DE1236330B

DE1236330B - Lichtempfindliche Schicht mit einem halogenierten Kohlenwasserstoff

Info

Publication number: DE1236330B
Application number: DEK52677A
Authority: DE
Inventors: Dr Guenther Otto Schenck; Dr Ernst August Hackmann; Dr Johannes Munder
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1964-04-15
Filing date: 1964-04-15
Publication date: 1967-03-09
Also published as: US3490907A; AT255255B; NL6504126A; BE662394A; SE327137B; GB1095567A; CH434972A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

G03c

DeutscheKl.: 57 b-10

Nummer: 1236 330

Aktenzeichen: K 52677IX a/57 b

Anmeldetag: 15. April 1964

Auslegetag: 9. März 1967

Die Erfindung betrifft eine lichtempfindliche Schicht mit einem Halogenkohlenwasserstoff der Formel

Ri

R,'

in der X gleich Chlor, Brom oder Jod ist und R, R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und Chlor, Brom, Jod, Wasserstoff, Alkyl, das gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder Jod substituiert ist, Aryl, Aralkyl, Alkenyl oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten, und gegebenenfalls einem Phenol, Naphthol und/oder einer heterocyclischen Stickstoffverbindung.

Es ist bekannt, daß Halogenkohlenwasserstoffe, wie Tetrabrommethan, Bromoform u.a.m. mit organischen Verbindungen, wie Kondensationsprodukte aus Aldehyden und Aminen oder Phenolen, Amine, Phenole oder Substanzen mit einer aktiven CH-Gruppe, beim Belichten zu Farbstoffen reagieren.

Nachteilig daran ist, daß als Lichtquellen UV-Strahler eingesetzt werden müssen, wenn man zu annehmbaren Belichtungszeiten kommen will. In einigen Fällen ist eine Sensibilisierung im sichtbaren Bereich des Spektrums durch Farbstoffzusatz möglich, jedoch befindet sich der Sensibilisierungsfarbstoff dann auch an den nicht belichteten Bildteilen und kann von dort nur durch Waschen mit einem geeigneten Lösungsmittel entfernt werden. Es ist auch bekannt, daß Ferrocen und Halogenkohlenwasserstoffe bei der Einwirkung von y-Strahlen photochemisch miteinander reagieren, wobei unter anderem Ferriciniumtetrahalogenoferrate gebildet werden (Koerner von Gustorf, H. Koller, M.-J. Jun und G. O. Sehende, Chemie-Ingenieur-Technik, 35, S. 591 [1963]).

Aufgabe der Erfindung ist, eine lichtempfindliche Schicht anzugeben, die bei Belichtung mit sichtbarem Licht Bilder ergibt, die durch Erhitzen auf 80 bis 120° C fixiert werden können.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einer lichtempfindlichen Schicht mit einem Halogenkohlenwasserstoff der Formel

Ri-C-X

in der X gleich Chlor, Brom oder Jod ist und R, R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und Chlor, Brom, Jod, Wasserstoff, Alkyl, das gegebenenfalls durch Lichtempfindliche Schicht mit einem
halogenierten Kohlenwasserstoff

Anmelder:

Kalle Aktiengesellschaft,
Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-196

Als Erfinder benannt:

Dr. Günther Otto Schenek, Mülheim/Ruhr;
Dr. Ernst August Hackmann,
Wiesbaden-Dotzheim;
Dr. Johannes Munder, Wiesbaden-Biebrich

Chlor, Brom oder Jod substituiert ist, Aryl, Aralkyl, Alkenyl oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten,

zo und gegebenenfalls einem Phenol, Naphthol und/oder einer heterocyclischen Stickstoffverbindung aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht Ferrocen oder substituiertes Ferrocen enthält. Der Vorteil einer Kombination mit Phenolen, Naphtholen und/oder heterocyclischen Stickstoffverbindungen liegt neben einer erheblichen Steigerung der Lichtempfindlichkeit darin, daß sie wie das System Halogenkohlenwasserstoff—Ferrocen für sich selbst bereits im sichtbaren Bereich des Spektrums lichtempfindlich sind.

Geeignete substituierte Ferrocene sind Diacetylferrocen, Dipropionyl-ferrocen, Dibenzoyl-ferrocen, Bis-(3-nitrobenzoyl)-ferrocen, Bis-(4-dimethylaminobenzoyl)-ferrocen oder Ferrocendicarbonsäure.

Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung enthält die lichtempfindliche Schicht als Halogenkohlenwasserstoff Tetrabrommethan.

Es können jedoch auch Carbonsäurechloride und Derivate davon sowie halogenierte Kunststoffe, z. B.

Chlorkautschuk, angewendet werden.

Zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials wird eine Lösung von Halogenkohlenwasserstoff, Ferrocen und gegebenenfalls eines Phenols, Naphthols und/oder einer heterocyclischen Stickstoffverbindung auf einen Schichtträger aufgebracht und das Lösungsmittel verdampft. Als Material für den Schichtträger kommt Holz, Glas, Kunststoff, Metall, Textilien oder Papier in Betracht. Zur besseren Haftung auf dem Schichtträger und zur Erzielung dickerer Schichten können den lichtempfindlichen Schichten Kunstharze oder Wachse zugesetzt werden. Lösen sich einzelne der einzusetzenden Stoffe nicht in Wasser, so kann man

709 518/473

Claims

die wasserlöslichen Stoffe als Vorstrich aufbringen und nach dem Trocknen die in organischen Lösungsmitteln löslichen Stoffe nachstreichen. Zur Erzielung einer besseren Lagerfähigkeit der noch nicht belichteten Aufzeichnungsmaterialien kann man einen wesentlichen Bestandteil der lichtempfindlichen Schicht, z.B. den Halogenkohlenwasserstoff, erst kurz vor dem Belichten gasförmig auftragen. Als Lichtquellen können sowohl normale Glühbirnen als auch handelsübliche Mischlicht- und UV-Strahler eingesetzt werden. Das Fixieren derbelichteten Aufzeichnungsmaterialien erfolgt durch kurzzeitiges Erhitzen auf 80 bis 120° C, beispielsweise im Trockenschrank, mit Hilfe von erhitzten Platten, einer Ultrarotquelle oder durch Führung über eine erhitzte Walze. Die Fixierung besteht darin, daß unverändertes Ferrocen und Halogenkohlenwasserstoff verdampfen, während an den belichteten Bildteilen ein braunes Lichtzersetzungsprodukt zurückbleibt. Die Aufzeichnungsmaterialien können sowohl durch Kontakt- als auch durch Reflexbelichtung belichtet werden. Sie können für die Rückvergrößerung von Mikrofilmen gewerblich verwertet werden. Durch die erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Schichten wird erreicht, daß vor allem im sichtbaren Bereich des Spektrums die Belichtungszeiten verkürzt werden können. Ferner zeichnen sie sich durch eine besonders einfache Fixierung aus. Beispiel 1 3 g Tetrabrommethan und 3 g Ferrocen werden in 30 ml Trichloräthylen gelöst und mit der Lösung ein in der Lichtpaustechnik gebräuchliches Rohpapier getränkt. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels wird das Aufzeichnungsmaterial 30 Sekunden unter Kopiervorlage mit einer 200-Watt-Glühlampe belichtet. Anschließend wird es in einem Trockenschrank 2 Minuten auf IOO0C erhitzt. Man erhält ein negatives braunes Bild. Beispiel 2 3 g Tetrabrommethan, 3 g Ferrocen und 0,1 g «-Naphthylamin werden in 15 ml Aceton und 15 ml Trichloräthylen gelöst und mit der Lösung ein Rohpapier getränkt. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels wird das Aufzeichnungsmaterial 15 Sekunden unter einer Kopiervorlage mit einer 200-WattGlühlampe belichtet und unter einem Ultrarotstrahler hindurchgeführt. Man erhält braunviolette Bilder. Beispiel 3 Mit gleich gutem Erfolg kann das im Beispiel 2 erwähnte a-Naphthylamin durch Resorcin ersetzt werden. Man erhält braunviolette Bilder, Beispiel 4 Ebenfalls mit gleich gutem Erfolg kann man das im Beispiel 2 erwähnte «-NaphthyIamin durch eine Mischung von «-Naphthylamin und «-Naphthol ersetzen. Man erhält dunkelbraune Bilder. Beispiel 5 Ein rotes Bild erhält man, wenn man das im Beispiel 2 erwähnte «-Naphthylamin durch 2-Methylindol ersetzt. Beispiel 6 3 g Diacetylferrocen, 3 g Tetrabrommethan und 1 g 2-Methylindol werden in einem Aceton-Trichloräthylen-Gemisch gelöst und mit der Lösung ein Rohpapier getränkt. Das Aufzeichnungsmaterial wird mit einer 500-Watt-Mischlichtlampe unter einer Kopiervorlage 30 Sekunden belichtet und anschließend im Trockenschrank fixiert. Man erhält rote Bilder. Beispiel 7 3 g N-Vinylcarbazol, 3 g Ferrocen, 3 g Bromoform und 3 g Polystyrol werden in Trichloräthylen gelöst und ein lösungsmittelfestes Papier mit der viskosen Lösung bestrichen. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels wird das Aufzeichnungsmaterial 30 Sekunden unter einer Kopiervorlage mit einer 200-Watt-Glühlampe belichtet und unter einem Ultrarotstrahler hindurchgeführt. Man erhält braune Bilder. Beispiel 8 0,5 g 2-Methylindol, 1 g Ferrocen und 3 g Tetrabrommethan werden in Aceton gelöst und die Lösung auf transparentes Papier gestrichen. Mit einem 500-Watt-Projektor wird eine Rückvergrößerung von einem Silberfilmnegativ im Maßstab 1: 8 angefertigt Die Belichtungszeit beträgt 45 Sekunden. Man erhält nach dem Fixieren im Trockenschrank ein deutlich lesbares, rotes Bild auf farblosem Grund. Es kann als Zwischenoriginal zum Weiterkopieren verwendet werden. Beispiel 9 3 g Tetrabrommethan, 3 g Ferrocen und 0,5 g 2,4-Dimethyl-3-carbäthoxypyrrol werden in Trichloräthylen gelöst und eine Acetatfolie mit der Lösung getränkt. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels wird das Aufzeichnungsmaterial 10 Sekunden unter einer Kopiervorlage mit einer Kohlenbogenlampe belichtet und im Trockenschrank fixiert. Der gebildete dunkelgelbe Farbstoff deckt vorzüglich ab, so daß man von der Folie sehr gut, z. B. auf Lichtpauspapier, weiterkopieren kann. Patentansprüche:

1. Lichtempfindliche Schicht mit einem Halogenkohlenwasserstoff der Formel

R₁-C X

in der X gleich Chlor, Brom oder Jod ist und R, R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und Chlor, Brom, Jod, Wasserstoff, Alkyl, das gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder Jod substituiert ist, Aryl, Aralkyl, Alkenyl oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten, und gegebenenfalls einem Phenol, Naphthol und/oder einer heterocyclischen Stickstoffverbindung, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht Ferrocen oder substituiertes Ferrocen enthält.

2. Lichtempfindliche Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Halogenkohlenwasserstoff Tetrabrommethan enthält.