Co Improvements relating to the desulphurisation and hydrogenation of aromatic hydrocarbons
US3428697A (en) * 1966-07-21 1969-02-18 Air Prod & Chem Hydrogenation process
US3494859A (en) * 1967-06-07 1970-02-10 Universal Oil Prod Co Two-stage hydrogenation of an aromatic hydrocarbon feedstock containing diolefins,monoolefins and sulfur compounds
US3511771A (en) * 1967-07-24 1970-05-12 Exxon Research Engineering Co Integrated hydrofining,hydrodesulfurization and steam cracking process
GB1400884A (en) * 1972-03-13 1975-07-16 Ici Ltd Treatment of the feedstock for a aromatic hydrocarbon extraction process
US4113603A (en) * 1977-10-19 1978-09-12 The Lummus Company Two-stage hydrotreating of pyrolysis gasoline to remove mercaptan sulfur and dienes
US4392945A (en) * 1982-02-05 1983-07-12 Exxon Research And Engineering Co. Two-stage hydrorefining process

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2872492A (en) * 1956-03-29 1959-02-03 Universal Oil Prod Co Production of aromatics in the presence of nitrogen compounds
US2953612A (en) * 1958-03-03 1960-09-20 American Oil Co Catalytic hydrogenation of dripolene
US3004914A (en) * 1958-07-25 1961-10-17 British Petroleum Co Catalysts and hydrogenation processes using the catalyst
GB899653A (en) * 1958-07-25 1962-06-27 British Petroleum Co Improvements relating to the hydrogenation of gasolines
BE595962A (de) * 1959-10-13
NL103710C (de) * 1960-01-14
BE603403A (de) * 1960-05-04

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