DE1219795B

DE1219795B - Verfahren zum Sensibilisieren von Photoleiterschichten

Info

Publication number: DE1219795B
Application number: DEK41311A
Authority: DE
Inventors: Dr Helmut Hoegl
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1959-05-29
Filing date: 1960-07-28
Publication date: 1966-06-23
Also published as: GB942810A; BE606574A; NL267571A; BE591164A; CH389401A; GB990368A; LU40410A1; DE1127218B; NL252044A; NL139606B

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.;

G03g

Deutsche Kl.: 57 e-1/04

Nummer: .
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

1219 795
K41311IX a/57e
28. Juli 1960
23. Juni 1966

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Sensibilisieren von Photoleiterschichten durch Zusatz von größeren Mengen definierter organischer Substanzen, die als Elektronenakzeptoren in einem Molekülkomplex dienen können, zu Photoleiterschich- ten.

Im Hauptpatent 1127 218 ist ein Verfahren zum Sensibilisieren von Photoleiterschichten vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Photoleiterschichten organische, polarisierende Reste tragende Substanzen zusetzt, die als Elektronenakzeptoren in einem Molekülkomplex dienen können, ein niederes Molekulargewicht haben, farblos oder schwach gefärbt sind und deren Schmelzpunkt oberhalb Zimmertemperatur liegt.

Bei diesem Verfahren des Hauptpatentes wird die Sensibilisierung der Photoleiter also mit HiKe von besonderen Substanzen durchgeführt, die zum Unterschied von den stark gefärbten orptischen Sensibilisatorfarbstoffen als Sensibilisatoren bezeichnet werden sollen. Dabei wendet man die Sensibilisatoren in relativ kleinen Mengen im Verhältnis zum Photoleiter an. Je nach der Art des Sensibilisators und des vorhandenen Photoleiters kommen 0,0001 bis 0,1 Mol, bezogen auf 1 Mol Photoleiter, zur Anwendung. Nimmt man zwischen 0,1 und 10 Mol Sensibilisator, verschlechtert sich das Ergebnis wieder, d. h. die Dunkelleitfähigkeit nimmt stark zu, so daß diese Mengen für die Zwecke der Elektrophotographie weniger brauchbar, teilweise sogar völlig unbrauchbar sind.

Als Photoleiter werden ganz allgemein organische Substanzen verwendet, die als Elektronendonatoren in Molekülkomplexen des Donor-Akzeptor-Typs dienen können.

Aufgabe der Erfindung ist, eine Möglichkeit zu zeigen, daß auch geringe Mengen eines z. B. sehr wertvollen Photoleiters so sensibilisiert werden können, daß noch eine befriedigende Gesamtphotoleitfähigkeit vorhanden ist.

Gegenstand der Erfindung ist eine Abänderung des Verfahrens zum Sensibilisieren von gegebenenfalls bindemittel- und gegebenenfalls sensibilisatorfarbstoffhaltigen Photoleiterschichten gemäß Patent 1127 218 durch Zusatz von organischen, polarisierende Reste tragenden Substanzen, die als Elektronenakzeptoren in einem Molekülkomplex dienen können, die nicht harzartig und farblos bis schwach gefärbt sind, und deren Schmelzpunkt oberhalb der Zimmertemperatur liegt, zu den Photoleiterschichten, und ist dadurch gekennzeichnet, daß die Elektronen-Akzeptoren in einer Menge von 10 bis 10 000 Mol pro 1 Mol des Verfahren zum Sensibilisieren von
Photoleiterschichten

Zusatz zum Patent: 1127 218

Anmelder:

Kalle Aktiengesellschaft,
Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-196

Als Erfinder benannt:

Dr. Helmut Hoegl, Grand-Lancy, Genf (Schweiz)

in den Schichten enthaltenen Photoleiters zugesetzt werden.

Bei Hochpolymeren dient die Monomereneinheit als Berechnungsgrundlage, nicht das durch den Polymerisationsgrad errechnete Molgewicht.

Es hat sich also gezeigt, daß man den an sich nicht photoleitfähigen Sensibilisatoren gute photoleitfähige Eigenschaften verleihen kann oder bereits vorhandene photoleitfähige Eigenschaften der Sensibilisatoren erheblich verbessern kann, wenn man ihnen geringere Anteile Photoleiter zusetzt. Dabei überschreiten die erhaltenen Photoleitereigenschaften bei weitem das Maß, das der zugeführten Menge an Photoleiter entspricht.

Als Sensibilisatoren kommen die in dem Hauptpatent als Aktivatoren beschriebenen, elektrisch polarisierende Gruppen tragenden Elektronenakzeptoren in Betracht, die nicht harzartig sind, also ein relativ niederes Molekulargewicht besitzen, die farblos oder schwach gefärbt sind und deren Schmelzpunkt oberhalb der Zimmertemperatur liegt. Es seien beispielsweise genannt: Phthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Tetrabromphthalsäureanhydrid, Benzil, Mellithsäureanhydrid, s-Tricyanobenzol, 1,5-Dicyannaphthalin, s-Trinitrobenzol, Pikrylchlorid, 2,4-Dinitrochlorbenzol, 2,4-Dinitrobrombenzol, 2,4,7-Trinitrofluorenon, 2,4,5,7-Tetranitrofluorenon, 4-Nitrobiphenyl, 4,4'-Dinitrobiphenyl, 2,4,6-Trinitroanisol, Trichlortrinitrobenzol, Trinitrotoluol, 4,6-Dichlor-1,3-dinitrobenzol, 4,6-Dibrom-l,3-dinitrobenzol, p-Dinitrobenzol, 1,4-Benzochinon, Chloranil, Bromanil, 2,7-Dinitroanthrachinon, substituierte Anthrachinone und Phenanthrenchinone.

Als Photoleiter seien ebenfalls die bereits im Hauptpatent beschriebenen, in Molekülkomplexen

3 4

des Donor-Akzeptor-Typs (s. auch G. B r i e g 1 e b mittel, wie Cumaronharze, Indenharze, Polymerisate,

und J. Czekalla, Elektronenüberführung in Elek- wie Vinylpolymerisate, beispielsweise Polyvinylchlorid,

tronen-Donator-Akzeptor-Komplexen, Zeitschrift für nachchloriertes Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid,

Angewandte Chemie, 72 [1960], Nr. 12, S. 401 bis 413) Polyvinylacetat, Polyvinylacetat, Polyvinyläther,

als Elektronendonatoren wirkenden, organischen Sub- 5 Polyacrylsäure- und Polymethacrylsäureester, Isobu-

stanzen, die mindestens einen aromatischen oder tylen, chlorierter Kautschuk und Mischpolymerisate,

heterocyclischen Ring tragen, verstanden. z. B. aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, in Frage.

Es hat sich herausgestellt, daß fast jede organische, Verwendet man die Photoleiter in Mischungen mit aromatische bzw. heterocyclische Substanz geeignet den voranstehend beschriebenen Bindemitteln, so ist, sofern sie nicht hygroskopisch ist oder eine sehr io können die Mengenverhältnisse zwischen Bindemittel hohe elektrische Leitfähigkeit besitzt oder infolge der und Gemisch aus Photoleiter und Sensibilisator in Substitution durch stark elektrisch. polarisierende weiten Grenzen schwanken, jedoch soll die Menge an Reste Elektronenakzeptoreigenschaften aufweist. Es Bindemittteln 80 Gewichtsprozent nicht überschreiten, kommen also vor allem unsubstituierte, mehrkernige, Sehr günstig haben sich Gemische von 50: 50 Gewichtsaromatische und unsubstituierte, mehrkernige hetero- 15 prozent erwiesen.

cyclische oder durch Elektronen abstoßende Gruppen Die Photoleiterschichten werden zweckmäßig in

(s. Fieser, Lehrbuch der Organischen Chemie, dünner, homogener Schicht auf einen Schichtträger

1954, S. 651, Tabelle I) substituierte, ein- oder mehr- aufgebracht. Dabei kommen als Schichtträger die

kernige, aromatische oder heterocyclische Verbindun- üblichen in der Elektrophotographie verwendeten

gen in Frage. Dabei können sowohl niedermolekulare 20 in Frage.

als auch hochmolekulare, harzartige Verbindungen Zur Herstellung des elektrophotographischen AufVerwendung finden. Zeichnungsmaterials kann man die Komponenten

Im folgenden seien einige Klassen als Beispiele der Photoleiterschichten auf den Schichtträger in

angeführt und einige Verbindungen angegeben. dünner Schicht aufschmelzen oder vorteilhaft die

Aromaten, wie Hexamethylbenzol, Naphthalin, 25 Komponenten in organischen Lösungsmitteln, wie

Anthracen, 2,5-Diäthoxy-naphthalin, Acenaphthen, Benzol, Aceton, Methylenchlorid, Äthylenglykolmono-

Acenaphthylen, Diphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, methyläther, oder in Gemischen von solchen oder

Sexiphenyl, Benzidin, o-Dianisidin, Stilben, 4,4'-Bis- anderen organischen Lösungsmitteln auflösen und mit

dimethylaminostilben, Pyren, Chrysen, Fluoren, Di- dieser Lösung den Schichtträger beschichten, z. B.

phenylamin, Dinaphthylamin, Triphenylamin; Hetero- 30 durch Auf streichen oder Antragen mit Hufe von WaI-

cyclen, wie Carbazol, N-Alkylcarbazol, Thiodiphenyl- zen oder durch Aufsprühen und anschließend durch

amin, Diphenylenoxyd, Indol, Phenoxthin, Oxdiazole, Erwärmen das Lösungsmittel entfernen,

wie 2,5-Bis-(4'-aminophenyl)-l,3,4-oxdiazol und seine Zur Herstellung von Kopien mit dem elektrophoto-

N-Alkyl- und N-Acyl-derivate; Triazole, wie 2,5-Bis- graphischen Aufzeichnungsmaterial lädt man in übli-

(p-aminophenyl)-l,3,4-triazol und seine N-Alkyl- und 35 eher Weise die Photoleiterschicht mit einer Corona-

N-Acylderivate, hydrierte Imidazole, wie 1,3-Diphenyl- entladung auf, belichtet bildmäßig, entwickelt mit

tetrahydroimidazol, Oxazolderivate, wie 2,5-Diphenyl- einem bekannten Entwickler, und fixiert das ent-

oxazol, 2-p-Dimethylamino-4,5-diphenyloxazol, Thi- standene Tonerbild durch Erwärmen oder Einwirkung

azolderivate wie 2-p-Dialkylaminophenyhnethyl-benz- von Lösungsmitteldämpfen.

thiazol, Oxazole, Imidazole, Furane, Thiophene und 40 Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren sensi-

Pyrrole, insbesondere mit aromatischen Resten, ferner bilisierten Photoleiterschichten können nicht nur bei

Polyvinylaromaten und ähnliche Polymerisate, wie elektrophotographischen Verfahren, sondern auch in

Poly-1- und Poly-2-vinylnaphthalin, Polyacenaphthy- anderen Photoleiterschichten enthaltenden Vorrich-

len, Polyvinylanthracen, Polyvinylpyren; außerdem tungen, wie Photozellen, Photowiderständen, Auf-

Polyvinylheterocyclen, wie Poly-N-vinylcarbazol, Poly- 45 nähme- oder Kameraröhren, oder in elektrolumines-

2-vinylchinolin, Poly-2-vinylbenzofuran, Poly-2-vinyl- zierenden Einrichtungen Verwendung finden,

dibenzofuran, Poly-2-vinyl-N-methylcarbazol, Poly- Durch das Sensibilisierungsverfahren wird erreicht,

2-vinyl-4,5-diphenyloxazol. daß eine Photoleiterschicht mit einer geringen Menge

Es können auch Gemische von mehreren Substanzen eines Photoleiters hergestellt werden kann,

verwendet werden, sowohl auf der Seite des Elektronen- 50

akzeptors als auf der Seite des Elektronendonators. Beispiel 1

Den Photoleiterschichten können ferner noch opti- Eine Lösung, die auf 450 ml Toluol und 150 ml

sehe Sensibilisatorfarbstoffe zugesetzt werden, wobei Butanon 20 g nachchloriertes Polyvinylchlorid mit

mit Mengen von weniger als 0,01 % gute Effekte einem Chlorgehalt von 61,7 bis 62,3 Gewichtsprozent

erzielt werden. Im allgemeinen setzt man den Photo- 55 und einem K-Wert von 59 bis 62,18,01 g 2,4,5,7-Tetra-

leiterschichten jedoch 0,01 bis 5%, vorzugsweise 0,1 mtrofluorenonundO,216gdesl,5-Diäthoxynaphthalins

bis 3 °/o, Sensibilisatorfarbstoffe zu. enthält, wird mittels einer Beschichtungsvorrichtungs-

AIs Sensibilisatorfarbstoffe kommen dieselben, wie vorrichtung auf eine Aluminiumfolie aufgetragen,

sie im Hauptpatent erwähnt sind, beispielsseise Nachdem die Schicht getrocknet ist, wird sie durch

Kristallviolett, Rhodamin B, Rose bengale, Fluores- 60 eine Coronaentladung negativ aufgeladen, dann durch

cein, Thiazine oder Cyanine, in Frage. eine transparente Kopiervorlage mittels einer Glüh-

Den Photoleiterschichten können auch noch Füll- birne (100 Watt, 30 cm Abstand) 2 Sekunden belichtet

stoffe oder weitere organische oder anorganische Photo- und mit einem Entwickler eingestäubt. Der Entwickler

leiter zugesetzt werden. besteht aus 100 g Glaskügelchen (Korngröße 100 bis

Außerdem ist es oft zweckmäßig, die Photoleiter 65 400 μπι) als Träger und einem Toner (Krongröße gemeinsam mit Bindemitteln zu verwenden. Als 20 bis 50 μπα). Der Toner wird durch Verschmelzen Bindemittel kommen natürliche Harze, wie Balsam- von 30 g Polystyrol, 30 g modifiziertem Maleinsäureharze, Kolophonium, Schellack, und künstliche Binde- harz und 3 g Ruß, Mahlen und Sichten der Schmelze

erhalten. Der Toner bleibt an den nicht belichteten Bildteilen haften, so daß ein positives Tonerbild der Kopiervorlage erhalten wird, das unter einem Infrarotstrahler erwärmt und dadurch fixiert wird.

Setzt man der vorstehend beschriebenen Lösung kein 1,5-Diäthoxynaphthalin zu, so ergibt sich eine Belichtungszeit von 40 Sekunden. Verwendet man an Stelle von 1,5-Diäthoxynaphthalin die nachfolgenden Verbindungen, so beträgt die erforderliche Belichtungszeit durchschnittlich den angegebenen Wert:

Gewichtsteile Elektronendonator

Belichtungszeit

»5

20

0,154 g Acenaphthen 15 Sekunden

0,195 g N-Äthylcarbazol 15 Sekunden

0,270 g 2,2'-Dinaphthylamin 15 Sekunden

0,170 g Diphenylamin 15 Sekunden

0,170 g Diphenylenoxyd 20 Sekunden

0,120 g Indol 10 Sekunden

0,200 g Pyren 12 Sekunden

0,110 g Stilben 5 Sekunden

0,365 g 2,5-Bis-(4'-diäthylamino-

phenyl)-l,3,4-oxidazol 1 Sekunde

0,193 g Poly-N-vinylcarbazol 6 Sekunden

0,200 g Phenoxathin 6 Sekunden

Beispiel 2

Man löst 12 g eines Chlorkautschuks, 5,04 g 1,3-Dinitrobenzol und 0,106 g Anthracen in 150 ml Toluol und trägt diese Lösung auf ein Blatt Papier auf. Nachdem das Lösungsmittel entfernt ist, verfährt man weiter wie im Beispiel 1 beschrieben. Die Belichtungszeit beträgt 20 Sekunden bei Verwendung einer 125-Watt-Quecksilberhochdrucklampe.

Ohne Zusatz von Anthracen ist auch nach einer Belichtungszeit von 80 Sekunden nur andeutungsweise ein Bild zu erkennen, d. h. die belichteten Bildteile sind noch nicht entladen und halten daher noch Toner fest.

An Stelle von Anthracen können folgende Elektronendonatoren verwendet werden, wobei sich die angegebenen Belichtungszeiten ergeben:

Gewichtsteile Elektronendonator Belichtungszeit

0,180 g 2,2'-Dinaphthylamin 20 Sekunden

0,220 g 2,5-Bis-(4'-diäthylamino-

phenyl)-l,3,4-oxdiazol 30 Sekunden

Beispiel 3

Eine Lösung von 20 g nachchloriertem Polyvinylchlorid, 21,02 g Benzil und 0,370 g Benzidin in einem Gemisch aus 450 ml Toluol und 150 ml Butanon wurde auf Aluminium aufgetragen und weiter wie im Beispiel 1 beschrieben verfahren. Die Belichtungszeit mit einer 125-Watt-Quecksilberhochdrucklampe (Abstand 30 cm) beträgt 10 Sekunden. Ohne Zusatz des Elektronendonators Benzidin erhält man auch nach 4 Minuten langer Belichtung noch kein Tonerbild.

An Stelle von Anthracen können folgende Elektronendonatoren verwendet werden, wobei sich die angegebenen Belichtungszeiten ergeben:
Gewichtsteile Elektronendonator Belichtungszeit

0,540 g 2,2'-Dinaphthylamin 20 Sekunden

0,730 g 2,5-Bis-(4'-diäthylamino-

phenyl)-l,3,4-oxdiazol 5 Sekunden

0,390 g Poly-N-vinylcarbazol 30 Sekunden

Beispiel 4

Man trägt eine Lösung, die auf 135 ml Toluol und 45 ml Butanon 6,2 g nachchloriertes Polyvinylchlorid, 3,94 g 1,5-Dichlornaphthalin und 0,145 g 2,5-Bis-(4'-diäthylaminophenyl)-l,3,4-oxdiazol enthält, auf ein Blatt Papier auf und verfährt weiter wie im Beispiel 1 beschrieben. Die Belichtungszeit bei Verwendung einer 125-Watt-Quecksilberhochdrucklampe beträgt 10 Sekunden (Abstand 30 cm). Ohne Zusatz des Oxdiazols erhält man auch nach 40 Sekunden Belichtungszeit kein Tonerbild. Setzt man statt des Oxdiazols 0,120 g 2,2'-Dinaphthylamin zu, so beträgt die Belichtungszeit ebenfalls 10 Sekunden.

Beispiel 5

28,6 g Tetrachlorphthalsäureanhydrid, 20,0 g nachchloriertes Polyvinylchlorid sowie α g Elektronendonator und b g Sensibilisatorfarbstoff(s. nachfolgende Tabelle) werden in einem Gemisch aus 150 ml Butanon und 450 ml Toluol gelöst. Zweckmäßigerweise werden die Sensibilisatorfarbstoffe vorher in wenigen Milliliter Glykolmonomethyläther gelöst. Das Gemisch wird auf Papier aufgetragen und dann weiter wie im Beispiel 1 beschrieben verfahren. Lichtquelle: 125-Watt-Quecksilberhochdrucklampe, Abstand Lichtquelle— Photoleiterschicht: 30 cm. Es ergeben sich die folgenden Belichtungszeiten:

	α Gewichtsteile Elektronendonator	0,30 g	b Gewichtsteile Sensibüisatorfarbstoff	Belichtungszeit
				200 Sekunden
0,39 g	N-Äthylcarbazol	0,30 g	—	9 Sekunden
0,39 g	N-Äthylcarbazol		Rhodamin B extra (C. I. 45170)	2 bis 3 Sekunden
0,54 g	2,2'-Dinaphthylamm		—	4 bis 5 Sekunden
0,54 g	2,2'-Dinaphthylamin	0,30 g	Rhodamin B extra (C. I. 45170)	2 Sekunden
0,73 g	2,5-Bis-(4'-diäthylaminophenyl)-		■—	4 Sekunden
	1,3,4-oxdiazol	0,015 g
0,73 g	2,5-Bis-(4'-diäthylaminophenyl)-		Rhodamin B extra (C. I. 45170)	1 bis 2 Sekunden
	1,3,4-oxdiazol	0,015 g
0,73 g	2,5-Bis-(4'-diäthylaminophenyl)-		Brillantgrün extra (C. I. 42040)	3 Sekunden
	1,3,4-oxdiazol	0,015 g
0,73 g	2,5-Bis-(4'-diäthylaminophenyl)-		Kristallviolett (C. 1.42555)	2 Sekunden
	1,3,4-oxdiazol	0,30 g
0,73 g	2,5-Bis-(4'-diäthylaminophenyl)-		Methylenblau (C. I. 52015)	0,5 Sekunden
	1,3,4-oxdiazol
0,39 g	Poly-N-vinylcarbazol	Rhodamin B extra (C. I, 45170)	9 Sekunden
0,39 g	Poly-N-vinylcarbazol	—	20 Sekunden

Beispiel 6 ^* J^ec^^er Beschichtung wurde, wie im Beispiel6

."« angegeben, durch ein elektrophotographisch.es Ver-

Die nachfolgend in der Tabelle angegebenen Elektro- fahren ein Bild erzeugt. Die Belichtungszeit entsprach

nendonatoren wurden in den angegebenen Mengen jeweils den angegebenen Werten:
jeweils in 50 ml einer Lösung, hergestellt aus 57,2 g 5

Tetrachlorphthalsäureanhydrid, 65 g nachchloriertem Gewichtsteile Elektronendonator Belichtungszeit

Polyvinylchlorid, 700 ml Toluol und mit Butanon bis keine >60 Sekunden

zu insgesamt 1000 ml aufgefüllt, gelöst. 0,064 g Naphthalin 10 Sekunden

Diese Lösungen nebst einer Vergleichslösung ohne 0,069 g Hydrochinondimethyläther 2 Sekunden

Elektronendonator wurden mittels einer Beschichtungs- io o,O97 g N-Äthylcarbazol 2 Sekunden

vorrichtung jeweils auf eine Aluminiumfohe aufge- 0,089 g Anthracen 2 Sekunden

tragen und die Schicht getrocknet. 0,081 g Carbazol 3 Sekunden

Mit jeder Beschichtung wurde, wie im Beispiel 1 0,114 g Chrysen 4 Sekunden

angegeben, durch ein elektrophotographisches Ver- 0,101 g Pyren 10 Sekunden

fahren ein Bild erzeugt, wobei als Lichtquelle eine 15 0,122 g o-Dianisidin 3 Sekunden

Quecksilberhochdrucklampe von 125 Watt verwendet 0,101 g 1,5-Diäthoxynaphthalin ... 4 Sekunden

wurde; der Abstand Lichtquelle—Photoleiterschicht 0,078 g 2,6-Dimethylnaphthalin ... 10 Sekunden

betrug 30 cm. Die Belichtungszeit entsprach jeweils 0,081 g Hexamethylbenzol 10 Sekunden

den angegebenen Werten: 0,134 g 2,2'-Dinaphthylamin 4 Sekunden

^ · U4.. ·. τ,, , λ τ, ι- u · ²⁰ °>⁰⁸⁴ g Diphenylamin 2 Sekunden

Gewichtsteile Elektronendonator Belichtungszeit _{n no}.^s _Λ ^J, , _inc , ,

0,084 g Diphenylenoxyd 10 Sekunden

keine >180 Sekunden 0,058 g Indol 4 Sekunden

— stark ver- 0,083 g Fluoren 4 Sekunden

schleiertes Bild 0,090 g Stilben 4 Sekunden

0,064 g Naphthalin 30 Sekunden 25

0,070 g Hydrochinondimethyläther 30 Sekunden Bis auf die Beschichtung ohne Elektronendonator

0,090 g Anthracen 30 Sekunden wurde in allen Fällen ein sehr gutes Bild erhalten.

0,081 g Carbazol 30 Sekunden

0,114 g Chrysen 30 Sekunden Beispiel 8

0,10 g Pyren 30 Sekunden 30

0,122 g o-Dianisidin 30 Sekunden Die nachfolgend in der Tabelle angegebenen

0,101 g 1,5-Diäthoxynaphthalin ... 30 Sekunden Elektronendonatoren wurden in den angegebenen

0,078 g 2,6-Dimethylnaphthalin ... 30 Sekunden Mengen jeweils in 50 ml einer Lösung, hergestellt aus

0,081 g Hexamethylbenzol 120 Sekunden 29,62 g Phthalsäureanhydrid, 33 g nachchloriertem

0,085 g Diphenylamin 10 Sekunden 35 Polyvinylchlorid, 670 ml Toluol, 330 ml Butanon,

0,084 g Diphenylenoxyd 30 Sekunden gelöst.

0,059 g Indol 20 Sekunden Diese Lösungen nebst einer Vergleichslösung ohne

0,083 g Fluoren 60 Sekunden Elektronendonator wurden mittels einer Beschich-

0,109 g Benzodiphenylenoxyd 30 Sekunden ~ tungsvorrichtung jeweils auf eine Aluminiumfolie

0,079 g 2-Methoxynaphthalin 60 Sekunden 40 aufgetragen und die Schicht getrocknet.

0,089 g Phenanthren 60 Sekunden Mit jeder Beschichtung wurde, wie im Beispiel 6

0,100 g Phenoxathiin 10 Sekunden angegeben, durch ein elektrophotographisches Ver-

0,090 g Stilben 30 Sekunden fahren ein Bild erzeugt. Die Belichtungszeit entsprach

0,153 g 2,3,5-Triphenylpyrrol 10 Sekunden jeweils den angegebenen Werten:

0,134 g Ι,Γ-Dinaphthylamin 30 Sekunden 45

0,134 g 1,2'-Dinaphthylamin 30 Sekunden Gewichtsteile Elektronendonator Belichtungszei

0,116 g 4'-Tolyl-l-naphthylamin ... 60 Sekunden keine 60 Sekunden

0,096 g 2-Phenylindol 60 Sekunden kein Bild

0,077 g Acenaphthen 60 Sekunden 0,10 g N-Äthylcarbazol 5 Sekunden

0,077 g Diphenyl 120 Sekunden 50 0,09 g Anthracen 10 Sekunden

0,091 g N-Methyldiphenylamin 30 Sekunden o,114 g Chrysen 15 Sekunden

0,092 g 4-Hydroxydiphenylamin ... 30 Sekunden 0,10 g Pyren 10 Sekunden

0,091 g Phloroglucindiäthyläther ... 120 Sekunden o,134 g 2,2'-Dinaphthylamin 10 Sekunden

Bis auf die Beschichtung ohne Elektronendonator o,153 g 2,3,5-Triphenylpyrrol 10 Sekunden

wurde in allen Fällen ein sehr gutes Bild erhalten. 55

Bis auf die Beschichtung ohne Elektronendonator

Beispiel 7 wurde in allen Fällen ein sehr gutes Bild erhalten.

Die nachfolgend in der Tabelle angegebenen Beispiel 9

Elektronendonatoren wurden in den angegebenen 60 Die nachfolgend in der Tabelle angegebenen

Mengen jeweils in 50 ml einer Lösung, hergestellt aus Elektronendonatoren wurden in den angegebenen

57,2 g Tetrachlorphthalsäureanhydrid, 65 g Polyvinyl- Mengen jeweils in 50 ml einer Lösung, hergestellt aus

acetat und bis zu insgesamt 1000 ml Lösung mit 49,2 g Chloranil, 56 g nachchloriertem Polyvinyl-

Toluol aufgefüllt, gelöst. chlorid, 1170 ml Toluol, 100 ml Butanon und mit

Diese Lösungen nebst einer Vergleichslösung ohne 65 Chlorbenzol bis auf ingesamt 2000 ml aufgefüllt,

Elektronendonator wurden mittels einer Beschichtungs- gelöst.

vorrichtung jeweils auf eine Aluminiumfolie aufgetragen Diese Lösung nebst einer Vergleichslösung ohne

und die Schicht getrocknet. Elektronendonator wurden mittels einer Beschichtungs-

vorrichtung jeweils auf eine Aluminiumfolie aufgetragen und die Schicht getrocknet.

Mit jeder Beschichtung wurde, wie im Beispiel 6 angegeben, durch ein elektrophotographisches Verfahren ein Bild erzeugt. Die Belichtungszeit entsprach jeweils den angegebenen Werten:

Gewichtsteile Elektronendonator

keine

0,064 g Naphthalin

0,070 g Hydrochinondimethyläther

0,097 g N-Äthylcarbazol

0,090 g Anthracen

0,114 g Chrysen

0,10 g Pyren

0,122 g o-Dianisidin

0,078 g 2,6-Dimethylnaphthalin ..

0,081 g Hexamethylbenzol

0,134 g 2,2'-Dinaphthylamin

0,182 g 2,5-Bis-(4'-diäthylamino-

phenyl)-l,3,4-oxdiazol ..

0,153 g 2,3,5-Triphenylpyrrol ...

Belichtungszeit

>180 Sekunden

120 Sekunden

30 Sekunden

10 Sekunden

5 Sekunden

15 Sekunden

10 Sekunden

5 Sekunden

30 Sekunden

120 Sekunden

Ibis

2 Sekunden

1 Sekunde
4 Sekunden

Bis auf die Beschichtung ohne Elektronendonator wurde in allen Fällen ein sehr gutes Bild erhalten.

Beispiel 10

Die nachfolgend in der Tabelle angegebenen Elektronendonatoren wurden in den angegebenen Mengen jeweils in 50 ml einer Lösung, hergestellt aus 10,6 g 2-Acetylfluoren, 12 g nachchloriertem Polyvinylchlorid, 180 ml Toluol und mit Butanon bis insgesamt 250 ml aufgefüllt, gelöst.

Diese Lösungen nebst einer Vergleichslösung ohne Elektronendonator wurden mittels einer Beschichtungsvorrichtung jeweils auf eine Aluminiumfolie aufgetragen und die Schicht getrocknet.

Gewichtsteile Elektronendonator Belichtungszeit

keine >180 Sekunden

kein Bild

0,120 g o-Dianisidin 30 Sekunden

0,180 g 2,5-Bis-(4'-diäthylamino-

phenyl)-l,3,4-oxdiazol 5 Sekunden

Beispiel 11

Gewichtsteile Elektronendonator Belichtungszeit

keine >180 Sekunden

Bild mit starkem
Schleier
0,069 g Hydrochinondimethyläther 30 Sekunden

0,097 g N-Äthylcarbazol 60 Sekunden

0,089 g Anthracen 60 Sekunden

0,081 g Hexamethylbenzol 30 Sekunden

Beispiel 12

Die nachfolgend in der Tabelle angegebenen Elektronendonatoren wurden in den angegebenen Mengen jeweils in 50 ml einer Lösung, hergestellt aus 46,2 g Pyren-3-aldehyd, 50 g nachchloriertem Polyvinylchlorid, 670 ml Toluol und mit Butanon bis auf insgesamt 1000 ml aufgefüllt, gelöst.
Diese Lösungen nebst einer Vergleichslösung ohne Elektronendonator wurden mittels einer Beschichtungsvorrichtung jeweils auf eine Aluminiumfolie aufgetragen und die Schicht getrocknet. Mit jeder Beschichtung wurde, wie im Beispiel 6 angegeben, durch ein elektrophotographisches Verfahren ein Bild erzeugt.

Die Belichtungszeit entsprach jeweils den angegebenen Werten:

Gewichtsteile Elektronendonator

45

Die nachfolgend in der Tabelle angegebenen Elektronendonatoren wurden in den angegebenen Mengen jeweils in 50 ml einer Lösung, hergestellt aus 44 g 9-Acetylanthracen, 48 g nachchloriertem Polyvinylchlorid, 700 ml Toluol und mit Butanon auf insgesamt 1000 ml aufgefüllt, gelöst.

keine
0,064 g
0,070 g
0,10 g
0,090 g
0,114 g
0,10 g
0,080 g
0,135 g
0,180 g

0,150 g

Naphthalin

Hydrochinondimethyläther

N-Äthylcarbazol

Anthracen

Chrysen

Pyren

Hexamethylbenzol

2,2'-Dinaphthylamin

2,5-Bis-(4'-diäthylamino-

phenyl)-l,3,4-oxdiazol

2,3,5-Triphenylpyrrol

Belichtungszeit

30 Sekunden 20 Sekunden 20 Sekunden 10 Sekunden 20 Sekunden 20 Sekunden 20 Sekunden 20 Sekunden 15 Sekunden

5 Sekunden 20 Sekunden

55 Bis auf die Beschichtung ohne Elektronendonator wurde in allen Fällen ein sehr gutes Bild erhalten.

Beispiel 13

Die nachfolgend in der Tabelle angegebenen Elektronendonatoren wurden in den angegebenen Mengen jeweils in 50 ml einer Lösung, hergestellt aus 13,1 g 1,4,5-Trinitronaphthalin, 15 g nachchloriertem Polyvinylchlorid, 180 ml Toluol und mit Butanon bis auf 250 ml aufgefüllt, gelöst.

Mit jeder Beschichtung wurde, wie im Beispiel 6 angegeben, durch ein elektrophotographisches Ver-

609 580/220

Claims

11 12

fahren ein Bild erzeugt. Die Belichtungszeit entsprach Patentanspruch:
jeweils den angegebenen Werten:

Gewichtsteile Elektroneitfonator Belichtungszeit Abänderung des Verfahrens zum Sensibilisieren

von gegebenenfalls bindemittel- und gegebenenfalls

^keme ^>LW Sekunden ₅ sensibilisatorfarbstoffhaltigen Photoleiterschichten

noch sehr _{gemäß Patent χ 12? 218 durch Zusatz von organ}i_

M ^Ver" sehen, polarisierende Reste tragenden Substanzen,

schleier- _dj_{e a}-j_s Ei_e]jtronenakzeptoren in einem Molekül-

_Λ._ -vT ν , , , , ™ l^eS, , komplex dienen können, die nicht harzartig und

■ „ S N-Athylcarbazol 30 Sekunden _{1Q farblog big gchwach färbt gind und deren Schmelz}.

' S ^Α^^&?™. · 30 Sekunden _u _{oberhalb der} Zimmertemperatur liegt, zu den

^g ZfT¹^A-VV- · Sekunden Photoleiterschichten, dadurch gekenn-

g2 5-Bis-(4-diathylamino- ζ e i c h η e t, daß die Elektronenakzeptoren in

phenyl)-l,3,4-oxdiazol ..... 5 Sekunden _{dner MeQge yon 10 bis 10 000 Molpro} _χ _{Mol des in}

Bis auf die Beschichtung ohne Elektronendonator 15 den Schichten enthaltenen Photoleiters zugesetzt

wurde in, allen Fällen ein sehr gutes Bild erhalten. werden.