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DE1445762A1 - Verfahren zur Herstellung von Chinonderivaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Chinonderivaten

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Publication number
DE1445762A1
DE1445762A1 DE19641445762 DE1445762A DE1445762A1 DE 1445762 A1 DE1445762 A1 DE 1445762A1 DE 19641445762 DE19641445762 DE 19641445762 DE 1445762 A DE1445762 A DE 1445762A DE 1445762 A1 DE1445762 A1 DE 1445762A1
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DE
Germany
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triazole
quinone
aminoethyl
red
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19641445762
Other languages
English (en)
Inventor
Grundmann Dr Med Ekkehard
Gold Dr Heinrich
Juehling Dr Med Lieselotte
Petersen Dr Siegfried
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of DE1445762A1 publication Critical patent/DE1445762A1/de
Pending legal-status Critical Current

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Description

Natürliche und synthetische Chinonderivate spielen bekanntlich als Heilmittel eine bedeutende Rolle. Insbesondere sind in der letzten Zeit Chinone mit bakteriziden, fungiziden und cytostatischen Eigenschaften beschrieben worden.
Die vorliegende Erfindung befaßt sich mit neuen Chinonderivaten, die bemerkenswerte chemotherapeutische Eigenschaften besitzen. Man stellt sie in an sich bekannter Weise dadurch her, daß man Chinone, die mit nucleophilen Reaktionspartnern reagieren
können, mit Aminen der allgemeinen Formel
R
HN-R1 -Het
umsetzt. In dieser Formel kann R Wasserstoff oder ein niedriger Alkylrest sein. R1 soll eine gegebenenfalls verzweigte Kohlenstoffkette von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sein. Das Symbol Het steht für einen einkernigen pseudo-aroinatischen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus, der wenigstens ein Stickstoffatom enthält und gegebenenfalls weiter substituiert sein kann. Das Symbol Het umfaßt also beispielsweise folgende 5-gliedrigen Ringe:
Le A-87W \ : '. J
909803/1U2
& 144576
-χ-
Le A8770
Pyrrol, Oxazol, Isoxazol, Thiazol, IsotMazol, Imidazol, Pyrazol, die verschiedenen isomeren Triazole, Oxdiazol und Tetrazol, sowie die 6-gliedrigen Ringes Pyridin, Pyridazin, Pyrimidin, Pyrazin, und die verschiedenen isomeren Triazine. Die Aminoalkyl-Gruppe kann sowohl über Kohlenstoff wie über das Stickstoffatom mit dem Heterocyclus verknüpft sein.
Die eingesetzten Basen werden in an sich bekannter Weise hergestellt, beispielsweise durch Hydrierung der entsprechenden Nitrile. So erhält man aus den verschiedenen isomeren Cyanpyridinen die Aminomethylpyridine. Trägt der Heterocyclus eine Oyanmethyl-Gruppe, so si'nd Verbindungen mit einer basischen Seitenkette von 2 Kohlenstoffatomen zugänglich. Beispielsweise liefert das 1-(Cyan-methyl)-1,2,3-triazol bei der Hydrierung das 1-(^S-Aminoäthyl)-1,2,3-triazol. Sehr leicht zugänglich sind Cyanäthylierungsprodukte von Heterocyclen, beispielsweise vom Imidazol oder Pyrazol, die bei der Hydrierung dann Seitenketten von 3 Kohlenstoffatomen liefern. Aber auch ander Methoden sur Herstellung der gewünschten Ausgangsamine sind denkbar. Beispielsweise die Umsetzung von Ghloralkyl-Verbindungen der genannten Heterocyclen mit Ammoniak oder primären Aminen.
Als Substituenten im heterocyclischen Teil der Amine seien genannt: Methyl-, Halogen-, Alkoxy- Alkoxyalkyl-Gruppen u. a.
909803/1 U2
Le A 8770'
fmr weiteren Erläuterung seien beispielsweise einige definierte Basen genannt: 2-, bzw. 3-, bzw. 4-Aminomethylpyridin, 1-Ö-Aminoäthyl-1,2,3-triazol, 1-f -Aminopropy1-1,2,3-triazol, 1-ß-Aminoäthyl-4-methoxymethyl-i,2,3-triazol, 1-ß-Aminoäthyl-4,5-Memethoxymethyl-i ,2,3-triazol, 2-ß-Aminoäthy1-1,2,3-tri-•Mf:» 1«-|*-Aminopropyl-imidazol, 1-f -Aminopropyl-pyrazol, i-f-A»i»«yi«opylr5-inethylpyrazol und N-Aminopropyltriazin-Derivate,
ueeignete Chinone bzw. Chinonderivate sind z. B. die folgenden Verbindungen: Benzochinon, Naphthochinone 1,2), Naphthochinon-(1,4), 2-läethylnaphthochinon-(1,4) und höhere Alkylderivate des gleichen Typs, 5,"6,7,8-Tetrahydronaphthochinon-( 1,4) und 2-Alkyl- bzw. 2,3-Dialkylbenzochinone, 2-Acetylamino-3-chlor-naplfchochinon-C1,4), 2-Amino-3-chlornaphthochinon-(1,4)-H-carbonsäureäthylester, 3-Chlor-naphthochinon~(1,4)-malonsäure-(2)-diäthylester, 3-Chlor-naphthochinon-(1,4)-diacetyl-methan--(2), ferner Halogenderivate der Chinone, z. B.Chloianil 2,3-iä.chlornaphthochinon, 2,3-Dichlor-5 »6,7,8-tetrahydronaphthochinon-(1,4) und 2,3-Dimethyl-5,6-dichlor-benzochinon-(1,4), weiterhin heterocyclische Chinone wie z. B. Chinolin-chinon-(5,8) oder 6,7-Dichlor-chinolinchinon-(5,8).
Auch solche Chinonderivate, die anstelle eines Halogenatoms andere austauschbare Substituenten enthalten, wie z. B. eine Sulfogruppe, kommen in Betracht; genannt seien beispielsweise Iaphthochinon-(1,2)-sulfonsäure-(4) und 6-Nitro-naphthochinon-(1-?^-sulfonsäure-(4) bzw. deren Salze. Als austauschbare Sub-
Le A 8770
stituenten in den Chinonderivaten seien weiterhin auch Methoxygruppen genannt, z.B. 2,3-Dimethoxy-naphthochinon-(1,4) oder o^-Dimethoxy-chinolinchinon-CiJiS). Schließlich können als Chinonderivate auch Verbindungen mit veränderter Carbonylfunktion eingesetzt werden, z.B. Nitrosophenole oder Chinoniminderivate, insbesondere acylierte Chinoniminderivatej tu den Chinoniminderivaten sind beispielsweise auch Derivate das 1,4-Diamino-anthrachinons zu zählen, da dieses bekanntlich auch als Chinondiimid angesehen werden kann.
Die Mengenverhältnisse, in denen die Reaktionspartner miteinander umgesetzt werden, können in weiten Grenzen schwanken; geeignete Mengenverhältnisse lassen sich durch Vorversuche von Fall zu Fall leicht ermitteln.
Die Umsetzung der Reaktionskomponenten erfolgt zweckmäßig -in einem Lösungsmittel, z. B. in Methanol, Äthanol oder höheren Alkoholen, in Tetrahydrofuran, Glykolmonomethylätheracetat oder Dimethylformamid. Auch Benzol, Toluol oder Chlorbenzol seien genannt. Wasser ist vor allem bei den wasserlöslichen Chinonsulfosäuren vorzuziehen, flenn bei der Umsetzung Säure abgespalten wird, kann diese entweder durch einen Überschuß der basischen Komponente oder durch einen zusätzlichen Säureakzeptor,.z. B. ein tert. Amin, abgefangen werden. Erfolgt die Umsetzung nach dem Additionsmechanismus, so bilden sich bekanntlich zunächst Hydrochinone, die durch geeignete Oxydationsmittel, d. h. über-
UA5762
-X-
Le A 8770
schlissiges Chinon oder, im einfachsten Falle, Sauerstoff bzw. Luft aufoxydiert werden müssen.
Die Umsetzungen erfolgen bei Temperaturen zwischen 0 G und dem Siedepunkt des Lösungsmittels. Die Umsetzungsprodukte sind gewöhnlich umso einheitlicher» je niedriger die gerade noch mögliche Umsetzungstemperatur gewählt wird. Die erhal tenen Verbindungen sind im allgemeinen orange, rot, braun oder oliv-farben. Sie können durch Umkristallisation gereinigt werden.
Neben den in der Chinonreihe oftmals beobachteten chemotherapeutischen Eigenschaften, die im Anfang erwähnt wurden, zeigen einige dieser Verbindungen eine bisher nicht bekannte selek tive Wirkung gegenüber bestimmten experimentell erzeugten Tier- tumoren. Das ermöglicht bei relativ guter Verträglichkeit der neuen Verbindungen eine gezielte Chemotherapie von Tumoren. Der Befund ist umso überraschender, als die Verbindungen des beschriebenen Typs nicht zu den alkylierenden Agenzien etwa vom Typ der Äthyleniminochinone gehören. Eine besonders gute Wirksamkeit wurde bei dem Ehrlich-Carcinom der Maus gesehen.
Eb kann nach dem derzeitigen Stand unserer Kenntnisse angenommen werden, daß solche Chinone besonders wertvoll sind, bei denen die Carbonylfunktion des Chinone und der nicht stark
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U45762
Le A 8770
basische Stickstoff des Heterocyclus in einer passenden räumlichen Entfernung zueinander stehen, so daß vielleicht der biologische Eingriff solcher Verbindungen über einen Komplexmechanismus dankbar wäre.
In der britischen Patentschrift 694 738, die sich mit curarewirksamen Chinonen befaßt, sind als Zwischenprodukte Verbindungen erwähnt, die durch Umsetzung von primär-tertiären Aminen mit Chinonen, insbesondere mit Benzochinonen, erhalten wurden. Unbekannt geblieben sind jedoch bisher Chinon-Ümsetzungsprodukte mit Aminoalkylderivaten pseudo-aromatischer Heterocyclen, wie sie in der vorliegenden Patentschrift beschrieben sind«, Außerdem ist der bisher nicht erwähnte cytostatische Effekt von Chinonen dieses Typs bei den literaturbekannten Derivaten überhaupt nicht oder nur spurenweise vorhanden, so daß die neuen Präparate hierin weit überlegen sind.
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H45762
Ie A 8770
Beispiel 1
31»6 Teile fein gepulvertes, aus Waschbenzin umkristallisiertes 1,4-Naphthochinon werden in 300 Teilen Alkohol vorgelegt. Unter Rühren tropft man 24 'feile 1-(ß-Aminoäthyl)-1,2,3-triazol ein und hält die Temperatur durch Kühlen auf 300C. Anschließend wird drei Stunden lang Luft in den Ansatz eingeblasen, iis scheiden sich rotbraune Kristalle ab, die durch Umkristallisieren aue Glykolmonomethylätheracetat gereinigt werden. Ausbeute 28,7 Teile einer nach dem Umkristallisieren röter er scheinenden analysenreinen Ware. Bei der Verbindung mit der Summenformel ^1 gH.^0?1^ handelt es sich um das 2-^~ß-(1,2,3- Triazolyl-(1) )-äthylamino__7-naphthochinon-(1,4) der nachfolgenden Formel
NH-CH9-CH9-NQ J
* ά ^CHC
Die nachfolgenden Chinonderivate wurden in ähnlicher Weise hergestellt·
Λ Λ ^v /"> Λ Ι Λ
Aus 1,4-Naphthochinon
+ 1-(ß-Aminoäthyl)-4 > 5-bismethoxymethyl-1,2,3-triazol
!-OH9-GH9-
CH9OGH,
Gelbbraun
Fp. 110 bis1irC
aus CHjOH
+ 1-( Y -*Aminopropyl)-imidazol
1-(τ -Aminopropyl)-4-methylpyrazol
2->(Aminomethyl)pyridin
•CH=N
NH-CH9-CHp-OH9-NC |
.=CH
.NH-CH2-CH2-CH2-NQ^ |
N=CH ■
CH=C-CH,
(Umsetzung wird vorteilhaft in
Tetrahydrofuran vorgenommen)
braun Q Pp: 172 bis 174C aus Glykolmonomethylätheracetat
braun n Fp.147 bis 149 O j aus Glyk'olmonomethylätheraoetat
goldbraun . _ Ppi 151 bis 152Ü aus Glykolmonomethylätherace-
tat -*1
tr« vl
'Λ
Le A 8770
O O O 3
"=i- O
(Ö · O Fh Ρι0 & Ph ed
Pi I
Pl
O ■Η
τ—
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aus 2-Methy !naphthochinone-(1 #4)
O CO OO O CO
+ 1-(ß-Aminoäthyl)-^2,2-triazol
aus 5i8~0hinoAaohinon
+ 1-(ß-Aminoäthyl)-1,2,3-triazol
CH=CH
(braucht etwas energischere
Reaktionsbedingungen)
^CH-
CH-CH
braunrot n Fp. 163 bis 165 O aus Alkohol unter Zusatz von etwas Dimethylformamid
orange _ Pp: 235 bis 237 aus Dimethylformamid
09 ■ O
Le A 8770
Beispiel 2
32,4 Teile 1,4-Benzochinon werden in 300 Teilen Alkohol heiß gelöst. Die Lösung wird auf 400C abgekühlt, wobei das Ghinon zum Teil wieder auskristallisiert. Nun tropft man 22,4 Teile 1-(ß-Aminoäthyl)-1,2,3-triazol so zu, daß sich die Temperatur des Ansatzes auf 500C einstellt. Man hält weitere 1 1/2 Stunden < bei 500C und saugt das gebildete Kondensationsprodukt warm ab. iSe wird heiß in Dimethylformamid gelöst und kristallisiert nach Zugabe von Methanol wieder aus. Aus dem dunkelbraunen Rohprodukt erhält man auf diese tfeise 15 bis 20 Teile eines braunroten Präparates vom Zers.P. 246 bis 247 C. Nach der Elementar- — analyse handelt es sich um das 2,5-Bia-^~ß-(1,2,3-triazolyl-(1))-äthylamino_7"~1 »4-benzoehinön 0...ILgOpNg.
Beispiel 3
55t2 Teile 1,2-Nap^±hochinon-4-sulfonsaures Kalium werden in 400 Teilen Wasser suspendiert und bei Zimmertemperatur 22,4 Teile 1-(ß-Aminoäthyl)-1,2,3-triazol, verdünnt mit der gleichen Menge Alkohol, zugegeben. Der Ansatz geht mit dunkler Farbe in Lösung, scheidet aber bald das gewünschte Kondensationsprodukt als braunrotes Pulver ab. Es wird aus einer Mischung von 40 Teilen Dimethylformamid und 60 Teilen ,Yasser umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt infolge der verlustreichen Reinigung aber nur etwa 30$ der erwarteten. Das so erhaltene 4-/~ß-(1,2,3-Triazolyl-(1))-äthylamino7-naphthochinon-(i,2) zersetzt sich bei 244 bis 247°C
.Q η q a η 3 /11 λ2
Le A 8770
Beispiel 4
45,2 Teile 6,7-Dichlorchinolinchinon-(5,8) werden mit einer Lösung von 24 Teilen 1-(ß-Aminoäthyl)-1,2,3-triazol in 500 Teilen Methanol übergössen. Man fügt weiterhin 22 Teile Triethylamin hinzu, verrührt 12 Stunden lang bei 4O0C und saugt das rote Kondensationsprodukt ab. Es wird durch Umkristallisieren aus Dimethylformamid gereinigt und schmilzt dann bei 197 C. Ausbeute 52,5 Teile. Bei der Verbindung der Summenformel C^H^OpNp liegt das 6-^"B-C1,2,3-Triazolyl-(i) )-ä
der Formel
NH-CH-CH0-H^
vor.
In ähnlicher Weise gewinnt man die folgenden Verbindungen:
aus 2,3-Dichlornaphthochinon-(1,4) und 1-(ß-Aminoäthyl)-1,2,3-triazol
R-*
I Pp: 203 bis 204"C CH=CH orangerot, umkrist« aus Dimethylformamid
aus 5,6,7,8-Tetrahydro-2,3-dichlor-*Hphthochinon-(i ,4) und 1-(ß-Aminoäthyl)-1,2,3-triazol
909803/1 1 kl
A00S
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NH-CH9-CH9-N Cl
Pp: 158 bis 159 C dunkelrote Kristalle, aus Glykolmonomethylätheracetat umkrist.
aus 6,7-Dichlor-chinolin-chinon-(5,8) und i-(ß-Aminoäthyl)-4,5-b3smethoxymethyl-1,2,3-triazol
NH-CH9-CH9-N
Ji=N
CH2-OCH
Fp. 128 bis 1320C braune Kristalle aus Alkohol
Beispiel 5
21,8 Teile 2,3-Dimethoxynaphthochinon-(1,4) werden zusammen mit einer Lösung von 16 Teilen 1-(ß-Aminoäthyl)-1,2,3-triazol in Teilen Alkohol 5 Stunden lang bei 50 C verrührt und dann 5 Stunden rückfließend gekocht. Es haben sich voluminöse tiefrote Kristalle gebildet, die aus Alkohol umkristallisiert bei 129 C schmelzen. Die Ausbeute an 2-^~ß(-1,2,3-Triazolyl-(i) ) -äthylamin.o/^-methoxynaphthochinon-C 1,4) beträgt 19,4 Teile.
In gleicher Weise bildet sich aus 2,3-Dimethoxynaphthochinon-(1,4) und 1-(ß-Aipinoäthyl)-4,5-dimethoxymethyl-1,2,3-triazol ein ziegelrotes Chinon C-|9H22°5 ^4 äas aus Methanol umkristallisiert auf der Koflerbank scharf bei 1120C, im Rohr etwas unscharf bei 105 bis 109°C schmilzt.
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/It
1445762 Le A 8770 Das entsprechende Kondensationsprodukt aus 2,3-Dimethoxy-naphtlM»·»
chinon-(i,4) und 1-(ß-Aminoäthyl)-4-methoxymethyl-1,2,3-triazol '
ο schmilzt, aus Toluol· umkristallisiert, bei 126 bis 128 C.
Weiter seien die Kondensationsprodukte aus 2,3-Dimethoxynaphtho* chinon mit 1- bzw. 4-Aminomethylpyridin angeführt, bei denen wiederum eine Methoxygruppe durch den basischen Rest ersetzt ist: 0
Fp. 166 bis 1670C Fast schwarze Kristalle aus Grlykolmonomethylätheracetat
Fp. 151 bis 1530C schwarzrote Kristalle aus Grlykolmonomethylätheracetat
Setzt man öjT-Dimethoxy-chinolinchinon-CSfe) mit 1-(ß-Aminoäthyl)-1,2,3-triazol in Methanol um, so kann man aus dem fieaktionsansatz zwei verschiedene Verbindungen isolieren. Zunächst kristallisiert ein schwerer lösliches Produkt A) in schwarzroten Stäbchen aus, das aus viel Alkohol umkristallisiert werden kann· Fp: 1600C (Koflerbank). Aus den Mutterlaugen kann man nach Einengen ein zweites, !achter lösliches Kristallisat B) isolieren, das aus Alkohol umkristallisiert, bei 1520C schmilzt und spektroskopisch von dem ersten Kristallisat verschieden ist. Den beiden Verbindungen, die die gleiche Bruttozusammensetzung C1 aufweisen, werden folgende isomere Formeln zugewiesen: 0
,0,N
OCH,
=CH
A entsteht in größerer Menge
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Beispiel 6
56 Teile 2-Amino-3-chlor-naphthochinon-(1,4)-N-carbonsäurearylester werden in 300 Teilen Alkohol suspendiert. Man tropft eine-Mischung von 24 Teilen 1-(ß-Aminoäthyl)-1,2,3-triazol, 22 Teilen Triäthylamin und 150 Teilen Alkohol ein, wobei sich -der Ansatz verfärbt. Nach 5stündigem Kochen am Rückfluß werden die aus dunkler Lösung abgeschiedenen braunroten Kristalle ab- gesaugt. Ausbeute 52 Teile. Man reinigt durch Umkristallisieren aus Glykolmonomethylätheracetat, Fp: 19 sationsprodukt hat die folgende Formel:
aus Glykolmonomethylätheracetat, Fp: 194 bis 195 G. Das Konden-.
NH-COOO2H5
In analoger ffeise wird aus 2-Acetylamino-3-chlor-naphtho- chinon-(1,4) und 1-(ß-Aminoäthyl)-1,2,3-triazol die Verbindung
vom Fp: 208 bis 2100C in Form roter Kristalle gebildet.
Beispiel 7
Durch vorsichtige Kondensation von Ghloranil mit Pyriäin und
Acetylaceton wird das heterocyclische Chinon
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Jib
Le A 8770
Cl
vom Zers.-P- 2360C gebildet, welches ein reaktives Chloratom besitzt (vgl. Ohem. and Ind. 50, 1635 (1955) ).
30,8 Teile dieser Verbindung werden in 250 Teilen Alkohol zusammen mit 15 Teilen 1-(ß-Aminoäthyl)-1,2,3-triazol zum Sieden erhitzt. Man tropft 12 Teile Triäthylamin zu und kocht 3 Stunden rückfließend. Es haben sich schöne olivbraune Stäbchen gebildet, die abgesaugt und aus Dimethylformamid kristallisiert werden. Ausbeute 22 g, I1P: 1970C. Die Verbindung hat wahrscheinlich folgende Struktur
QTT _fjQ_Q H
Beispiel 8
Wenn man 29 Teile 2-Chlor-naphthochinon-(1,4)-diacetylmethan-(2) mit einem Überschuß (36 Teile) von 1-(ß-Aminoäthy1)-1,2,3-triazol zwei Stunden lang kocht, so beobachtet man zunächst eine bläuliche Verfärbung, die bald nach orangerot und später violett umschlägt. II an saugt heiß ab und kristallisiert aus Dimethylformamid um. Die schwerlöslichsten Anteile Ua. 10 Teile) schmelzen bei 233 bis 237°C im Rohr, bei 24O°C auf der Koflerbank. Nach der Elementaranalyse haben 2 Iwol des Amins mit dem Chinon reagiert. Das Kondensationsprodukt C23H43°5"!i8 dürf"te folgende S-turktur haben.
ft
U45762 Ie A 8770
^rs^JL^NH-CH
O ^C-
NH-CH9-OH9-N
C—GHx
NH-CH9-GH0-N^
d ά ^CH=GH
Einige der in den vorstehenden Beispielen benötigten Ausgangs produkte sind nicht bekannt. Ihre Herstellung, für die im Rahmen des vorliegenden Patents kein Schutz begehrt wird, ist wie folgt:
1-(ß-AminoätIi,vl)-1.2,3-triazol
108 g 1-Cyanmethyl-i,2,3-triazol vom Kp0 2 1180C (erhältlich aus Äzidoacetonitril und Acetylen) werden in 400 ml Tetrahydrofuran bei 850C und 120 bis 150 atm in Gegenwart von Raney-Co hydriert (1 Stunde). Nach dem Abdestillieren des Tetrahydrofuran verbleibt ein öliger Rückstand, aus dem 74 g des Amins herausdestilliert.werden können; Ausbeute 66yo, Kp0 , 1160G, n|° 1,5120.
1-(ß-Aminoäthyl)-4.5-bi3-methox.Ymethyl-1,2,3-triazol
-CHp-
1S-I
CH2 SH2 OCH, OCH
909803/ 1U2
Le A 8770
196 g 1-Cyanmethyl-4,5-bis-methoxymethyl-1,2,3-triazol (erhältlich aus Azidoacetonitril und Butin-(2)-1,4-dioldimethyläther werden in 650 ml Tetrahydrofuran analog hydriert und das Amin durch Destillation isoliert; Ausbeute 72^, Kpn o 1330C, n^° 1,4999.
1-( T'-Aminopropylj-imidazol
121 g rohes 1-(ß-Cyanäthyl)-imidazol (erhältlich aus Imidazol und Acrylnitril, in bekannter Weise) werden in 240 ml Tetrahydrofuran in Gegenwart von 35 g Raney-C ο und 45 ml NH, bei 90 bis 95°C und 120 bis HO atm hydriert, Ausbeute 79$. Kp0 2 98 bis 1000C, n^° 1,5790.
1-( T-Aminopropyl)-4-methylpyrazol
135 g rohes 1-(ß-Cyanäthyl)-4-methylpyrazol(erhältlich aus 4-Methylpyrazol und Acrylnitril) werden wie beim i-(ß-Cyanäthyl)-imidazol beschrieben, hydriert; Ausbeute 81'?», Kpn o 72 bis 74 C,
υ, d
n|° 1,5030.
909803/ 1 1Ul

Claims (1)

  1. Patentanspruch
    Verfahren zur Herstellung von Chinonderivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man Chinone, die mit nucleophilen Reaktionspartnern reagieren können, mit Aminen der allgemeinen Formel a
    HN - R' - Het
    umsetzt, wobei R Wasserstoff oder ein niedriger Alkylrest, R1 eine gegebenenfalls verzweigte Kohlenstoffkette von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und schließlich Het einen einkernigen pseudo-aromatischen 5_ oder 6-gliedrigen Heterocyclus, der wenigstens ein Stickstoffatom enthält und gegebenenfalls weiter substituiert sein kann.
    M 1
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