DE1468220B - Selektive herbicide Mittel - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft selektive herbicide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Sulfonylcarbaminsäureestern der allgemeinen Formel

Y—4 >-S0₂—NH-C— OCH₃ (I)

in der Y die Nitro-, Amino-, Methoxycarbonylamino-, Methylamino- oder N-Methylformylaminogruppe bedeutet, oder an deren Alkali-, Ammonium- oder Aminsalzen.

Die herbiciden Mittel enthalten einen oder mehrere der vorstehend aufgeführten Sulfonylcarbaminsäureester zusammen mit mindestens einem verträglichen festen oder flüssigen Verdünnungsmittel oder einem verträglichen mineralischen, tierischen oder pflanzlichen öl, das zur Verwendung in herbiciden Zusammensetzungen geeignet ist, vorzugsweise zusammen mit Benetzungs-, Dispergier- oder Emulgiermitteln. Vorzugsweise enthalten die Zusammensetzungen 0,05 bis 50 Gewichtsprozent Sulfonylcarbaminsäureester.

Beispiele für geeignete feste Verdünnungsmittel sind Talk, calcinierte Magnesia, Kieselgur, Tricalciumphosphat, gepulverter Kork, Absorptionsgasruß, ein Ton, wie Kaolin oder Bentonit, oder ein verträgliches festes Benetzungs- oder Dispergiermittel. Die festen Zusammensetzungen, die die Form von Stäuben, Körnern oder benetzbaren Pulvern aufweisen können, werden vorzugsweise hergestellt, indem man die Sulfonylcarbaminsäureester nach Formel (I) mit den festen Verdünnungsmitteln vermahlt oder indem die festen Verdünnungsmittel mit Lösungen der Sulfonylcarbaminsäureester in flüchtigen Lösungsmitteln imprägniert werden, worauf die Lösungsmittel verdampft und erforderlichenfalls die Produkte zu Pulver vermählen werden. Kornförmige Formulierungen können hergestellt werden, indem die in flüchtigen Lösungsmitteln gelösten Sulfonylcarbaminsäureester von den kornförmigen Verdünnungsmitteln absorbiert und die Lösungsmittel verdampft werden oder indem Zusammensetzungen, die wie vorstehend beschrieben, in Pulverform erhalten wurden, granuliert werden. Die Benetzungs-, Dispergier- und Emulgiermittel, die bevorzugt insbesondere in benetzbaren Pulvern vorhanden sind, können vom ionischen oder nichtionischen Typ sein, beispielsweise Sulforicinoleate, quaternäre Ammoniumderivate oder auf Kondensaten von Äthylenoxyd aufgebaute Produkte, wie z. B. Kondensate von Äthylenoxyd mit Octylphenol, oder Fettsäureester von Anhydrosorbitverbindungen, welche durch Veretherung der freien Hydroxylgruppen durch Kondensation mit Äthylenoxyd löslich gemacht wurden. Es wird bevorzugt, Mittel der nichtionischen Art zu verwenden, da diese gegenüber Elektrolyten nicht empfindlich' sind. Benetzbare Pulver gemäß der Erfindung können mit Wasser unmittelbar vor der Verwendung in gebrauchsfertige Emulsionen oder Suspensionen umgewandelt werden.

Flüssige erfindungsgemäße Mittel besitzen normalerweise die Form von Lösungen, Suspensionen oder Emulsionen aus den Sulfonylcarbaminsäureestern und enthalten ein Benetzungs-, Dispergier- oder Emulgiermittel. Diese Emulsionen und Lösungen werden aus wäßrigen, organischen oder wäßrigorganischen Medien, wie z. B. Acetophenon, Isophoron, Toluol oder Xylol oder-mineralischen, tierischen oder pflanzlichen ölen oder Gemischen dieser Verdünnungsmittel, die Benetzungs-, Dispergier- oder Emulgiermittel der ionischen oder nichtionischen Art, beispielsweise die der vorhergehend beschriebenen Arten, enthalten, hergestellt. Wie bei den festen Zusammensetzungen werden Benetzungs-, Dispergier- und Emulgiermittel der nichtionischen Art bevorzugt, da diesen die Empfindlichkeit gegenüber vorhandenen Elektrolyten fehlt. Gewünschtenfalls können die Emulsionen der Sulfonylcarbaminsäureester in Form von selbstemulgierenden Konzentraten, welche die aktiven Substanzen in den Emulgiermitteln oder in Lösungsmitteln, die Emulgiermittel enthalten, die mit den Wirkstoffen verträglich sind, verwendet werden, aus denen durch einfache Zugabe von Wasser gebrauchsfertige Mittel erhalten werden.

Herbicide Mittel in Form von Aerosolen mit einem Gehalt an einem oder mehreren der Carbaminsäureester nach Formel I fallen ebenfalls in den Bereich der Erfindung. Sämtliche der vorstehend aufgeführten Zusammensetzungen können weiterhin Bindemittel oder andere gebräuchliche Zusätze enthalten.

Die herbiciden Mittel können ferner andere herbicid wirksame Verbindungen, wie z. B. MCPB [y - (4 - Chlor - 2 - methylphenoxy) - buttersäure], 2,4-DB [y - (2,4 - Dichlorphenoxy) - buttersäure], MCPA (4-Chlor-2-methylphenoxy-essigsäure), 2,4-D (2,4-Dichlor - phenoxyessigsäure), 2,4,5-T (2,4,5 - Trichlorphenoxyessigsäure), Phenylcarbamate und Harnstoffe, beispielsweise Propham (Isopropyl-N-phenylcarb* amat) und Chlorpropham [Isopropyl-N-(3-chlorphenyl) - carbamat] und Dalapon (Natrium - a,a - dichlorpropionat) enthalten.

Die erfindungsgemäßen herbiciden Mittel können sowohl vor der Keimung als auch nach der Keimung yon Unkräutern, wie z. B. Wildhafer (Avena fatua), ausdauerndem Winterlolch (Lolium perenne), Echinochloa (Echinochloa crusgalli), grünem Fuchsschwanz (Setaria viridis), Sauergras (Digitaria sanguinalis), Fuchsschwanz (Alopecurus pratensis), Hundskamille (Matricaria inodora), Maisringelblume (Chrysanthemum segetum), gemeines Kreuzkraut (Senecio vulgaris), schwarze Winde (Polygonum convolvulus), Rotfuß (Polygonum persicaria), Quecke (Agropyron repens), kriechendes Straußgras (Agrostis stolonifera), Fetthenne (Chenopodium album), Ampfer (Rumex sp.), jährliches Rispengras (Poa annua), Ackersenf (Sinapis arvensis), Gänsegras (Eleusine indica), jährliche Schweinsdistel (Sonchus sp.), kriechende Distel (Cir-

sium arvensis) und Amaranthus sp. in Bepflanzungen, nen Formel

wie ζ. Β. Zwiebel, Rettich, Raps, Senf, Kresse, Rüben, Luzerne, Klee, breite Bohnen, welsche Bohnen, Erbsen, Linsen, Karotten, Sonnenblumen, Kartoffeln, Tomaten, Leinen, Kohl, Sojabohnen, Erdnüsse, Baumwolle, verwendet werden, ohne daß eine wesentliche Schädigung der Bepflanzungen bei den normalerweise zur Kontrolle der Unkräuter erforderlichen Dosierungen auftritt.

Die Zusammensetzungen können auch zur Bekämpfung von Unkräutern, wie Quecke, in Brachland oder unkultiviertem Land, d. h. Land, auf welchem keine Pflanzung wächst, verwendet werden. Die erforderlichen Dosierungen und die Art und Zeit der Auftragung variieren je nach der Art der zu bekämpfenden Pflanze oder Pflanzen, der Pflanzung und der gewünschten Wirkung. Im allgemeinen ergeben in Anbetracht dieser Faktoren Dosierungen an aktivem Material zwischen 0,454 und 4,54 kg je 0,40 Hektar gute Resultate.

Von hervorragender Bedeutung sind diejenigen Mittel, welche Methyl-p-aminobenzol-sulfonylcarbamat und Methyl-ρ-nitrobenzol-sulfonylcarbamat enthalten, weil sie besonders wertvoll zur Bekämpfung von Wildhafer, Quecke, grünem Fuchsschwanz, Straußgras, Gänsegras, Fuchsschwanz, jährlichem Rispengras, Hundskamille, Polygonum sp., Kreuzkraut, Ampfer, Ackersenf, jährlicher Schweinsdistel, Sauergras und Maisringelblume bei Zuckerrüben, Leinen, Erbsen, Luzerne, Baumwolle, Sojabohnen, Kartoffeln, Tomaten und Kohl bei Aufbringung nach der Keimung sowie zur Bekämpfung vor der Keimung von Wildhafer, Fuchsschwanz, jährliches Rispengras, Fetthenne, Hundskamille und Polygonum sp. bei Erbsen, breiten Bohnen, welschen Bohnen und Sojabohnen sind. Zusammensetzungen, die Methyl-p-methoxycarbonylamino-benzolsulfonylcarbamat enthalten, sind besonders wertvoll zur Bekämpfung nach der Keimung von Sauergras in Baumwolle.

Wirkstoffe, in welchen der Substituent Y die Methylaminogruppe oder die N-Methylformylaminogruppe bedeutet, sind geeignet zur Bekämpfung von Unkräutern, wie Wildhafer (Avena fatua), jährliches Rispengras (Poa annua), Fuchsschwanz (Alopecurus pratensis), Quecke (Agropyron repens), Ackersenf (Sinapis arvensis), Hundskamille (Matricaria inodora) und Polygonum sp. in Pflanzungen, wie Erbsen, Bohnen und Linsen, vor oder nach der Keimung, ohne daß eine wesentliche Schädigung der Pflanzungen bei den normalerweise zur Zerstörung der Unkräuter erforderlichen Dosierungen auftritt.

Die Sulfonylcarbaminsäureester der allgemeinen Formell können nach an sich zur.Herstellung von Sulfonylcarbamaten bekannten Verfahren hergestellt werden. Typische Verfahren, durch welche die erfindungsgemäßen Wirkstoffe hergestellt werden können, sind nachfolgend zusammengefaßt. In der nachfolgenden Formel besitzt Y die vorstehend aufgeführten Bedeutungen.

CH₃OCOCl

in einem wäßrigen oder organischen Medium in Gegenwart eines basischen Kondensationsmittels, vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 10 und 20⁰C in wäßrigen Medien und bei Rückflußtemperatur in organischen Medien.

(b) Umsetzung eines Isocyanates der allgemeinen Formel

SO₇NCO

mit Methanol, wobei die Umsetzung, die exotherm ist, vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 50 und 100⁰C in einem Lösungsmittel, wie einem chlorierten aromatischen Kohlenwasserstoff von hohem Siedepunkt, beispielsweise Trichlorbenzol, in Gegenwart eines geringfügigen Überschusses von Methanol durchgeführt wird.

(c) Umsetzung eines Sulfonylhalogenides der allgemeinen Formel ' .

SO₂HaI

worin Hai ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom bedeutet, mit einem Carbamat der Formel . ;

NH₇COOCH,

wobei die Umsetzung in einem organischen Lösungsmittel bei Rückflußtemperatur in Gegenwart eines basischen Kondensationsmittels, z. B. eines tertiären Amins, vorzugsweise Pyridins. oder eines Alkaliderivats, z. B. Kaliumcarbonat, durchgeführt wird, oder andererseits und bevorzugt das als Ausgangsmaterial dienende Carbamat der obigen Formel in der Form eines Alkali-, insbesondere eines Natriumderivats, vorliegt. , ■·:■

(d) Umesterung eines Esters der Formel

SO₇-NH-C-OR

mit Methanol.

(e) Umsetzung eines Harnstoffderivates der allgemeinen Formel

(a) Umsetzung eines Sulfonamidderivates der all- · ' "gemeinen Formel ■ .

mit einem Chlorkohlensäurederivat der allgemeiworin R₁. und R₂ gleich oder verschieden sein können und Wasserstoffatome ■ oder··· niedrige Alkylgruppen. bedeuten, mit Methanol bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise in einem Überschuß des Methanols als Lösungsmittel, gew ünsclv tenfalls unter Druck und in Gegenwart eines Säurekatalysators, wie z. B. Schwefelsäure.

5 6

(0 Oxydation einer Sulphenyl-oder Sulphinylverbin- (1) Falls der Sulfonylcarbaminsäureester der Fordung der allgemeinen Formel mel I in Form eines Aminsalzes vorliegt, Behandlung der Verbindung der Formel I mit einer

Y-J/ ^-A NHCOOCH stöchiometrischen Menge des Amins, welches

\—/ ³ 5 beispielsweise aus Diäthanolamin, Triäthanöl-

. λ · ο j ο/λ /- ujii -ι amin, Octylamin oder Morpholin bestehen kann,

worin A eine S- oder SO-Gruppe bedeutet, mit ' · ^: ■ ■:.··.· .. .

beispielsweise Wasserstoffperoxyd in einem (m) Falls der Sulfonylcarbaminsäureester der For-

Lösungsmittel, wie Aceton, Essigsäure oder einem mel I in Form eines Ammoniumsalzes vorliegt,

Gemisch aus Essigsäure und Essigsäureanhydrid, Behandlung einer Lösung der. Verbindung der

gewünschtenfalls bei erhöhter Temperatur, z.B. Formel I in einem Lösungsmittel, wie 'j.. B. Metha-

etwa 100⁰C. ■ nol, mit gasförmigem Ammoniak;. ·..;■;■

(g) Falls Y eine primäre Amino- oder N-Methyl- ' Beispiel 1 .

aminogruppe bedeutet, Hydrolyse einer Ver- -^:-- ^: · ' ' ■■· "-""■''

bindung der allgemeinen Formel .15 ^E"i Gemisch aus 48 g Vermiculite, 50 g Methyl-

p-aminobenzol-sulfonylcarbamat und 2 g eines Kon-

V_cA\TurnnrH densationsproduktes aus 10 Mol Äthylenoxyd und

/ ^iU2^WHLUULH3 1 Mol Octylphenol wird fein vermählen. Das erhal-

■■.„„. . , . . ■ ... , , . , . tene feine benetzbare Pulver wird, nachdem es in

worin Y eine Acylamino-oder N-Methyl-niedrig- _{2o Wa}sser suspendiert wurde, mit 1,81 kg aktivem Mate-

acylaminogruppe, vorzugsweise eine N-Methy - _{dal je Q4Q Hektar aufgetragen und gibt eine zu}_

acetamidogruppe, bedeutet, vorzugsweise durch f_riedenstellende Kontrolle von Fuchsschwanz und

Behandlung mit einem Überschuß von wäßriger _{Wildhafer in} Zuckerrübenpflanzungen.
Natnumhydroxydlosung bei Raumtemperatur.

,,.„,,.,. ... .. u j * *. Beispiel2

(h) Falls Y eine primäre Aminogruppe bedeutet, 25 ^v

katalytische Hydrierung einer Verbindung der 100 ecm einer 20%igen Lösung in Aceton von

allgemeinen Formel Methyl-p-nitrobenzolsulfonylcarbamat wird tropfenweise in einem Bandmischer auf 80 g Attaclay-Körner

n MHrnnru gegossen, deren Durchmesser zwischen 2 und 5 mm

^U2^1NHLUULH3 ₃₀ variiert. Das Lösungsmittel wird unmittelbar nach

Zugabe der Lösung verdampft, indem das Gemisch

in einem Lösungsmittel, z. B. absolutem Äthanol, bei etwa 30 bis 40° C gehalten und das Innere der

unter Verwendung von Raneynickel oder Adams Apparatur mit einem Luftstrom durchgeblasen wird.

Platinkatalysator. Die Körner werden schließlich unter vermindertem

... „ „ _v . . . , Ui- u 35 Druck bei 40 bis 50°C getrocknet.

(1) Falls Y eine Methoxycarbonylaminogruppe be- _{Die er}haltenen Körner werden vor der Keimung

deutet, Umsetzung eines Carbaminsaureesters der _{mit 9fi7 kg Granulal je} 0,40 Hektar verwendet und

allgemeinen Formel ergeben eine zufriedenstellende Bekämpfung von jähr-

.—. lichem Rispengras, Fuchsschwanz, Fetthenne, Hunds-

H₂N—<ζ y—SO₂NHCOOCH₃ 40 kamille und Wildhafer in Pflanzungen von breiten

\=/ Bohnen.

mit einem Chlorkohlensäureester der Formel Beispiel 3

CH O · COCl ^'^{n emu}lgi^erDares Konzentrat wird hergestellt aus

..„ . , ' . , ., ,. . ⁴⁵ Methyl-p-aminobenzolsulfonyl-

m einem wäßrigen oder organischen Medium in carbamat ■ ■ .■ ^J 20 σ

Gegenwart eines basischen Kondensationsmittels _{Tween 80} (pöiyoxyiiihiiensörbitan- '

vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 10 monooleat) jq „

und 2O⁰C in wäßrigem Medium oder bei Rück- Acetophenon '.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. ad 100 ecm *

nußtemperatur in organischen Medien. 50 '

...„„.,. _XT», , ,r 1 · , Dieses Konzentrat wird in einer Menge von 1,36 kg

ü) Falls Y eine N-Methyl-formylaminogruppe be- _{aktiyem Matcria}, _{je 040 Hektar nach ejner} ■

deutet durch1 Formierung der entsprechenden _neten Verdünnung mit Wasser, z. B. 1 Teil Konzen-

Verbmdung der Formel I worm Y eine Mono- _{trat auf J6 Teüe Wasse verwendet und} ergibt eine

methylaminogruppe bedeutet, vorzugsweise zufriedenstellende Bekämpfung von Wildhafer, Hunds-

durch Verwendung von Ameisensaure oder For- _{kamiu Rotfuß und Queckc jn Zucker}rUbenpflan-

mylfluond. _zungen

(k) Falls der Sulfonylcarbaminsäureester der For- Beispiel 4

mel 1 in Formeines Alkalisalzes vorliegt, Behänd- . :

lung der Verbindung der Formell mit einer 60 100 g Methyl-p-aminobenzolsulfonylcarbamat wer-

stöchiometrischen Menge eines Alkalimetalls oder den mit 3 g Texofor FX85 (Polyoxyüthylen-alkyl-

AlKalimetallalkoxyds oder Hydroxyds in einem phenol-kondensat) vermischt. Es wird destilliertes

geeigneten Lösungsmittel. Vorzugsweise wird die Wasser bis zu einem Gesamtvolumen von 500 ml

Umsetzung durchgerührt, indem der Ester der zugegeben, worauf dann in einer Kugelmühle 2 Stun-

I-ormcl I mit einem Alkalimetall, vorzugsweise (.5 den lang gemahlen wird. Die erhaltene Suspension

Natrium, gelöst in einem Überschuß eines niedri- wird mit Wasser \erdünnt und in einer Menge von

gen aliphatischen Alkohols, wie z.B. Methanol. 0.9kg aktivem Material je 0.40 Hektar Baumwoll-

bchandclt und zur Trockene eingedampft wird. pllanzung gesprüht, die mit Gänsegras und l-ichino-

7 8

chlba verunreinigt ist. Man erhält eine zufrieden- Dieses Konzentrat wird in einer Menge von 1,81 kg stellende Bekämpfung dieser Unkräuter. aktivem Material je 0,40 Hektar nach entsprechender . . Verdünnung mit Wasser, z.B. 1 Teil Konzentrat Beispiel 5 _aur 20 Teile Wasser, verwendet> und ergibt eine zu-Eine sprühfähige Suspension in öl aus Methyl- 5 friedenstellende Kontrolle von Ackersenf, Hundsp-methoxycarbonylaminobenzolsulfonylcarbamatwird kamillie, Wildhafer und Fuchsschwanz in Erbsenhergestellt, indem das aktive Material in Isophoron pflanzungen bei Aufbringung vor der Keimung,
zu einer 20%igen Lösung gelöst wird, in welche 5 Gewichtsprozent/Volumen Tween 80 einverleibt werden. Beispiel 10
2 Teile dieses Konzentrats werden mit einem Trak- 10

tor-Dieselöl (18 Teile) vermischt, wobei sich eine Ein benetzbares Pulver wird durch gründliches

ölsuspension ergibt, welche mit einer Menge von Vermischen von 50 g Methyl-p-N-melhylformyl-

1,81kg aktivem Material je 0,40 Hektar gesprüht aminobenzolsulfonylcarbamat, 40 g Kaolin und 10 g

wird und eine zufriedenstellende Kontrolle von aus- Pentrone T (anionisches Benetzungsmittel vom Typ

dauernden Gräsern, wie z. B. Quecke und Straußgras, 15 sulfonierter Alkohol) hergestellt. Dieses Pulver wird

bewirkt. in einer Menge von 1,81 kg aktivem Material je

η ■ ία 0>40 Hektar, nachdem es in Wasser zu einer geeig-

ü e 1 s ρ 1 e _neten Konzentration, _z β 35 kg benetzbares Pulver

Ein emulsionsfähiges Konzentrat wird hergestellt je 454 1 Wasser, suspendiert wurde, verwendet und

aus 20 ergibt eine zufriedenstellende Kontrolle von Acker-

.... . , ... , senf, Wildhafer und Fuchsschwanz in Erbsenpflan-

cibarnat"¹'" ^enZ " 20 g ^zun^^{en bei} Aufbringung nach der Keimung.
2,4-Dichlorphenoxybuttersäure

(Butylester) 8g ₂ Beispiel 11

ween 8 Man verwendet nach der Keimung eine Lösung

Acetophenon ad 100 ecm _{des Na(riumsa}|_{zes von} Methyl-p-aminobenzolsul-

Dieses Konzentrat wird mit einer Menge von 1,90 kg fonylcarbamat in einer Menge von 2,2 kg Wirksubaktivem Material (1,36 kg Carbamat, 0,54 kg 2,4-Di- stanz, ausgedrückt als Benzolsulfonylcarbamat, je chlorphenoxybuttersäure-butylester) je 0,40 Hektar 30 Hektar durch Aufsprühen auf Leinpflanzen, die durch nach einer geeigneten Verdünnung mit Wasser, z. B. Windhafer und Knöterich beeinträchtigt sind. Man 1361 Lösung je 0,40 Hektar, verwendet und ergibt erhält eine zufriedenstellende Kontrolle dieser Uneine zufriedenstellende Bekämpfung von Wildhafer, kräuter ohne merkliche Schädigung der Kultur.
Setaria, jährlicher Schweinsdistel, Distel, Fetthenne,
Amaranthus sp. und Ackersenf in Luzernpflanzungen. 35 Beispiele

B e i s ρ i e 1 7 Man verwendet nach der Keimung eine Lösung

100 g Methyl-p-methylaminobenzolsulfonylcarb- des Kaliumsalzes von Methyl-p-nitrobenzolsulfonyl-

amat werden mit 3 g Texofor FX85 (Polyoxyäthylen- carbamat in einer Menge von 4,4 kg Wirksubstanz

alkylphenöl-kondensat) vermischt. Es wird destilliertes 40 (ausgedrückt als Benzolsulfonylcarbamat) je Hektar.

Wasser zu einem Gesamtvolumen von 500 ml züge- Man erhält eine zufriedenstellende Kontrolle von

geben, worauf dann in einer Kugelmühle 2 Stunden Windhafer und Mutterkraut in Kartoffelpflanzungen

lang vermählen wird. Die erhaltene Suspension wird ohne merkliche Schädigung der Pflanzungen,
mit Wasser zu einer Suspension vermählen, welche

mit einer Menge von 1,81kg aktivem Material je 45 Beispiel 13
0,40 Hektar gesprüht wird und eine zufriedenstellende

Bekämpfung von Quecke ergibt. Man verwendet das Kaliumsalz von Methyl-p-ami-■_ . . nobenzolsulfonylcarbamat in Form einer 0,8%igen Beispiel 8 Lösung (Gewicht je Volumen), die 0,8% »TENOFOR Eine sprühfähige Suspension in öl von Methyl- 50 F N 11«(Handelsprodukt auf der Basis eines Kondenp-melhylaminobenzolsulfonylcarbamat wird herge- sats von Äthylenoxyd mit Alkylphenolen) enthält, stellt, indem das aktive Material in Isophoron zu Diese Lösung wird direkt zwischen die Reihen von 20 Gewichtsprozent/Volumen gelöst wird. Dann setzt Obstbäumen in einer. Menge von 550 l/ha zur Konman 5 Gewichtsprozent/Volumen Tween 80 (Poly- trolle von Echinochloa, Eleusine, Fingergras und oxyäthylensorbitan-monooleat zu. 2 Teile dieses Kon- 55 Setaria species gesprüht,
zentrates werden mit 18 Teilen eines Traktor-Dieselöls vermischt, wobei sich eine ölige Suspension ergibt, B e i s ρ i e 1 14
welche mit einer Menge von 1,81 kg aktivem Material

je 0,40 Hektar gesprüht wird und die eine zufrieden- Man verwendet nach der Keimung eine wäßrige

stellende Regelung der Quecke bewirkt. 60 Lösung des Triäthanolaminsalzes von Methyl-p-meth-

'_B. iQ oxycarbonylaminobenzolsulfonylcarbamatihergestellt

. . ^öei spiel 9 durch Auflösen von Methyl-p-methoxycarbonyl-

Ein erriulsionsfähiges Konzentrat wird hergestellt aminobenzolsulfonylcarbamat in einer Lösung von

aus 1 Äquivalent Triäthanolamin in Wasser) zum Be-

Methyl-p-melhylaminobenzol- 65 sprühen von durch Unkräuter, einschließlich Finger-

sulfonylcarbamat .. 20 g gras und Echinochloa, beeinträchtigten jungen Baum-

Tween 80 10 g wollpflanzen in einer Menge von 2,2 kg Wirksubstanz

Acetophenon ad 100 ecm (ausgedrückt als Benzolsulfonylcarbamat) je Hektar.

Man erhält eine zufriedenstellende Kontrolle dieser Unkräuter ohne feststellbare Schädigung der Pflanzen.

Beispiel 15

Man verwendet das Gemisch einer Lösung des Kaliumsalzes von Methyl-p-aminobenzolsulfonylcarbamat und des Kaliumsalzes von 4-ChIor-2-phenoxyessigsäure in einer Menge von 2,2 kg/ha (ausgedrückt als Benzolsulfonylcarbamat) bzw. 0,350 kg/ha (ausgedrückt als Säure). Man besprüht mit dieser Lösung Leinpflanzen, die durch Windhafer, Polygonumarten, Ackersenf, Tausendschön, Gänsefuß, jährliche Gräser und schädliche Dicotyledonen beeinträchtigt sind, ohne merkliche^Schädigung der Kulturen.

Beispiel 16

Man verwendet das Gemisch wäßriger Lösungen des Natriumsalzes von Methyl-4-aminobenzolsulfonylcarbamat und des Natriumsalzes von 4-(2,4-Dichlorphenoxy)-buttersäure in Mengen von 2,2 kg der erstgenannten Substanz (ausgedrückt als Benzolsulfonylcarbamat) und 1,1 kg der zweiten Substanz (ausgedrückt als Säure) je Hektar Luzerne. Man erhält eine zufriedenstellende Kontrolle von Gräsern, wie beispielsweise Setaria species, Echinochloa und zweisamenlappigen Pflanzen, wie beispielsweise Disteln und Ampfer, ohne feststellbare Schädigung der Kultur.

Beispiel 17

Man verwendet ein Gemisch einer wäßrigen Lösung des Ammoniumsalzes von Methyl-p-nitrobenzolsulfonylcarbamat (erhalten durch Umsetzung von Methylp-nitrobenzolsulfonylcarbamat mit 1 Äquivalent Ammoniak in verdünnter Lösung) und von 3-Amino-1,2,4-triazol in einer Menge von 2,2 kg der ersteren Substanz (ausgedrückt als Benzolsulfonylcarbamat) und 4,4 kg der zweiten Substanz je Hektar bei Brachfeldern. Man hält so die jährlichen und bleibenden Unkräuter, wie beispielsweise Setaria species, Quecken, Echinochloa, Fingergras und die bleibenden zweisamanlappigen Pflanzen, Kanadische Gänsedisteln, Ampfer und Knöterich unter Kontrolle.

Beispiel 18

3. Methyl-p-N-methylformylaminobenzölsulfonylcarbamat (F. = 203 bis 205⁰C);

4. Methyl-p-methylaminobenzolsulfonylcarbamat (F. = 132 bis 134°C);

5. Methyl-p-methoxycarbonylaminobenzolsulfonylcarbamat(F. = 217 bis 219⁰C).

Auf Grund ihrer guten Wasserlöslichkeit können folgende Verbindungen vorteilhaft verwendet werden:

6. Kaliumsalz des Methyl-p-aminobenzolsulfonylcarbamats;

7. Kaliumsalz des Methyl-p-nitrobenzolsulfonylcarbamats;

8. Natriumsalz des Methyl-p-nitrobenzolsulfonylcarbamats;

9. Triäthanolaminsalz des Methyl-p-nitrobenzolsulfonylcarbamats;

10. Natriumsalz des Methyl-p-aminobenzolsulfonylcarbamats;

11. Natriumsalz des Methyl-p-methoxycarbonylaminobenzolsulfonylcarbamats (F. = 258 C);

12. Kaliumsalz des Methyl-p-methoxycarbonylaminobenzolsulfonylcarbamats.

Versuchsbericht I

55

Man vermahlt 20 g Kaliumsalz vom Methyl-p-nitrobenzolsulfonylcarbamat und 80 g Ättapulgitton. Man granuliert das Gemisch in üblicher Weise, um Körner mit einem Durchmesser von 2 bis 5 mm zu erhalten.

Man verwendet dieses Granulat vor der Keimung in einer Menge von 22 kg/ha in Zuckerrübenfeldern. Man erhält eine zufriedenstellende Kontrolle von Rispengras, Windhafer, Gänsefuß, Mutterkraut und Polygonumarten. A

Folgende Verbindungen können in den erfindiings- B gemäßen selektiven herbiciden Mitteln enthalten sein: C

1. Methyl-p-nitrobenzolsulfonylcarbamat 65 D (F. = 145 bis 148°C);

2. Methyl-p-aminobenzolsulfonylcarbamat E (F. = 145 bis 146°C);

Die erfindungsgemäßen Benzolsulfonylcarbamate sind gegenüber einem Spektrum von Unkräutern wirksam, das sich von dem Spektrum der bekannten

- Herbicide unterscheidet, und sie können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Unkräuter angewendet werden. Sie eignen sich zur Bekämpfung von Unkräutern des Typs der Monokotylen und Dikotylen nach dem Auflaufen im Gegensatz zu (a) anderen bekannten Nachauflaufherbiciden, wie 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure und 4-ChIor-2-methylphenoxyessigsäure, die gegen Gräser nicht wirksam sind, und zu

(b) Herbiciden, wie Isopropyl-N-phenylcarbamat und Isopropyl - N - (3 - chlorphenyl) - carbamat (Chlorpropham), die zwar gegen Gräser wirksam sind, jedoch im allgemeinen vor dem Auflaufen der Unkräuter angewendet werden müssen. Das Spektrum der durch die erfinduhgsgemäßen Herbicide zu bekämpfenden Unkräuter umfaßt ferner eine Anzahl von Arten, die durch Anwendung auf die Blätter bisher nur schwierig zu bekämpfen waren, wie Avena fatua, Alopecurus myosuroides, Agrostis spp., Holcu?

lanatus, Bromus mollis, Agropyron repens, Polygonum lapathifolium und Rumex crispus. Unter diesen sind Agrostis, Agropyron und Rumex perennierende Pflanzen und daher in solchen Fällen besonders lästig, wo nicht häufig gepflügt wird.

Die folgenden Tabellen zeigen die herbiciden Aktivitäten der erfindungsgemäßen Verbindungen bei Anwendung auf die Blätter. Die Bezeichnungen A bis E entsprechen folgenden erfindungsgemäßen Substanzen:

Methyl-p-nitro-benzolsuifonyicarbamat, Methyl-p-aminobenzolsulfonylcarbamat, Methyl-p-methoxycarbonylaminobenzolsulfonylcarbamat,

Methyl-p-N-methylformylaminobenzolsulfonylcarbamat,

Methyl-p-methylaminobenzolsulfonylcarbamat.

Tabelle 1

12

Pllan/ciiurten und Wuchstumszusiaiul

(Anzahl der Blätter)

Avena fatua 1 bis 2

Agrostis stolonifera 1 bis 2

Aurostis tenuis (beim Spießen)

Aüropyron repens 25,4 bis 33,02 cm

hoch

Alopecurus myosuroides I bis 2

Bromus moHis (Sämling)

Dactylis glomerata 1 bis 2

Hplcus lanatus 1 bis 2

Loiium perenne 1 bis 2

Poa annua 1 bis 2

Dosierung des Ilorhicids in Einheiten von 1,125 kg,ha, die erforderlich ist zur

a) W/oigen Verringerung des Frischgewichts, (b) 70- bis "X)%igen Verringerung

des Frischgewichts, (c) 'X)%igcn Abtötung

(a) (b)

2	1,5
1	0,75
2	0,9 bis 1
16*	<16
4	3
2	0,9
2	1
4	2
8	4 bis 6
4	2

als Kaliumsalz

(al

2 2 4

Chlorprophnm la)

(Fortsetzung)

Pflanzenarten und Wachstumszustand

(Anzahl der Blätter) Dosierung des f Icrbicids in Einheiten von 1,125 kg,ha, die erforderlich ist zur

(a) 90%igen Verringerung des Frischgewichts, (b) 70- bis 90"/.igcn Verringerung

des Frischgewichts, (c) 90%igen Abtötung

als Kaliumsalz

(C)

als Kaliumsalz (O "

als Kaliumsalz

(C)

Chlorpmpham Ic)

Polygonum japathifolium 1 bis

Sinapis arvensis 2 bis 3

Matricaria inodora 3 bis 5

Rumex crispus 15,24 cm Durchmesser.

2* 1*

2 bis 4*

1,5*

1*

1*

1 bis 2*

etwa 8* etwa 4* etwa 8*

etwa etwa

keine Abtötung bei 8

Angewandt als freie Säure in wäßriger Acetonlösung. Gegenüber dieser Art nicht getestet.

Tabelle

Pflanzenarten Wachstumszustand

Minimale wirksame Dosis in Einheiten von 1,125 kg, ha zur Erzielung von 90- bis 95%iger Bekämpfung

als Natriumsulz

A vena fatua

Alopecurus pratensis

Alopecurus myosuroides ......

Poa annua

Polygonum Iapathifolium

Sinapis arvensis

Matricaria inodora:

Holons lanatus

Agrostis stolonifera ..........

Agrostis tennuis ..·..'

Bromus mollis

Gegenüber dieser Art nicht getestet.

Sämling Sämling Sämling Sämling Sämling Sämling Sämling Sämling Sämling Sämling Sämling

4 bis 4

2 bis ' inaktiv bei 8

4 1

1 2 bis

2 2 bis

1 bis

'

4 1 bis

Die nachstehende Tabelle zeigt die in dem Boden verbleibende Aktivität gegen Unkräuter vor dem Auf-

^laufcn: Tabelle 111

l'flanzenartcn

A vena fatua

Holcus lanata ....

Poa anniia

(henopodium

album

Polygonum

lapathifoüum ...

Sinapis urvensis...
Matricaria inodora

^:.i forderliche Dilsis zur 90%igcii Λ htöliing

keimender Samen in Einheilen von 1.125 kg ha

i:

<2 <2

Chlorpropharn

<r

<r

* Niedrigste getestete Menge

~ Gegenüber dieser Art nicht getestet.

Weilerhin wurden Parzellen von Kartoffelfeldern vor dem Auflaufen der Pflanzung mit wäßrigen Lösungen der zu vergleichenden Verbindungen besprüht, und nach 28 Tagen bestimmte man die Unkrautbekämpfung im Vergleich mit nichtbesprühten Kontrollparzellen. 121 Tage nach dem Besprühen wurde der PIIn nzungscrlrag gemessen.

Dabei wurden folgende Ergebnisse erhallen:

Tabelle IV

Verbindung	Anwendungs menge in Einheiten von 1.125 kg/ha	Prozentuale Bekämpfung des gesamten Unkraut bestands	Pflanzungs- ausbeute in Einheiten von 1.125 kg /lia
B als Kaliumsalz Chlorpropham.. Nicht besprühte Kontroll- parzellen	2 2	56 41	6810 5033 6063

Unkrautarten, die bei der Bestimmung der Bekämpfung in den nicht besprühten Kontrollparzellen auftraten, waren (die Ziffern in Klammern geben die Anzahl der Pflanzen pro 0,836 qm an):

Capsella bursa-pastoris (11), Chenopodium album (36),
Cirsium arvense (11),

Convolvulus anensis (12).
Polygonum convolvulus (13), Solatium nigruni (6),
Sonchus arvensis (5),
Sonchus clcraceus (8).

Veronica hederifolia (38).

Vet suchsbericht II

. Im Treibhaus in Töpfen aufgezogene Unkräuloi

ίο wurden mit in Wasser verdünnten Formulieiiinpni der zu untersuchenden Wirkstoffe besprüht. Im I-'allc von Avena fatua betrug die Anzahl der besprühten Pflanzen 20 bis 25, im Falle der anderen Species ^ς Eine entsprechende Anzahl von Pflanzen jeder Spcm-s

wurde aus Vergleichsgründen nicht besprüht. Die Konzentration der zu untersuchenden Verbindungen in den Sprayflüssigkeiten war so eingestellt, daß sie praktisch anwendbaren Konzentrationen entsprach: beginnend mit einem Minimum von 0,281 kg/ha und

mit einem geometrischen Faktor von 2 auf 9,00 kg. ha anwachsend, wobei 1901 Sprayflüssigkeit pro 0,40 Hektar versprüht wurden. Verwendet wurden Labom troumspräzisionssprühgeräle, die frisch auf dieses Volumen geeicht waren.

Die Sprayfliissigkeilen, die die Kaliumsalze λ «in Methyl -p- N -methylformylaminobenzolsulfonylcaihamat und Methyl-p-melhylaminobenzolsulfonyleaihamat enthielten, wurden durch Auflösen der Testverbindungen im gewünschten Wasservolumen herge-

stellt, dem 0,5 Gewichtsprozent/Volumen eines Mc netzungsmitlelsmil dem Handelsnamen »Ethylan C P<· beigefügt wurden. Die chlorprophamhalligen Spray flüssigkeiten waren Emulsionen, hergestellt durch Verdünnen einer handelsüblichen flüssigen Zusammen-

setzung von 40 Gewichtsprozent/Volumen Chlorpropham, die unter dem Namen »Farmon CIPC 40« bekannt ist, mit Wasser auf die gewünschte Menge. Der Zusatz von 0,5 Gewichtsprozent/Volumen Eth\- Ian CP bewirkte die benetzende Wirkung der Beii-

zolsulfonylcarbamat-Testverbindungen enthaltenden Sprayflüssigkeiten. Auf diese Weise wurde eine vergleichbare Haftung der Sprayflüssigkeiten, die die drei Teslverbindungen enthielten, auf den Unkraulblättern erzielt. Die Pflanzen wurden anschließend

45.35 Tage im Treibhaus unter Standardtemperatur- und -tageslängenbedingungen bei normaler Handbcwässcrung, beginnend mit dem Tag nach dem Besprühen, gehalten. Die herbicide Aktivität wurde nach 35 Tagen ermittelt, wobei die verwendete Menge jeder einzelnert

Verbindung bestimmt wurde, die im Vergleich mit den unbehandelten Pflanzen einen 90%igen Wachstumsrückgang bewirkte (ED₉₀). Die Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

Pflanzenarten

Wachstumszusland beim Besprühen
(Höhe/Anzahl der Blätter)

ED«, in Einheilen von 1.125 kg/ha

(Kaliumsalz)

(Kaliumsalz)

Chlorpropham

Sinapis arvensis —
Matricaria inodora,
Avena fatua

6,35 cm/3 Blätter 2 2 <8

2,54 cm/6 bis 7 Blätter > 8 2 NR

15,24 cm/2 Blätter 2 1 4

NR bedeutet, daß kein wesentlicher herbieider Effekt mit der größten eingesetzten Dosis der Testverbindung (9,00 kg pro Hektar) erzielt

wurde.
>8 bedeutet, daß mit der größten eingesetzten Dosis der Testverbindung (9,00 kg pro Hektar) etwa 50%ige Wachstumsverminderung

erzielt wurde.

Aus den Versuchsberic iten I und II ist ersichtlich, daß mit den erfindungsgemäßen Substanzen eine verbesserte herbicide Aktivität und bessere Ausbeuten erzielt werden als mit dem bekannten Herbicid Chlorpropham.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Selektive herbicide Mittel, g e kennzeichnet durch einen Gehalt an Sulfonylcarbaminsäureestern der allgemeinen Formel

   SO₂-NH-C-OCH₃

   in der Y die Nitro-, Amino-, Methoxycarbonylamino-, Methylamino- oder N-Methylformylaminogruppe bedeutet, oder an deren Alkali-, Ammonium- oder Aminsalzen.