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DE1469244A1 - Freeze-thawing quaternary ammonium chloride solution and its production - Google Patents

Freeze-thawing quaternary ammonium chloride solution and its production

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Publication number
DE1469244A1
DE1469244A1 DE19641469244 DE1469244A DE1469244A1 DE 1469244 A1 DE1469244 A1 DE 1469244A1 DE 19641469244 DE19641469244 DE 19641469244 DE 1469244 A DE1469244 A DE 1469244A DE 1469244 A1 DE1469244 A1 DE 1469244A1
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DE
Germany
Prior art keywords
ammonium chloride
fatty
sulfate salt
quaternary
freeze
Prior art date
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Pending
Application number
DE19641469244
Other languages
German (de)
Inventor
Smiens Leo D
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Archer Daniels Midland Co
Original Assignee
Archer Daniels Midland Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Archer Daniels Midland Co filed Critical Archer Daniels Midland Co
Publication of DE1469244A1 publication Critical patent/DE1469244A1/en
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/62Quaternary ammonium compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/46Compounds containing quaternary nitrogen atoms
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/46Compounds containing quaternary nitrogen atoms
    • D06M13/463Compounds containing quaternary nitrogen atoms derived from monoamines

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Description

1463244 ; . \ 1463244; . \

G-efrierauf täubest ändige quartfir.e HerstellungFreeze on deaf-resistant quartfir.e Manufacturing

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Methode zur ntabilisierung; von Wasserdisper-· sionen von quartären Ammoniumverbindungen. Insbesondere betrifft sie ein Verfahre^ um Wasserverteilungen von unlöslichen oder teilweisen löslichen quartären Ammonium-Verbindungen frostauftaubeständig zu machen.The present invention relates to a method of stabilization; of water dispersant sions of quaternary ammonium compounds. In particular, it relates to a process Water distributions of insoluble or partially soluble quaternary ammonium compounds to make frost-thaw-resistant.

G-ewisse quartäre immonium-Verbindungen sind als kationische Appreturstoffe oder Endreagenzien bekannt, manchmal auch als kationische Weichmachermittel bezeichnet. Sie sind Stoffe, die sich im Wasser lösen oder verteilen. Sie konzentrieren und orientieren sich an Oberflächen und ionisieren dergessltt, daß das Kation eine Kohlenwasserstoffkette von 8-22 Kohlenstoffatomen enthält. Diese appretierenden Stoffe werden weithin zur Behandlung, insbesondere von Zellulosefasern und G-eweben verwandt. Sie verleihen ihnen Biegsamkeit, Geschmeidigkeit, Weichheit und Appretur. Im Hahmen einer Nachbehandlung verbessern sie ferner die Wasserfestigkeit.G-e are quaternary immonium compounds known as cationic finishes or end reagents, sometimes called cationic Plasticizer called. They are substances that dissolve or distribute in water. They concentrate and orientate themselves on surfaces and ionize them, that the cation contains a hydrocarbon chain of 8-22 carbon atoms. These finishing fabrics are widely used to treat, particularly related to cellulose fibers and woven fabrics. You lend them Flexibility, suppleness, softness and finish. Improve as part of a follow-up treatment they also water resistance.

Die kationischen Faser-Weichmachungsmittel wurden in den letzten Jahren im wesentlichen bei der gewerblichen und privaten Wäsche angewandt. Sie werdan ferner bei der Appretur von Zellulosefasern in großem Umfang benutzt. ^ In der Wäscherei werden sie verwandt, weil sie eine anfänglich weichmachende Wirkung haben und die Rauheit und das Kratzen der fasern vermindern. Sie werden beim Nach-The cationic fiber softening agents have mainly been used in commercial and private laundry in recent years. They are also used extensively in the finishing of cellulosic fibers. ^ They are used in laundry because they have an initial softening effect and reduce the roughness and scratching of the fibers. You will be

„2- BAD 0RlGlNAL 009812/1169 "2- BAD 0RlGlNAL 009812/1169

spülen der Wäsche angewandt. Man weiß auch, daß sie synthetischen Fasern, wie Eayon, Hylon, Polyester und Polyacrylfasern und -ü-eweben antistatische Eigenschaften verleihen. rinse the laundry applied. It is also known that synthetic fibers like Eayon, Hylon, polyester and acrylic fibers and -ü-eweben give antistatic properties.

Zu den beliebtesten weichmachenden Stoffen zählen die fetten .quartär en Ammonium-Chlorid-Verbindungen. Diese Verbindungen haben jedoch den Fachteil, daß sie Prost mit nachfolgendem. Auf tauen als Wasserdispersion nicht vertragen,sondern ihre Stabilität verlieren. Diese Mischungen werden normalerweise in relativ verdünnten Wasserdispersionen gehandelt. Frieren solche Dispersionen und tauen sie dann wieder auf, so erhält man eine G-el und die frühere flüssige Eigenschaft der Wasserdispersion ist zerstört.The fatty quaternary ammonium chloride compounds are among the most popular softening substances. However, these compounds have the technical part that they cheers with the following. Thaw as a water dispersion not tolerate, but lose their stability. These mixes are usually traded in relatively dilute water dispersions. Freeze such dispersions and then thaw it again, a gel and the former liquid property are obtained the water dispersion is destroyed.

Wegen dieser Frostunverträglichkeit waren bisher besondere Vorkehrungen erforderlich, um die Möglichkeit des Frierens beim Transport und bei der Lagerung während kalten Watters auszuschalten. Daraus ergab sich die Aufgabe, Mittel und Wege zu finden,, welche .einerseits Frostbeständigkeit verleihen, ohne andererseits die gewünschten weichmachenden Wirkungen zu beeinträchtigen.Because of this frost intolerance, special precautions were previously necessary, about the possibility of freezing during transport and storage during cold Turn off Watters. From this it emerged the task of finding ways and means which, on the one hand, give frost resistance, without, on the other hand, impairing the desired softening effects.

Gegenstand dieser Erfindung ist es also, fette quartäre Ammoniumchlorid-Verbindungen frostauftaubeständig zu machen./Weiterhin ist es Gegenstand dieser Erfindung, eine Mischung herzustellen, welche zusätzlich zur Frostauftaubeständigkeit die Eigenschaft einesThe object of this invention is therefore to make fatty quaternary ammonium chloride compounds resistant to freeze-thawing To make./Furthermore, the object of this invention is to produce a mixture which, in addition to being resistant to freeze-thawing the property of a

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

8 0 9 § 1 Z11 1 6 98 0 9 § 1 Z1 1 1 6 9

kationischen, faserweichmachenden Mittels hat. Weiter ist Gegenstand dieser Erfxndung die Lieferurig einer fetten quartären Ammoniumchlorid—Mischung, die nicht beim Frieren und nachfolgendem Auftauen geliert.cationic fiber softening agent. Next is the subject of this invention the supply of a fatty quaternary ammonium chloride mixture, which does not gel during freezing and subsequent thawing.

Die Aufgabe wird durch eine Zusammensetzung, die aus einer fetten quartären Ammoniumchlorid-Verbindung und einer stabilisierenden Menge eines Dialkylsulfatsalzes, eines fetten Amins besteht, gelöst.The task is through a composition that consists of a fatty quaternary ammonium chloride compound and a stabilizing amount of a dialkyl sulfate salt, a fatty amine exists, solved.

Diese Zusammensäzung liefert einen frostauftaustabilen Faserweichmacher, bestehend aus einer fetten quartären Ammoniumchlorid-Verbindung und dem Dialkylsulfatsalz eines fetten Amins. Diese Zusammensetzung zeigt erstaunlicherweise die gleichen wünschenswerten, weichmachenden und antistatischen -Eigenschaften der quartären Ammoniumchlorid-Verbindung, ohne daß ein Verdünnungseffekt auftritt. Bie besitzt zusätzlich die gewünschte G-efrierauftaubeständigkeit, wenn die wässrige Verdünnung 3~8^> Festbestandteile enthält. Die an den Verbraucher verkauften Mischungen enthalten normalerweise Konzentrationen von 5-7/6 Festbestanateile und der Rest ist Wasser, Düftstoff, Alkohol und Farbe.This combination provides a frost-thaw stable Fiber softener, consisting of a fatty quaternary ammonium chloride compound and the dialkyl sulfate salt of a fatty amine. This composition shows amazingly the same desirable plasticizing and antistatic properties of the quaternary Ammonium chloride compound without any diluting effect occurs. Bie also has the desired resistance to freezing and thawing, when the aqueous dilution 3 ~ 8 ^> Contains solid components. The blends sold to the consumer usually contain Concentrations of 5-7 / 6 solid ingredients and the rest is water, fragrance, alcohol and paint.

Die fetten quartären Ammoniumchlorid-Verbindungen, denen durch Zufügung eines Sulfatsalzes G-efrierauftaubestandi^keit verliehen wird, haben die folgende Formel:The fatty quaternary ammonium chloride compounds, which, by the addition of a sulphate salt, are given freeze-thaw resistance will have the following formula:

L2 L 2

·*■ ·" Gl· * ■ · "Eq

Ö 9 8 1 2 / 1 1 6Ö 9 8 1 2/1 1 6

Hierbei ist H^ ein Alkylrest, Aryalkylrest oder ein Cycloalkylrest oder eine gesättigte oder eine äthylen-ungesattigte Kohlenwasserstoffkette von 12-26 Kohlenwasserst off atomen. Rp und Rr, sind das gleiche wie R1 oder Älkylreste von 1-8 Kohlenstoffatomen. R. ist eine Alkylgruppe von 1-8 Kohlenstoffatomen. Die gesättigten, oder äthylen-unge»= sättigten Kohlenwasserstoffketten von 12-26 Kohlenstoffatomen sind normalerweise Fett·* ketten, die man aus tierischen, pflanzlichen oder marinen Quellen gewinnt. Derartige Quellen schliessen z.B. die Kokosnuß, das •Talgöl, das hydrierte Täfeöl, Soja, Leinsamen, Safldr (Färberdistel), Tall, Menhaden und dergleichen ein. Die Oycloalkylgruppen sind ähnlich den Alkylgruppen. Der Unterschied liegt lediglich in der Ringstruktur.Here H ^ is an alkyl radical, aryalkyl radical or a cycloalkyl radical or a saturated or an ethylene-unsaturated hydrocarbon chain of 12-26 hydrocarbon atoms. Rp and Rr are the same as R 1 or alkyl radicals of 1-8 carbon atoms. R. is an alkyl group of 1-8 carbon atoms. The saturated or ethylene unge "= saturated hydrocarbon chains of 12-26 carbon atoms are usually fat · * chains that are obtained from animal, plant or marine sources. Such sources include, for example, coconut, tallow oil, hydrogenated table oil, soy, flaxseed, safflower (safflower), tall, menhaden and the like. The cycloalkyl groups are similar to the alkyl groups. The only difference is the ring structure.

Zusätzlich können R., Rp und R„Arylalkylgruppen sein. Arylalkylgruppen sind jene, die eine aliphatisehe Kette und eine Arylgruppe haben, wobei die aliphatisehe Gruppe an das Stickstoffatom geknüpft ist.In addition, R., Rp and R “can be arylalkyl groups be. Arylalkyl groups are those that have an aliphatic chain and an aryl group, the aliphatic group being linked to the nitrogen atom.

Die kurzkettige Alky!radikale,, bezeichnet als R2, R.Z und R. sind Alkylketten von 1-8 Kohlenstoffatomen. Sie sind entweder gesättigt oder äthylen-ungesattigt. Vorzuziehen sind z.B. die Radikale, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl und Octyl.The short-chain alkyl radicals, designated as R 2 , RZ and R. are alkyl chains of 1-8 carbon atoms. They are either saturated or ethylene-unsaturated. For example, the radicals, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl and octyl are preferred.

Die fetten quartären Ammoniumchlorid-Verbindungen besitzen Kationen wie z.B. Trimethylalkyl, Dimethyldialkyl, Methyltrialkyl, Dirne thyldi aryl , Trimethylarylalkyl, wobeiThe fatty quaternary ammonium chloride compounds have cations such as trimethylalkyl, Dimethyldialkyl, methyltrialkyl, dirne thyldi aryl, trimethylarylalkyl, where

-5-809812/1169 .-5-809812 / 1169.

Methyl auch Äthyl, Propyl und dergleichen bedeuten kann. Insbesondere umfassen die vor-* zuziehenden Verbindungen Dimethyldicocoammoniumchlorid, Dimethyldisoyaammoniumchlorid, Dimethyl di-hydriertes !Palgammoniumchlorid, Diäthylditallammoniumchlorid, Diäthyldilaurylammoniumchlorid, Dimethyldimyristylamntoniumchlorid und Dimethyl (hydriertes IaIg)benzylammoniumchlorid *Methyl also ethyl, propyl and the like can mean. In particular, the preferred * compounds include dimethyldicocoammonium chloride, Dimethyldisoyaammonium chloride, dimethyl dihydrogenated! Palgammonium chloride, Diethylditallammonium chloride, diethyldilaurylammonium chloride, Dimethyldimyristylammonium chloride and dimethyl (hydrogenated IaIg) benzylammonium chloride *

Das erfindungsgemäß zur Stabilisierung ver« wandte Sulfatsalz hat folgende JFormeliThe sulfate salt used for stabilization according to the invention has the following formula

IHRYOUR

R11SO,R 11 SO,

Hierbei ist Rf- eine gesättigte oder äthylenungesättigte Alkylgruppe von S-.26 Kohlenstoffatomen und Rg Wasserstoff oder eine ge~ sättigte oder athylen-ungesättigte Alkylgruppe von 1-26 Kohlenstoffatomen. Die Alkylgruppe von 8-»26 Kohlenstoffatomen ist ein fettes Kohlenwasserstoffradikal, welches sich von tierischen, pflanzlichen oder marinen Quellen herleitet. Das Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffatomen erhält man normalerweise auf petro-chemischem Wege. R1 und R" sind die gleichen oder andere Alkylgruppen von 1-8 Kohlenstoffatomen. Die Alkylgruppen können verzweigt oder unver« zweigt sein. Vorgezogen werden Radikale wie Methyl, Äthyl, Isopropyl und Butyl.Here Rf- is a saturated or ethylene-unsaturated alkyl group of S-26 carbon atoms and Rg is hydrogen or a saturated or ethylene-unsaturated alkyl group of 1-26 carbon atoms. The alkyl group of 8- »26 carbon atoms is a fatty hydrocarbon radical, which is derived from animal, vegetable or marine sources. The alkyl with 1-8 carbon atoms is usually obtained by petrochemical routes. R 1 and R ″ are the same or different alkyl groups of 1-8 carbon atoms. The alkyl groups can be branched or unbranched. Preference is given to radicals such as methyl, ethyl, isopropyl and butyl.

Durch Reaktion eines primären oder sekundären Amins mit einem Dialkylsulfat erhält man das entsprechende Sulfatsalz. Beispiele von be-This is obtained by reacting a primary or secondary amine with a dialkyl sulfate corresponding sulfate salt. Examples of loading

-6-8-098 1 27 1 1 69 ■-6 -8 -098 1 27 1 1 69 ■

vorzugten Dialkylsulfaten, die mit primären oder sekundären Aminen zu dem gesefewünschten Salz reagieren, schliessen Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Diisopropylsulfat und Dibutylsulfat ein. Die Reaktion verläuft nach folgender Gleichung:preferred dialkyl sulfates with primary or secondary amines to the desired one Salt react, include dimethyl sulfate, diethyl sulfate, diisopropyl sulfate and dibutyl sulfate a. The reaction proceeds according to the following equation:

Hn+ —i-E5R6HHR1I R11SO, H n + —iE 5 R 6 HHR 1 I R 11 SO,

wobei Rp-, Rg Rf und R" wie oben definiert sind.where Rp-, Rg, R f and R "are as defined above.

Das Sulfatsalz bildet sich gleich, wenn man das Dialkylsulfat mit dem primären oder sekundären Amin im molaren Verhältnis mischt. Manchmal kann man es vorziehen, etwas weniger ab ein volles Mol des Alkylsulfates pro .Mol Amin zu benutzen.The sulfate salt forms the same when you mix the dialkyl sulfate with the primary or secondary Amine mixes in the molar ratio. Sometimes you may prefer to start a little less to use full mole of alkyl sulfate per mole of amine.

Man erhält eine vollständige Reaktion zwischen dem Amin und dem Alkylsulfat ohne Lösemittel bei Reaktionstemperaturen oberhalb des Schmelzpunktes des Amins* Is ist vorzuziehen, das Amin mit einigen inerten Lösemitteln zu verdünnen, bevor das Alkylsulfat zugefügt wird» Die vorzuziehenden Lösemittel sind wasserlösliche Alkohole, wie z.B.. Methylalkohol, Äthylalkohol, Propylalkohol und Isopropylalkohol. Die Reaktion mit dem Alkylsulfat findet bei Zimmertemperatur statt und ist exotherm. Die Reaktion des Amins.mit dem Alkylsulfat kann auch in Gegenwart von quartären Ammoniunxhlorid-Verbindungen durchgeführt werden.A complete reaction between the amine and the alkyl sulfate is obtained without a solvent at reaction temperatures above the melting point of the amine * Is is preferable, to dilute the amine with some inert solvents before adding the alkyl sulfate » The preferred solvents are water-soluble alcohols, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, Propyl alcohol and isopropyl alcohol. The reaction with the alkyl sulfate takes place at room temperature and is exothermic. The reaction des Amins.mit dem Alkylsulfat can also in the presence of quaternary ammonium chloride compounds be performed.

809812/1 169809812/1 169

Einige der auf diese gebildeten und vorzuziehenden Salze schliessen ein, das Di« methylsulfatsalz von primärem Goeoamin, das Dimethylsulfatsalz von primären'Sojaamin, das Dimethylsulfatsalz von primärem iallamin, das Dimethylsulfatsalz von sekundärem Dicocoamin, das Dimethylsulfatsalz von sekundärem Diso3aamin, das Dimethylsulfatsalz von hydriertem, sekundärem Ditaigamin, das Dimethylsulfatsalz von sekundärem Dilaurylamin, das Dimethylsulfatsalz von sekundärem Dimyristaamin, das Diäthylsulfatsalz von se« kundärem Dicocoamin, das Diäthylsulfatsalz von sekundärem Disojaamin, das Diäthylsulfatsalz von di-hydriertem sekundärem Ditaigamin, das Diäthylsulfatsalz von sekundärem Dilauryl— amin, das Diäthylsulfatsalz von sekundärem Dimyristylamin, das DiisopropylsulfatsäLz von primärem Cocoamin, das Diisopropylsulfatsalz von primärem So^aamin, das Diisopropylsulfatsalz von primärem Tallamin, das Diisopropylsulfatsalz von primärem Laurylamin, das Diisopropylsulfatsalz von primärem Myristylamin, das Diisopropylsulfatsalz von hydriertem primärem Talgamin, das Diisopropylsulfatsalz von sekundärem Dicocoamin, das Diisopropylsulfatsalz von sekundärem Diso3aamin, das Diisopropylsulfatsalz von sekundärem Ditaigamin, das Diisppropylsulfatsalz von sekundärem hydriertem Ditaigamin, das Diisopropylsulfatsalz von sekundärem Ditallamin und das Diisopropylsulfatsalz von sekundärem Dilaurylamin.Some of the educated and preferable to these Salts include the dimethyl sulfate salt of primary goeoamine, the Dimethyl sulfate salt of primary soy amine, the dimethyl sulfate salt of primary iallamine, the dimethyl sulfate salt of secondary dicocoamine, the dimethyl sulfate salt of secondary Diso3aamin, the dimethyl sulfate salt of hydrogenated, secondary ditaigamine, the Dimethyl sulfate salt of secondary dilaurylamine, the dimethyl sulfate salt of secondary Dimyristaamin, the diethyl sulfate salt of se « secondary dicocoamine, the diethyl sulfate salt of secondary disojaamine, the diethyl sulfate salt of di-hydrogenated secondary ditaigamine, the diethyl sulfate salt of secondary dilauryl— amine, the diethyl sulfate salt of secondary dimyristylamine, the diisopropyl sulfate salt of primary cocoamine, the diisopropyl sulfate salt of primary so ^ aamine, the diisopropyl sulfate salt of primary tallamine, the diisopropyl sulfate salt of primary laurylamine, the diisopropyl sulfate salt of primary myristylamine, the diisopropyl sulfate salt of hydrogenated primary tallow amine, the diisopropyl sulfate salt of secondary dicocoamine, the diisopropyl sulfate salt of secondary diso3aamine, the diisopropyl sulfate salt of secondary ditaigamine, the diisopropyl sulfate salt of secondary hydrogenated Ditaigamine, the diisopropyl sulfate salt of secondary ditallamine, and the diisopropyl sulfate salt of secondary dilaurylamine.

Den' quartär en Ammoniumchlor id-VerbiTidungen wird G-efrierauftaustabilität, wie "beschrieben, durch Zufugung von etwa 8-50$ des beschriebenen Sulfatsalzes, verliehen. Man stellt die Mischung des Sulfatsalzes und der c^uartären Ammoniumchlorid Verbindung durch Erhitzen beider Ver-The quaternary ammonium chloride compounds freeze-thaw stability is described as " by adding about $ 8-50 of the one described Sulfate salt. The mixture of the sulphate salt and the cousin ammonium chloride is prepared Connection by heating both

Windungen auf Temperaturen oberhalb ihra? Schmelzpunkte und nachfolgende Vermischung im gewünschten Verhältnis her. Oie genauen mechanischen Vorgänge der Vermischung der beiden Bindungen berühren ihre Eigenschaften nicht, solange wie die Mischung vollständig ist.Convolutions at temperatures above ihra? Melting points and subsequent mixing in the desired ratio. The precise mechanical processes involved in mixing the both bonds do not affect their properties as long as the mixture is completely is.

Zur Erläuterung der Erfindung dienen die nachfolgenden Beispiele vorzugsweiser Anwendung. Wenn nichts anderes bemerkt ist, beziehen sich alle Teile und Prozentsätze auf das Gewicht.The following examples of preferred application serve to illustrate the invention. Unless otherwise noted, all parts and percentages are by weight.

Beispiel IExample I.

Das Dimethylsulfatsalz ύοώ. sekundärem Dicocoamin vairde durch Erhitzen des Amins auf...43 CThe dimethyl sulfate salt ύοώ. secondary dicocoamine vairde by heating the amine to ... 43 C

und Auflösen in Isopropylalkohol zu einer and dissolving in isopropyl alcohol to a

75^igen Lösung hergestellt. Die Lösung wurde in ein Reaktionsgefäss mit einem .Rührmechanismus, einem Thermometer, einer Kühlvorrichtung und einem Tropftrichter gegeben.75 ^ igen solution produced. The solution was poured into a reaction vessel with a stirring mechanism. given to a thermometer, cooler, and dropping funnel.

Während die Temperatur nicht über 66 C steigt, wird eine equimolare Menge an- Dimethylsulfat langsam in angemessenen Mengen in das Reaktionsgefäss gegeben. Die Reaktion ist exotherm. Die Geschwindigkeit der Zugabe ist so zu regulieren, daß die Temperatur relativ niedrig bleibt, um zusätzliche Parbverluste zu vermeiden. Die Zufügung des Dimethylsulfates geschieht in etwa 30 Minuten.While the temperature does not rise above 66 C, an equimolar amount of dimethyl sulfate is added slowly in appropriate quantities into the reaction vessel given. The reaction is exothermic. The speed of the addition is to be regulated in such a way that that the temperature remains relatively low in order to avoid additional losses of color. The addition of the dimethyl sulfate takes about 30 minutes.

Die gefrierauftau-stabilisierte quartäreThe freeze-thaw stabilized quaternary

80881 2/116980881 2/1169

-» Q —- »Q -

Ammoniumchlorid-Verbindung wird durch Mischung von 70 Teilen einer Dimethyl di-hydrierten Talg-Ämmoniumchlorid-Substanz, genannt "Adogen 442" und hergestellt durch die ARGHBR DANIELS MIDLAHD COMPANY mit einem Gehalt von 75$ an Festbestandteilen mit 50 Teilen an Dimethylsulfatsalz von Dicocoamin, ebenfalls bei 75$ Pestbestandteilen hergestellt. Die sich ergebende Mischung wird dann mit .Wasser verdünnt, so daß sie eine 6$ige Dispersion im Wasser bildete. Die 6$ Festbe'Standteile umfassen 30$ Aminsalz und 70$ quartäre Ammoniumverbindung.Ammonium chloride compound is made by Mixture of 70 parts of a dimethyl dihydrogenated tallow ammonium chloride substance, called "Adogen 442" and manufactured by the ARGHBR DANIELS MIDLAHD COMPANY with a Solid content of $ 75 with 50 parts of dimethyl sulfate salt of dicocoamine, also made at $ 75 Plague Ingredients. The resulting mixture is then diluted with .Wasser, so that it formed a 6 $ dispersion in the water. The $ 6 fixed components include $ 30 amine salt and 70 $ quaternary ammonium compound.

Der Gefrierpunkt dieser Mischung beträgt etwa O0C. Die Gefriertaubeständigkeit einer solchen Mischung wurde bestimmt, und zwar indem die 6$ige Wasserdispersion während 24 Stunden einer Temperatur von 24°0 ausgesetzt wurde. Die gefrorene Lösung wurde dann bei* Zimmertepmeratur aufgetaut. Die Mischung war einwandfrei und im Zustand einer frei fliessenden Lösung.The freezing point of this mixture is about 0 ° C. The freeze resistance of such a mixture was determined by exposing the 6% water dispersion to a temperature of 24 ° 0 for 24 hours. The frozen solution was then thawed at room temperature. The mixture was perfect and in the state of a free flowing solution.

Eine herkömmliche Kontrollprobe von 6$ Dimethyl—d (hydriertem Talg)ammoniumchlorid · in Wasser wurde demselben Frier- und Auftauvorgang unterworfen. Das Dimethyl dehydrierte Talgammoniumchlorid war nach dem Auftaun zu einem unbrauchbarem Gel geworden.A conventional control sample of 6 $ dimethyl-i (Hydrogenated tallow) ammonium chloride · in water was the same freezing and thawing process subject. The dimethyl dehydrated tallow ammonium chloride was closed after thawing become an unusable gel.

Beispiel IIExample II

Unter Verwendung des Dimethylsulfatsalzes vonUsing the dimethyl sulfate salt of

-10-809812/1169 -10- 809812/1169

- ιο· -- ιο · -

Dicocoamin, das in Beispiel I hergestellt wurde, mischte man eine Mischung von 85 Teilen von 75$iger lösung von Dimethyldicocoammonium-Chlorid in Isopropylalkohol mit 15 Teilen einer 75$igen Lösung von Dimethylsulfatsalz von Beispiel I. Diese Mischung wurde in Wasser so verteilt, daß diese einen G-ehalt an Feststoffen von 1J0Ja hatte. Die Mischung hatte einen Gefirierpunkt von etwa 50O.Dicocoamine, which was prepared in Example I, was mixed a mixture of 85 parts of a 75% solution of dimethyldicocoammonium chloride in isopropyl alcohol with 15 parts of a 75% solution of the dimethyl sulfate salt from Example I. This mixture was distributed in water so that this had a total solids content of 1 J 0 Yes . The mixture had a Gefirierpunkt of about 5 0 O.

Die G-efierauftaubeständigkeit wurde durch Abkühlen und 24 stündige Aufbewahrung bei einer Temperatur von -180G untersucht. Der Auftauvorgang erfolgte bei Zimmertemperatur. Die Lösung floss frei und bildete kein Gel. Eine Kontrollprobe ohne Dimethylsulfatsalz war nach dem Frieren und Tauen wegen G-elbildung unbrauchbar .The G-efierauftaubeständigkeit was investigated by cooling and 24 hours of storage at a temperature of -18 0 G. The thawing process took place at room temperature. The solution flowed freely and did not form a gel. A control sample without dimethyl sulfate salt was unusable after freezing and thawing because of gel formation.

Weitere Versuche bezogen sich auf die weichmachenden und appretierenden Eigenschaften. Sie wurden bei einer quartären Ammoniumchloridverbindung, wie dem Dimethylsulfatsalz eines Amins sowohl vor dem Frieren, als auch nach dem Frieren bestimmt und mit solchen quartären Ammoniumchloridverbindungen verglichen, die kein Sulfatsalz enthielten. Durch die Zufügung eines Sulfatsalzes ergab sich keine schädliche -Beeinflussung der weichmachenden Eigenschaften. Sie blieben auch nach.dem Frieren und nachfolgendem Auftauen in vollem Umfang erhalten.Further attempts related to the softening and finishing properties. she were for a quaternary ammonium chloride compound, such as the dimethyl sulfate salt of an amine both before freezing and after Freezing determined and compared with those quaternary ammonium chloride compounds that do not have Contained sulfate salt. The addition of a sulfate salt did not result in any harmful effects the softening properties. They remained even after the freezing and afterwards Defrost received in full.

Beispiel III ■ . -,,.-_, ,.-·--...... ...- Example III ■. - ,,.-_,, .- · --...... ...-

Eine G-efrierauftaubeständige Ammoniumchlorid-A freeze-thaw-resistant ammonium chloride

-11-809812/1169 ·;..·. :■ - ■ <- * -, ;-.-11-809812 / 1169 ·; .. ·. : ■ - ■ <- * -; -.

verbindung wurde wie folgt aus dem Sulfatsalz eines Amins, in Beimischung mit einem quartären Ammoniumohlorid hergesiBl.lt:Compound was made from the sulfate salt as follows of an amine, produced in admixture with a quaternary ammonium chloride:

80 Teile Adogen 442 einer 75$igen Lösung von quartärem Dimethyl-di (hydriertem Talg) ammoniumchlorid in Isopropylalkohol, hergestellt durch die ARGHER DAlIELS. MIDLAlD 0OMPAlI wurde mit 15 Teilen an Dieocoamin gemischt. Man stellte die Mischung durch Erhitzen der ffliatären Verbindung und des Amins auf eine Temperatur von 43°0, bei der beide in flüssigem Zustand waren, her. Unter Aufrechterhaltung der Temperatur von 43 0 wurden langsam 6 Teile von Dimethylsulfat zu der Mischung gegeben. Man beobachtete eine leichte exotherme Reaktion. Die Hinzufügung des Dimethylsulfates ergab ein Salz des Dicocoamina80 parts of Adogen 442 of a 75% solution of quaternary dimethyl di (hydrogenated tallow) ammonium chloride in isopropyl alcohol by ARGHER DAlIELS. MIDLAlD 0OMPALI was mixed with 15 parts of dieocoamine. The mixture was made by heating the ffliatary compound and the amine on one Temperature of 43 ° 0, at which both were in the liquid state. While maintaining the temperature of 43 0 6 parts of dimethyl sulfate were slowly added to the mixture. A slight exothermic reaction was observed. The addition of the dimethyl sulfate gave a salt of dicocoamina

lach der Verdünnung mit Wasser auf etwa 3-8$ Gehalt an Peststoffen zeigte die Mischung Gefriertaubeständigkeit.laugh at the dilution with water to about $ 3-8 The mixture showed content of pesticides Freeze thaw resistance.

Beispiel IVExample IV

Das Sulfatsalz wurde durch Reaktion equimolarer Mengen von Dimyristylamin mit Diäthylsulfat hergestellt. Dies wurde durch Auflösen von Teilen von Dimyristylamin in 25 Teilen Isorlpopylalkohol erreicht, und zwar durch Erhitzen der Mischung auf 39°C. Die Lösung wurde in ein Reaktionsgefäss mit einem Rührmechanismus, einem Thermometer, einer Kühlvorrichtung und einem Tropftrichter gegeben. Die TemperaturThe sulfate salt was made by reacting equimolar amounts of dimyristylamine with diethyl sulfate manufactured. This was done by dissolving one part of dimyristylamine in 25 parts of isopropyl alcohol achieved by heating the mixture to 39 ° C. The solution was in a reaction vessel with a stirring mechanism, a thermometer, a cooling device and given to a dropping funnel. The temperature

-12--12-

809812/1169809812/1169

wurde innerhalb eines Bereiches von 43°C bis maximal 660O gehalten und 19 Teile Diäthylsulfat langsam und abgemessen in das Reaktionsgefäss zugegeben. Die Reaktion war exotherm. Die Diäthylsulfataddition benötigte etwa 20 Minuten*was maintained within a range of 43 ° C to a maximum of 66 0 O and 19 parts of diethyl sulfate was added slowly and metered into the reaction vessel. The reaction was exothermic. The diethyl sulfate addition took about 20 minutes *

Die quartäre Ammoniumchloridverbindung, die mit 8-50$, bezogen auf ihr Gewicht an Diäthylsulfatsalz von Dimyristylamin versehen waren, und dann in wässriger Lösung bei 3-7$ IPe st gehalt verteilt wurden, zeigten keine Gelbildung der quartären Ammoniumchloridverbindung nach einem Prozeß des Frierens und Auftauens. Dies war durch die Gegenwart des Sulfatsalzes bedingt.The quaternary ammonium chloride compound, those with $ 8-50 based on their weight of the diethyl sulfate salt of dimyristylamine were provided, and then distributed in aqueous solution at 3-7% IPe st content, showed no gelation of the quaternary ammonium chloride compound after one process of freezing and thawing. This was through conditional on the presence of the sulfate salt.

Beispiel VExample V

Das Dimethylsulfatsalz eines primären hydrierten Talgamins wurde durch Zufügenvon equimolaren Mengen von Diäthylsulfat und primärem Amin hergestellt. Die Reaktion erfolgte bei 49 0 in einer Lösung von 56Teilen von hydriertem Talgamin und 25 Teilen von Isopropylalkohol. Die /minlösung wurde in ein Reaktionsgefäss gegeben, das mit einem Rührmechanismus, einem Thermometer, einer Kühlvorrichtung und einem Tropftrichter versehen war. Man gab etwa 19 Teile Dimethylsulfat, abgemessen in die Aminlösung und hielt die Temperatur zwischen 43°ö und 660C. Bs erfolgte eine exotherme Reaktion. DasThe dimethyl sulfate salt of a primary hydrogenated tallow amine was prepared by adding equimolar amounts of diethyl sulfate and primary amine. The reaction was carried out at 49 in a solution of 0 56Teilen from hydrogenated tallow amine and 25 parts of isopropyl alcohol. The / min solution was put in a reaction vessel equipped with a stirring mechanism, a thermometer, a cooler, and a dropping funnel. Was added about 19 parts of dimethyl sulfate, metered into the amine solution and keeping the temperature between 43 ° and 66 0 C. ö Bs an exothermic reaction. That

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f U69244 f U69244

Dimethyl sulfat s al ζ von hydriertem Talgamin zeigte den gewünschten G-efrier-Auftau stabilisierenden Effekt auf quartäre AmmoniuBichloridverbindung bei Anwendung in einer bestimmten stabilisierenden Menge und verteilt in wässrigen Lösungen, so daß diese etwa 3-8$ Peststoff enthielten.Dimethyl sulfate s al ζ of hydrogenated tallow amine showed the desired stabilizing freeze-thawing properties Effect on quaternary ammonium dichloride compound when used in a specific stabilizing amount and distributed in aqueous solutions so that they contained about 3-8 $ pesticides.

Beispiel IV ; - Example IV ; -

Verwendet wurde das Diäthylsulfatsalz von Dimyristylamin, welches in Beispiel IV hergestellt wurde, um eine G-efrier-Auftau stabilisierte Wasserlösung von quartärem Methyl-di (hydriertem Talg) ammoniumchlorid herzustellen. Dies wurde durch Mischen von 20 Teilen des Sulfatsalzes von Beispiel IV mit 80 Teilen von 755^igem Methyl-di (hydriertem Talg) ammoniumchlorid in Isopropylalkohol .erreicht. E±b wässrige Lösung dieser Mischung durch Verteilen von 7 Teilen der Mischung in 49 Teilen Wasser wurde bereitet. Die wässrige Lösung zeigte die gewünschte G-efrierauftaubeständigkeit. The diethyl sulfate salt of Dimyristylamine, which was prepared in Example IV was made to a freeze-thaw stabilized water solution of quaternary methyl-di (hydrogenated tallow) to produce ammonium chloride. This was done by mixing 20 parts of the The sulfate salt of Example IV with 80 parts of 755% methyl di (hydrogenated tallow) ammonium chloride in isopropyl alcohol. E ± b aqueous solution of this mixture by distributing it 7 parts of the mixture in 49 parts of water were prepared. The aqueous solution exhibited the desired resistance to freeze-thawing.

8 0 9 812/11698 0 9 812/1169

Claims (1)

D ■ ■ "■ ■D ■ ■ "■ ■ Eine gefrier-auftau-beständige Mischung eines quartären Ammoniumchlorids, bestehend aus einem quartärem, fetten Ammoniumchlorid und dem Dialkylsulfatsalz eines fetten Amins.A freeze-thaw-resistant mixture of a quaternary ammonium chloride, consisting of a quaternary, fatty ammonium chloride and the dialkyl sulfate salt of a fatty amine. Eine gefrier-iauftau—beständige Dispersion eines quartären Ammoniumchlorids, dadurch gekennzeichnet, daß einem quartären, fetten Ammoniumchlorid eine stabilisierende Menge von Dialkylsulfatsalz eines fetten Amins zugesetzt wird.A freeze-thaw resistant dispersion of a quaternary ammonium chloride, characterized in that a quaternary, fatty Ammonium chloride a stabilizing amount of dialkyl sulfate salt of a fatty amine is added. Eine gefrier-auftau-beständige Dispersion eines quartären Ammoniunöilorid, gekennzeichnet durch eine Zusammensetzung aus 92-97$ Wasser, das eine wohlriechende Menge Parfüm und einen Farbstoff enthält und 5-8$ einer Mischung in einem Lösungsmittel von 8-50$, Sulfatsalz eines fetten Amins und 50-92?S einer · quartären fettai Ammoniumchloridverbindung.A freeze-thaw-resistant dispersion of a quaternary ammonium oil, characterized by a composition of 92-97 $ water, which contains a fragrant amount of perfume and a dye, and 5-8 $ of a mixture in a solvent of 8-50 $, the sulfate salt of a fatty Amine and 50-92? S of a fatty quaternary ammonium chloride compound. Anspruch 3, wobei das Dialkylsulfatsalz das Dimethylsulfatsalz des Dicocoamin ist.Claim 3, wherein the dialkyl sulfate salt is the dimethyl sulfate salt of dicocoamine. 5) - ■■■;■ ■■ . ; ■■■-■■■ ■■--■-■.■ - ./.·- 5) - ■■■; ■ ■■. ; ■■■ - ■■■ ■■ - ■ - ■. ■ - ./.·- Anspruch 5, vrobei die Ammoniumchioridverbindung Dimethyl-di (hydriertes Talg)ammonium-' ' chlorid ist. "' " ; Claim 5, wherein the ammonium chloride compound is dimethyl di (hydrogenated tallow) ammonium chloride. "'"; 809812/1169 .■■■ OWaHML MWBBIW809812/1169. ■■■ OWaHML MWBBIW Bine gefrier-auftau-beständige Mischung, "bestehend aus 92-97$ Wasser und 3-8$ einer Mischung in einem Lösungsmittel von 8-50$ an Dialkylsulfatsalz eines fetten Amins und auf 100$ ergänzend, etwa 50-92$ quartäre fett-alkylierten Aiamoniumchloridver "bindung.A freeze-thaw-resistant mixture, "Consists of $ 92-97 water and $ 3-8 a mixture in a solvent of $ 8-50 of the dialkyl sulfate salt of a fatty one Amines and supplement to $ 100, around $ 50-92 quaternary fatty-alkylated ammonium chloride ver "binding. Verfahren zur Herstellung gefrier-auftau-beständiger Dispersionen quartärer Ammoniumchloride, dadurch gekennzeichnet, daß eine quartäre lettalkylaramoiiiumchloridverbindung und ein Dialkylsulfat/eines fettalkylierten Amins mit Wasser zu einer Dispersion von 3-8$ (Jehalt an feststoffen gemischt werden.Process for making freeze-thaw resistant Dispersions of quaternary ammonium chlorides, characterized in that a quaternary fatty alkyl aromatic chloride compound and a dialkyl sulfate / fatty alkylated one Amine with water to a dispersion of 3-8 $ (content of solids can be mixed. Verfahren zur Herstellung gefrier-auftau-"beständiger Dispersionen quartärer Ammoniumchloride, dadurch gekennzeichnet, daß 92-97$ Wasser und etwa 3-8$ einer Mischung in einem lösungsmittel von einer stabilisierenden Menge von Dialkylsulfatsalz eines fettalkylierten Amins mit einem quartärem fettalkyliertem Ammoniumchlorid gemischt werden»Process for making freeze-thaw "resistant" Dispersions of quaternary ammonium chlorides, characterized in that 92-97 $ Water and about 3-8 $ of a mixture in a solvent of a stabilizing agent Amount of dialkyl sulfate salt of a fatty alkylated Amine can be mixed with a quaternary fatty alkylated ammonium chloride » Ein Verfahren zur Herstellung gefrier-auftau-"beständiger Dispersionen quartärer Ammoniumchloride, dadurch gekennzeichnet, daß 8-50$ Sulfatsalz eines fettalkylierten Amins und zu 100$ ergänzend 50-92$ quartäre fettalkylierte Ammoniumchloridverbindung in einem Lösungsmittel mit 92-97$ Wasser gemischt werden, wobei letzteres eine wohlriechende Menge an Duftstoff und einen Farbstoff enthält.A method of making freeze-thaw "resistant" Dispersions of quaternary ammonium chlorides, characterized in that $ 8-50 Sulphate salt of a fatty-alkylated amine and additionally 50-92 $ quaternary fatty-alkylated to 100 $ Ammonium chloride compound can be mixed in a solvent with 92-97 $ water, being the latter contains a fragrant amount of fragrance and a coloring agent. 809812/1169809812/1169 /fb/ fb Anspruch 8, wobei das Sulfatsalz das Dimethylsulfat des Dicocoamins ist.Claim 8, wherein the sulfate salt is dimethyl sulfate of dicocoamine. Ansprach 8, wobei die Ammoniumchloridverbindung Dimethyl-di (hydriertes Talg)ammoniumchlorid ist.Addressed 8, the ammonium chloride compound being dimethyl di (hydrogenated tallow) ammonium chloride is. Ein Verfahren zur Herstellung gefrierauftaubeständiger Dispersionen von quartärem Dimethyldicocoammoniumchlorid, dadurch gekennzeichnet, daß im wesentlichen 5-7$ einer Mischung von 10-201Zo Dimethylsulfatsalz von sekundärem Dicocoamin und zu 100$ ergänzend 80-90$ Dimethyldicocoammoniumchlorid in Isopropylalkohol mit 93-95$ Wasser gemischt werden.A process for the preparation of freeze-thaw-resistant dispersions of quaternary dimethyldicocoammonium chloride, characterized in that essentially 5-7 $ of a mixture of 10-20 1 Zo dimethyl sulfate salt of secondary dicocoamine and 100 $ additionally 80-90 $ dimethyldicocoammonium chloride in isopropyl alcohol with 93-95 $ water be mixed. Anspruch 12, wobei das Wasser eine wohlriechende Menge an Duftstoff enthält.Claim 12, wherein the water contains a fragrant amount of fragrance. Anspruch 12, wobei das Wasser einen Farbstoff enthält.Claim 12, wherein the water contains a dye. 809812/1169809812/1169
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