DE1468459C - - Google Patents
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Description
Es ist bekannt, daß tertiäre Amylene aus Kohlenwasserstoffgemischen, die diese und andere Q-Kohlenwasserstoffe enthalten, durch Behandeln des Kohlenwasserstoffgemisches mit 50 bis 70 Gewichtsprozent Schwefelsäure bei niederen Temperaturen gewonnen werden können. Aus der Säurephase werden die tertiären Amylene durch Verdünnen der Säure auf etwa 40 bis 45 Gewichtsprozent und anschließender Destillation oder Wasserdampfdestillation erhalten.It is known that tertiary amylenes from hydrocarbon mixtures, containing these and other Q hydrocarbons by treating the hydrocarbon mixture with 50 to 70 percent by weight sulfuric acid can be obtained at low temperatures. The acid phase becomes the tertiary amylenes by diluting the acid to about 40 to 45 percent by weight and then Obtained distillation or steam distillation.
So betrifft die USA.-Patentschrift 2 958 715 die Extraktion von tertiären; Amylenen aus der beladenen Schwefelsäure mit flüssigen Kohlenwasserstoffen, deren Siedepunkt genügend hoch über dem der tertiären Amylene liegt.For example, U.S. Patent 2,958,715 relates to the extraction of tertiary; Amylenes from the laden Sulfuric acid with liquid hydrocarbons whose boiling point is sufficiently high above that of the tertiary Amylene lies.
Die britische Patentschrift 566 028 beinhaltet die Extraktion von sekundären Olefinen mit flüssigen oder dampfförmigen Kohlenwasserstoffen. ..;...British Patent 566 028 involves the extraction of secondary olefins with liquids or vaporous hydrocarbons. ..; ...
Der Ausdruck »tertiäre Amylene« bezieht sich auch auf 2-Methylbuten-l und 2-Methylbuten-2.The term "tertiary amylenes" also refers to 2-methylbutene-1 and 2-methylbutene-2.
Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Gewinnung von tertiären Amylenen aus Kohlenwasserstoffgemischen, die diese und andere C5-Kohlenwasserstoffe enthalten, durch Behandeln mit einer wäßrigen, 50- bis 70gewichtsprozentigen Schwefelsäure, Abziehen der beladenen Schwefelsäure, Extraktion der tertiären Amylene mit einem flüssigen paraffinischen oder olefinischen Kohlenwasserstoff und Abtrennung der tertiären Amylene von dem Kohlenwasserstoff, dadurch gekennzeichnet, daß man die beladene Schwefelsäure mit einem dampfförmigen paraffinischen oder geradkettigen olefinischen Kohlenwasserstoff mit 3 Oder 4 Kohlenstoffatomen pro Molekül extrahiert, wobei der Kohlenwasserstoff kondensiert wird, und der einen C3- oder C4-Kohlenwasserstoff und tertiäre Amylene enthaltenden Kohlenwasserstoffstrom abzieht.The invention therefore relates to a process for obtaining tertiary amylenes from hydrocarbon mixtures which contain these and other C 5 hydrocarbons by treating with an aqueous, 50 to 70 percent strength by weight sulfuric acid, stripping off the laden sulfuric acid, extracting the tertiary amylenes with a liquid paraffinic or olefinic hydrocarbon and separation of the tertiary amylenes from the hydrocarbon, characterized in that the laden sulfuric acid is extracted with a vaporous paraffinic or straight-chain olefinic hydrocarbon with 3 or 4 carbon atoms per molecule, the hydrocarbon being condensed, and the one C 3 - or C 4 -hydrocarbon and tertiary amylenes containing hydrocarbon stream withdraws.
Nach dem vorliegenden Verfahren ist es daher erfindungswesentlich, daß die dampfförmigen Kohlenwasserstoffe in der Extraktionszone kondensiert werden. Die Umwandlung des Dampfes in eine Flüssigkeit ist für das erfindungsgemäße Verfahren insofern kennzeichnend, als die Kondensationswarme zum Erhitzen der beladenen Schwefelsäure auf die gewünschte Temperatur zur Extraktion der tertiären Amylene verwendet wird. Hierdurch werden auf Polymerisation zurückzuführende Verluste an tertiären Amylenen verhindert oder auf ein Minimum reduziert.According to the present process, it is therefore essential to the invention that the vaporous hydrocarbons be condensed in the extraction zone. The conversion of the vapor into a liquid is characteristic of the process according to the invention insofar as the heat of condensation for heating the loaded sulfuric acid to the desired temperature for the extraction of the tertiary amylenes is used. This results in losses of tertiary amylenes which can be attributed to polymerization prevented or reduced to a minimum.
Die durchschnittliche Kontaktzeit zwischen der Kohlenwasserstoff- und Säurebeschickung wird im Bereich von einer bis 15 Minuten gehalten.The average contact time between the hydrocarbon and acid feed is im Range held from one to 15 minutes.
Als Extraktionsmittel werden praktisch dampfförmige Kohlenwasserstoffbeschickungen aus Propan, Propylen, η-Butan, Isobutan, Buten-1, cis-Buten-2 und/oder trans-Buten-2 verwendet. Die Temperatur des eintretenden dampfförmigen Kohlenwasserstoffstroms wird im Bereich von etwa 25 bis etwa 600C gehalten, vorzugsweise im Bereich von 40 bis 47 0C.Practically vaporous hydrocarbon feeds of propane, propylene, η-butane, isobutane, butene-1, cis-butene-2 and / or trans-butene-2 are used as extractants. The temperature of the entering vaporous hydrocarbon stream is kept in the range from about 25 to about 60 ° C., preferably in the range from 40 to 47 ° C.
Die Extraktion von tertiären Amylenen aus einer Schwefelsäurelösung, die diese tertiären Amylene enthält, ist bei erhöhten Temperaturen günstiger. Es ist jedoch schwierig, tertiäre Amylene bei erhöhter .''Temperatur zu· extrahieren, ohne die Polymerisation von tertiären Amylenen in der Schwefelsäure hervorzurufen. Es ist daher notwendig, daß die angereicherte Säure, bevor sie in Kontakt mit den Extraktionskohlenwasserstoffen gebracht wird, einer Heizdauer unterworfen wird, die so kurz wie möglich ist, um die Verluste an tertiären Amylenen durch Polymerisation auf einem Minimum zu halten.The extraction of tertiary amylenes from a sulfuric acid solution containing these tertiary amylenes, is cheaper at elevated temperatures. However, it is difficult to obtain tertiary amylenes at elevated levels . '' To extract temperature without causing the polymerization of tertiary amylenes in sulfuric acid. It is therefore necessary that the enriched acid be allowed to heat for a period of time before it is brought into contact with the extraction hydrocarbons is subjected, as short as possible, to the losses of tertiary amylenes due to polymerization to keep it to a minimum.
Ein entscheidender Vorteil des vorliegenden Verfahrens besteht darin, daß die Wärme von der extrahierten, wäßrigen Schwefelsäure direkt auf den das tertiäre Amylen extrahierenden Kohlenwasserstoff übergeführt wird, wodurch sich ein dampfförmiger Kohlenwasserstoff ergibt, der nach Kompression eine Temperatur nur wenig oberhalb der Extraktionstemperatur hat, sowie eine "abgekühlte, extrahierte A decisive advantage of the present process is that the heat from the extracted, aqueous sulfuric acid directly on the hydrocarbon extracting the tertiary amylene is transferred, whereby a vaporous hydrocarbon results, which after compression a Temperature only slightly above the extraction temperature, as well as a "cooled, extracted
■'"■ Schwetelsäure bei einer optimalen Absorptionstempe-, ratur. Die Verarbeitungskosten werden auf diese Weise sehr vermindert. Es ergibt sich eine beträchtlich höhere Wirksamkeitgegenüber bekannten Verfahren ■ '"■ sulfuric acid at an optimal absorption temperature. The processing costs are very much reduced in this way. The result is a considerably higher effectiveness compared to known processes
• zur Abtrennung und Gewinnung von tertiären• for the separation and extraction of tertiary
Amylenen. _ . ...Amylenes. _. ...
Bei spielExample
Beladene, 15,6°C warme angereicherte Schwefelsäure der in der Tabelle gezeigten Zusammensetzung wird mit einer Geschwindigkeit von 850 m3 pro Arbeitstag mit dampfförmigem Kohlenwasserstoff von 47° C mit der in der Tabelle gezeigten Zusammensetzung, der mit einer Geschwindigkeit von 752 m3 pro Arbeitstag zugeführt wird, gemischt. Der dampfförmige Kohlenwasserstoff wird hierzu auf. einen Druck von 7,03 kg/cm2 verdichtet. Die 47°C heiße extrahierte Säure wird mit einer Geschwindigkeit von 648 m3 pro Arbeitstag abgezogen. Die extrahierte Schwefelsäure hat die in der Tabelle angegebene Zusammensetzung. Der mit einer Geschwindigkeit von 953 m3 pro Arbeitstag abgezogene Kohlenwasserstoffextrakt hat die in der Tabelle gezeigte Zusammensetzung. Loaded, 15.6 ° C warm enriched sulfuric acid of the composition shown in the table is at a rate of 850 m 3 per working day with vaporous hydrocarbon of 47 ° C with the composition shown in the table, at a rate of 752 m 3 per Working day is supplied, mixed. The vaporous hydrocarbon is used for this purpose. compressed a pressure of 7.03 kg / cm 2. The extracted acid at 47 ° C. is drawn off at a rate of 648 m 3 per working day. The extracted sulfuric acid has the composition given in the table. The hydrocarbon extract withdrawn at a rate of 953 m 3 per working day has the composition shown in the table.
Zusammensetzungcomposition
Beladene
SchwefelsäureLaden
sulfuric acid
m7Tm7T
Dampfförmiger
Kohlenwasserstoff
ms/T ' -"' : Vapor-shaped
Hydrocarbon
m s / T '- "' :
Extrahierte
SchwefelsäureExtracted
sulfuric acid
m3/Tm 3 / T
Kohlenwasserstoffextrakt Hydrocarbon extract
Isobutan Isobutane
Butan und Butylene Butane and butylenes
Isopentan Isopentane
Penten-1 Pentene-1
2-Methylbuten-l 2-methylbutene-1
Pentan Pentane
trans-Penten-2 trans-pentene-2
cis-Penten-2 cis-pentene-2
2-Methylbuten-2 2-methylbutene-2
Hexan Hexane
Decen Decen
65gewichtsprozeitige Schwefelsäure65% by weight sulfuric acid
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0,8
0,32
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